Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Криосинтез и термические превращения комплексов самария и европия с цианобифенилами и цианофенилпиридинами

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

К настоящему времени известны только несколько лигандов, с которыми получены комплексы атомов лантаноидов — СО, С2Н4, 1,3,5-три (третбутил)бензол и его гетероароматические аналоги, содержащие азот и фосфор. В настоящей работе исследованы полифункциональные ароматические лиганды ряда алкилцианобифенилов и алкилцианофенилпиридинов, имеющие несколько комплексообразующих центров. Выбраны… Читать ещё >

Содержание

  • Глава I. Криохимия лантаноидов и металлсодержащие жидкие кристаллы (литературный обзор)
    • 1. 1. Возможности криохимии. Термодинамическое рассмотрение
    • 1. 2. Реакционная способность атомов лантаноидов
      • 1. 2. 1. Электронная конфигурация атомов лантаноидов
      • 1. 2. 2. Реакции атомов лантаноидов
        • 1. 1. 2. 1. Реакции с изменением степени окисления
        • 1. 1. 2. 2. Реакции без изменения степени окисления
    • 1. 3. Металлсодержащие жидкие кристаллы
      • 1. 3. 1. Мезогенные соединения, содержащие лантаноиды
      • 1. 3. 2. Применение жидких кристаллов, содержащих лантаноиды
  • Глава II. Объекты и методы исследования
    • 2. 1. Исходные вещества
    • 2. 2. Вакуумная установка
    • 2. 3. ИК-спектроскопия
    • 2. 4. Электронная спектроскопия
    • 2. 5. Количественное определение металлов в соконденсатах
    • 2. 6. Количественное определение лигандов в соконденсатах
    • 2. 7. Экспериментальное получение и спектроскопическое исследование низкотемпературных плёночных конденсатов
    • 2. 8. Расчёт температуры в центре спектроскопического стекла криостата
  • Глава III. Комплексы самария и европия с мезогенными лигандами
    • 3. 1. Комплексообразование в системе Sm-5CB при 6−10 К
    • 3. 2. Определение состава комплексов в системе Sm-5CB
    • 3. 3. Комплексы в системе Sm-5CB при температурах 80−300 К
    • 3. 4. Комплексообразование в системе Sm-8CB
    • 3. 5. Комплексообразование в системе Sm-5Py
    • 3. 6. Комплексообразование в системе Еи-5СВ
    • 3. 7. Комплексообразование в системе Еи-5Ру
    • 3. 8. Результаты квантово-химического моделирования комплексов европия с цианобифенилами и цианофенилпиридинами — геометрия, спектральные сдвиги, электронная структура
  • Глава IV. Превращения комплексов в совместных конденсатах лантаноид-мезогенный цианофенил
    • 4. 1. Кинетическое поведение комплексов в системах Sm-5CB и Sm-5Py
    • 4. 2. Полихронная кинетика в твёрдой фазе
    • 4. 3. Механизм превращения комплексов
    • 4. 4. Факторы, определяющие стабильность комплексов
    • 4. 5. Плёночные соконденсаты Sm-5CB при комнатной температуре
  • Благодарности

Криосинтез и термические превращения комплексов самария и европия с цианобифенилами и цианофенилпиридинами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Получение новых химических соединений и комплексов металлов в пониженных, в том числе нульвалентных состояниях, и установление закономерностей их физико-химического поведения в широком интервале температур является одной из актуальных проблем современной физической и координационной химии. Во многих случаях такие соединения обладают рядом необычных физико-химических свойств, например, каталитической и окислительно-восстановительной активностью. Особый интерес представляет решение поставленных задач для лантаноидов. Длительное время методами традиционной химии не удавалось синтезировать соединения РЗЭ в формально нулевой степени окисления, хотя аналогичные соединения d-металлов получены. Прорыв был осуществлён с использованием криохимического синтеза, который является практически единственным в настоящее время способом получения таких соединений. Этот метод основан на прямом введении атомов металлов в реакционную систему совместной конденсацией паров реагентов на холодную поверхность в режиме молекулярных пучков. Криохимический метод уникален тем, что позволяет вводить в реакцию практически любые металлы. Осуществление реакций при низких температурах позволяет также глубже понять механизм и элементарные стадии химических превращений. Проведение и изучение криореакций представляет и самостоятельный интерес для решения задач по управлению химическими процессами и поиску явлений, специфичных для низких температур.

К настоящему времени известны только несколько лигандов, с которыми получены комплексы атомов лантаноидов — СО, С2Н4, 1,3,5-три (третбутил)бензол и его гетероароматические аналоги, содержащие азот и фосфор. В настоящей работе исследованы полифункциональные ароматические лиганды ряда алкилцианобифенилов и алкилцианофенилпиридинов, имеющие несколько комплексообразующих центров. Выбраны длинноцепочечные (п>5) гомологи этих соединений, которые образуют в определённом интервале температур жидкокристаллические фазы, т. е. являются мезогенными.

Среди лантаноидов наименее изучены атомы самария и европия. Атом Ей (ион Eu2+) обладает устойчивой полузаполненной f-оболочкой. Отсутствие орбитального момента у атома европия приводит к нулевому вкладу в спин-орбитальное взаимодействие в приближении первого порядка, что позволяет значительно упростить квантово-химические расчёты. По своим физико-химическим свойствам самарий во многом аналогичен европию (по энергии ионизации, прочности образующихся связей, размеру атома и склонности образовывать ионы +2). Кроме того, атомы самария и европия имеют максимальный спиновый магнитный момент, что может представлять интерес для поиска путей создания новых магнитных материалов. Оба элемента испаряются в вакууме с использованием термического нагревания.

Цель и задачи работы.

Целью работы являлись разработка способов криохимического получения и установление закономерностей физико-химического поведения новых соединений и комплексов атомов лантаноидов с полифункциональными ароматическими лигандами.

В работе решали следующие задачи:

— синтез и идентификация низкотемпературных комплексов самария и европия с цианобифенильными и цианофенилпиридильными лигандами, установление их состава и химического строения;

— определение термической стабильности и механизма химических превращений комплексов в температурном интервале 80−300 К;

— изучение влияния на физико-химические свойства нуклеарности комплексов, числа атомов углерода в углеводородном заместителе лиганда, строения и природы комплексообразующего фрагмента лиганда.

Научная новизна. Развит метод низкотемпературной соконденсации паров металла и органического компонента для получения новых билигандных комплексов лантаноидов (Sm, Eu) с цианобифенильными и цианофенилпиридильными лигандами, включающих один или два атома металла. В твёрдой фазе при низких температурах выявлена связь между нуклеарностью комплекса, химическим строением лиганда и термической стабильностью комплексов. Предложен механизм процессов, протекающих при нагреве соконденсатов, учитывающий термический распад комплексов и агрегацию атомов металла. Определён температурный интервал превращения моноядерного комплекса в биядерный.

Практическая значимость. Показано, что термическая стабильность комплексов зависит от природы атома лантаноида, строения комплексообразующего фрагмента лиганда и толщины плёнки соконденсата. Знание этих факторов важно для дальнейших исследований, ориентированных на направленное получение стабильных при комнатной температуре металлсодержащих жидкокристаллических систем с заданными физико-химическими свойствами.

Основные результаты и выводы.

1. Методом низкотемпературной соконденсации впервые получены метастабильные комплексы атомов Sm и Ей с полифункциональными ароматическими лигандами класса алкилцианобифенилов (5СВ, 8СВ) и алкилцианофенилпиридинов (5Ру). Физико-химические свойства комплексов изучены спектральными и кинетическими методами в интервале температур 6−300 К.

2. Молекулы комплексов изолированы и ИК-спектроскопически охарактеризованы в матрицах аргона при 6−10 К и декана при 80 К. Определён стехиометрический состав комплексов ML2 и M2L2. Образование комплекса МЬ2 показано при стабилизации атомов металла в условиях М/Аг=1/10 000, а комплекса М2Ь2 при разбавлении М/Аг > 1/5000.

3. На основании спектральных данных и квантово-химического моделирования установлены билигандные сэндвичевые структуры комплексов с одним и двумя атомами металла.

4. Найдено, что биядерные комплексы термически стабильнее моноядерных, а комплексы с гетероатомным лигандом — алкилцианофенилпиридиномстабильнее комплексов с цианобифенилами. Энергия активации термического распада комплекса Sm (5CB)2 составляет (30+5) кДж/моль, а комплекса Sm (5Py)2 (36±5) кДж/моль.

5. В твёрдой фазе в температурном интервале 183−203 К установлено превращение моноядерного комплекса МЬ2 в биядерный М2Ь2. На основании анализа спектральных, кинетических и квантово-химических данных предложен вероятный механизм процесса, учитывающий термический распад комплексов и агрегацию атомов металла.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Криохимия. Под ред. Московица М., Озина Г. М.: Мир, 1979. — 600 с.
  2. С., Хинчклиф А. Матричная изоляция. М.: Мир, 1978. — 176 с.
  3. Г. Б., Батюк В. А. Криохимия. М.: Мир, 1986. — 316 с.
  4. Klabunde K.J. Free atoms, clusters, and nanoscale particles. San Diego: Academic Press, 1994.-312 p.
  5. Г. Б. Криохимия наночастиц металлов // Весты. Моск. ун-та. 1999. -Т. 40, № 5.-С. 312−322.
  6. Т.И., Сергеев Г. Б. Реакции при низких температурах в химии наносистем // Успехи химии. 2003. — Т. 72. — С. 643−663.
  7. Cloke F.G.N. Zero oxidation state compounds of scandium, yttrium, and the lanthanides // Chem. Soc. Rev. 1993. — Pp. 17−24.
  8. Maron L., Eisenstein O. Do f electrons play a role in the lanthanide ligand bonds? A DFT study of Ln (NR2)3- R=H, SiH3 // J. Phys. Chem. A. — 2000. — Vol. 104.-Pp. 7140−7143.
  9. Lu H.-G., Li L.-M. Density functional study on zerovalent lanthanide bis (arene)-sandwich complexes // Theor. Chem. Acc. 1999. — Vol. 102. — Pp. 121−126.
  10. С.А., Серебренников JI.B., Мальцев A.A. Инфракрасные спектры продуктов реакции атомов европия и иттербия с молекулами кислорода и окиси азота в матрице из аргона //Ж. неорг. химии. 1982. — Т. 27, № 3. — С. 654−660.
  11. DeKock R.L., Weltner W.Jr. Spectroscopy of rare earth oxide molecules in inert matrices at 4° К // J. Phys. Chem. 1971. — Vol. 75, № 4. — Pp. 514−525.
  12. H.C., Осин С. Б., Мальцев А. А. ИК-спектроскопическое исследование продуктов взаимодействия атомов лантанидов с молекулярным хлором в матрице из аргонаII Ж. неорг.химии.-1984.-Т.29,№ 7.-С. 1718−1722.
  13. Н.С., Осин С. Б. ИК спектроскопическое изучение продуктов реакции атомов гольмия и европия с молекулами брома и иода в матрицах из аргона II Ж. неорг. химии. 1987. — Т. 32, № 7. — С. 2918−2922.
  14. В.Н. Криореакции атомов и кластеров магния и самария с малыми молекулами: Дис. канд. хим. наук: 02.00.15. М., 1998. — 115 с.
  15. Sergeev G.B., Shabatina T.I., Solov’ev V.N., Nemukhin A.V. Spectroscopic study of low temperature interactions in metal-organic co-condensates // Spectrochim. Acta A. 2000. — Vol. 56. — Pp. 2527−2537.
  16. Г. Б., Загорский B.B., Гришечкина M.B. Взаимодействие самария с алифатическими спиртами в совместных конденсатах // Вести. Моск. ун-та, сер. 2, химия. 1988. — Т. 29, № 6. — С. 583−586.
  17. Г. Б., Загорский В. В., Гришечкина М. В. Внедрение самария по связи С-0 алифатических спиртов в низкотемпературных соконденсатах // Металлоорг. химия. 1988. — Т. 1, № 4. — С. 820−825.
  18. Zagorsky V.V., Sergeev G.B. Cryosynthesis of organometallic compounds in the solid phase // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1990. — Vol. 186. — Pp. 81−86.
  19. Carretas J.M., Pires de Matos A. Experimental aspects of metal vapor synthesis of alkoxides and aryloxides of lanthanides // Mater. Chem. and Phys. 1992. — Vol. 31.-Pp. 123−125.
  20. В.В., Кондаков С. Э., Косолапое A.M., Сергеев Г. В., Соловьёв В. Н. Восстановление алифатических кетонов самарием в условиях криохимического синтеза // Металлоорг. химия. 1992. — Т. 5, № 3. — С. 533−536.
  21. Г. Б., Загорский В. В., Косолапое A.M., Кондаков С. Э. Криохимический синтез трис-ацетилацетоната самария и его физико-химические свойства//Металлоорг. химия. 1985. — С. 3212−3214.
  22. Cloke F.G.N., de Lemos H.C., Sameh A.A. Homoleptic diazadiene complexes of titanium, yttrium, and some lanthanoid elements I I J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1986.-Pp. 1344−1345.
  23. Evans W.J., Engerer S.C., Neville A.C. Nonaqueous reductive lanthanide chemistry. 1. Reaction of lanthanide atoms with 1,3-butadienes II J. Am. Chem. Soc. -1978.-Pp. 331−333.
  24. Evans W.J., Coleson K.M., Engerer S.C. Reactivity of lanthanide metal vapor with unsaturated hydrocarbons. Reactions with ethene, propene, and 1,2-propadiene // Inorg. Chem. 1981.-Vol. 20.-Pp. 4320−4325.
  25. Evans W.J., Engerer S.C., Coleson K.M. Reactivity of lanthanide metals with unsatured hydrocarbons: therminal alkyne reactions // J. Am. Chem. Soc. 1981. -Vol. 103.-Pp. 6672−6677.
  26. Evans W.J. The organometallic chemistry of the lanthanide elements in low oxidation states II Polyhedron. 1987. — Vol. 6, № 5. — Pp. 803−835.
  27. И.Г. Низкотемпературные соконденсаты самария с углеводородами в реакциях гидрирования: Дис... канд. хим. наук: 02.00.15. -М, 1990.- 129 с.
  28. В.В., Кондаков С. Э., Косолапое A.M. Взаимодействие самария с галогенуглеводородами в твёрдых соконденсатах // Вестн. Моск. ун-та, сер. 2, химия. 1992. — Т. 33, № 3. — С. 249−250.
  29. Slater J.L., De Vore Т.С., Calder V. The detection of praseodymium, europium, gadolinium and holmium carbonyls using matrix isolation // Inorg. Chem. 1974. -Vol. 13, № 8.-Pp. 1808−1812.
  30. Slater J.L., De Vore T.C., Calder V. Detection of neodymium and ytterbium carbonyls using matrix isolation // Inorg. Chem. 1973. — Vol. 12, № 8. — Pp. 19 181 921.
  31. Klotzbucher W.E., Petrukhina M.A., Sergeev G.B. Reactions of samarium atoms in inert and reactive matrices // Mendeleev Commun. 1994. — Pp. 5−7.
  32. Andrews M.P., Wayda A.L. Lanthanoid-olefin complex formation: a matrix-isolation ultraviolet-visible and infrared study of the direct synthesis of (СгНДЕи using europium atoms // Organomet. 1988. — Vol. 7. — Pp. 743−749.
  33. B.E., Загорский B.B., Сергеев Г. Б. Кинетика термического разложения комплекса самария с 1,3,5-три-(третбутил)-бензолом в твёрдой фазе // Вестн. Моск. ун-та, сер. 2, химия. 2000. — Т. 41, № 5. — С. 327−330.
  34. King W.A., Marks T.J., Anderson D.M., Duncalf D.J., Cloke F.G.N. Organo-f-element bonding energetics. Large magnitudes of metal-arene bond enthalpies in zero-valent lanthanide sandwich complexes // J. Am. Chem. Soc. 1992. — Vol. 114. -Pp. 9221−9223.
  35. СонинА.С. Введение в физику жидких кристаллов. М.: МГУ, 1979.-280 с.
  36. М. Ф. Иващенко А.В. Жидкокристаллические материалы. М.: Химия, 1989.-288 с.
  37. А.П., Тимофеева Т. В. Жидкокристаллические металлсодержащие фазы // Успехи химии. 1993. — Т. 62, № 4. — С. 319−353.
  38. Neve F. Transition metal-based ionic mesogens // Adv. Mater. 1996. — Vol. 8, № 4.-Pp. 277−289.
  39. В.А., Рукк H.C. Жидкокристаллические комплексные соединения // Коорд. химия. 2000. — Т. 26, № 11. — С. 803−822.
  40. Bruce D., LiuX.-H. Liquid crystalline complexes of octahedral manganese (I) // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994. — Pp. 729−730.
  41. Saez I., Mehl G., Sinn E., Styring P. The effect of low molecular weight organosiloxane substituents on mesophase formation and structure in non-symmetric nickel (II) complexes II J. Organomet. Chem. 1998. — Vol. 551. — Pp. 299−311.
  42. Liu X.-H., Abser M., Bruce D. Synthesis and characterization of rod-like metallomesogens of Mn (I) based on Schiff base ligands // J. Organomet. Chem. -1998.-Vol. 551.-Pp. 271−280.
  43. Baena M., Barbera J., Espinet P., Ezcurra A., Ros M., Serrano J. Ferroelectric behavior in metal-containing liquid crystals: a structure-activity study // J. Am. Chem. Soc. 1994.- Vol. 116.-Pp. 1899−1906.
  44. Ghedini M., Neve F., Pucci D. Mesomorphic cyclometallated (cyclopentadienyl)palladium and -platinum complexes II Eur. J. Lnorg. Chem. 1998. -Pp. 501−504.
  45. Morrone S., Guillon D., Bruce D. Synthesis and liquid crystalline properties of diazabutadiene complexes of rhenium (I) // Inorg. Chem. 1996. — Vol. 35. — Pp. 7041−7048.
  46. Lai C., Lin R., Lu M-Y., Kao K-C. Smectic Bimetallomesogens in |3-Emaminoketonate Copper Complexes: the Steric Effect of Methyl Substituent on the Core Group and the Crystal Structure // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1998. — Pp. 1857−1862.
  47. H.E., Галяметдинов Ю. Г., Манапов P.A., Просвирин А. В., Овчинников КВ., Хаазе В., Кризар К. Магнитные свойства и структурные особенности мезогенного комплекса Fe (III) II Физ. me. тела. 1994. — Т. 38, № 8.-С. 2154−2161.
  48. Athanassopoulou М.А., Hiller S., Beresnev L.A., Galyametdinov Yu.G., Schweissguth M., Haase W. Dielectric, electrooptical and magnetic properties of metallomesogens II Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1995. — Vol. 261. — Pp. 29−39.
  49. Abser M.N., Bellwood M., Buckley C., Holmes M.C., McCabe R.W. Alkyl- and alkoxy-aroylhydrazinato metal complexes unusual X-ray diffraction within the smectic С phase // Mol Cryst. Liq. Cryst. — 1995. — Vol. 260. — Pp. 333−337.
  50. Kuboki Т., Araki K., Yamada M., Shiraishi S. Mesophase structures of higher alkanoyl derivatives of 6,6'-diamino-2,2'-bipiridine and their metal complexes // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1994. — Vol. 67, № 4. — Pp. 948−955.
  51. Mori A., Takemoto M., Mori R., Takeshita H, Ujiie S., Vill V. Mesogenic properties of bis (5-alkoxytropolonato)metals // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1999. — Vol. 332.-Pp. 127−134.
  52. Lai C., Chen F.-G., Ku Y.-J., Tsai C.-H., Lin R. Formation of Disordered hexagonal arrangements in bis ((3,8-triketonato)copper (II) complexes II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. — Pp. 4683−4687.
  53. А.И., Майзлиш B.E., Усольцева H.B., Быкова В. В., Ананьева Г. А., Кудрик Е. В., Широков А. В., Шапошников Г. П. Синтез и жидкокристаллические свойства тетра-4-(н-алкоксикарбонил)фталоцианинов меди // Изв. АН, сер. хим.- 2000. № 1.-С. 129−136.
  54. Belarbi Z., Maitrot М., Ohta К., Simon J., Andre J.J., Petit P. Electrical properties of condensed phases of the mesogen bis (octa-octadecyloxymethylphtalocyaninato)lutetium// Chem. Phys. Lett. 1988. — Vol. 143, № 4.-Pp. 400−403.
  55. В.В., Усолы{ева Н.В., Ананьева Г. А., Кормилицын Н. М., Семейкин А. С. Синтез и мезоморфизм металлокомплексов тетра-(4,5-дидодецилокси)фталоцианина // Изв. АН, сер. физ. Т. 60, № 4. — 1996. — С. 105−108.
  56. Usol’tsevaN., Bykova V., KudrikE., Shaposhnikov G., Smirnova A., Ananjeva G., Nikolaev I. Induction of mesomorphic properties in non-mesogenic octa (decyloxy)phtalocyanines I I Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2001. — Vol. 367. — Pp. 509−516.
  57. Hill J., Sugino Т., Shimizu Y. Synthesis and characterization of some manganese complexes of 5, 10, 15, 20-tetrakis (4-n-dodecylphenyl)porphyrin // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1999. — Vol. 332. — Pp. 119−125.
  58. Gregg B.A., Fox M.A., Bard A.J. Effects of order on the photophysical properties of the liquid crystal zinc octakis (P-octoxyethyl)porphyrin // J. Phys. Chem. 1989. -Vol. 93.-Pp. 4227−4234.
  59. Gregg B.A., Fox M.A., Bard A, J. Photovoltaic effect in symmetrical cells of a liquid crystal porphyrin II J. Phys. Chem. 1990. — Vol. 94. — Pp. 1586−1598.
  60. Sugino Т., Santiago J., Shimizu J., Heinrich В., Guillon D. Mesomorphic properties of porphyrin silicon (IV) metal complexes // Mol. Cryst. Liq. Cryst. -1999.-Vol. 330.-Pp. 15−22.
  61. Shimizu Y., Santiago J., Sugino Т., Monobe H. Effect of intermolecular axial interaction on columnar mesomorphism in long-chain metallotetraporphyrins // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2001. — Vol. 364. — Pp. 235−242.
  62. Shimizu Y., Matsumo J.-Y., Nakao K., Ohta K., Miya M., Nagata A. Mesogenic aluminum (III) tetraphenylporphyrins: effect of monomer to dimer conversion on the mesomorphic properties // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1995. — Vol. 260. — Pp. 491−497.
  63. В.В. Жидкокристаллические комплексы Cu(II) с производными (3-аминовинилкетона // Журн. общ. химии. 2000. — Т. 70, № 11.-С. 1867−1868.
  64. Bruce D.W., Dunmur D.A., Maitlis P.M., Manterfield M.M., Orr R. High-birefringence materials using metal-containing liquid crystals // J. Mater. Chem. -1991. Vol. 1, № 2. — Pp. 255−258.
  65. Bruce D. W., Lalinde E., Styring P., Dunmur D.A., Maitlis P.M. Novel transition metal-containing nematic and smectic liquid crystals // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1986, № 8. — Pp. 581−582.
  66. Rochev V.Ya., Bekeshev KG. Metallomesogens: structure and properties // J. of Radioanal. andNucl. Chem., Art. 1995. — Vol. 190, № 2. — Pp. 333−340.
  67. O.H., Галяметдинов Ю. Г., Рахматуллин A.M., Маврин В. Ю. Жидкокристаллические комплексы Си11 и Pd11 с немезогенными ферроценсодержащими (3-аминовинилкетоном II Изв. АН, сер. хим. 1999. -№ 2.-С. 381−383.
  68. Deschenaux R., Monnet F., Serrano E., Turpin F., Levelut A.-M. Columnar phases from covalent and hydrogen-bonded liquid-crystalline ferrocene derivatives // Helv. Chim. Acta. 1998. — Vol. 81. — Pp. 2072−2077.
  69. Campillos E., Deschenaux R., Levelut A.-M., Ziessel R. Mesomorphic (r|6-arene)tricarbonylchromium complexes // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1996. — Pp. 2533−2536.
  70. Zhao K.-Q., Ни P., Xu H.-B., Wan W., Zhou Z.-Y., Zhang L.-F. Synthesis and crystal structure of mono-substituted ferrocene-containing liquid crystals // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2001. — Vol. 364. — Pp. 759−768.
  71. Bekeshev V.G., Rochev V.Ya., Makarov E.F. Mossbauer spectroscopy of the ferrocene-containing thermotropic liquid crystals II Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1990. -Vol. 192.-Pp. 131−135.
  72. Albeniz A.C., Barbera J., Espinet P., Lequerica M.C., Levelut A.M., Lopez-Marcos F.J., Serrano J.L. Ionic silver amino complexes displaying liquid crystalline behavior close to room temperature // Eur. J. Inorg. Chem. 2000. — Pp. 133−138.
  73. Chaia Z., Heinrich В., Cukiernik F., Guillon D. Structural characterization of the mesophases exhibited by dicopper and diruthenium trialkoxybenzoates // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1999. — Vol. 330. — Pp. 213−220.
  74. Т.А. О соотношении ионных параметров в мезогенных алканоатах металлов // Укр. Хим. Ж. 1997. — С. 3−7.
  75. Baranova G.I., Glebovsky D.N., Zhuchkova Т. V., Panteleev I.A. Liquid crystal structures in a vitreous acetates of alkali metals // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2001. -Vol. 365.-Pp. 639−644.
  76. Rourke J.P., Bruce D. W., Marder T.B. Organometallic liquid crystals based on octahedral rhodium (III) II J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1995. — Pp. 317−318.
  77. Caruso U., Roviello A., Sirigu A., Troise C. Liquid crystal polymers containing Ni (II), Pd (II), or VO (II) in the main chain II Macromolecules. 1998. — Vol. 31, № 5. -Pp. 1439−1445.
  78. Binnemans K., Gorller-Walrand C. Lanthanide-containing liquid crystals and surfactants I I Chem. Rev. 2002. — Vol. 102. — Pp. 2303−2345.
  79. Ю.Г., Иванова Г. И., Овчинников И. В. Жидкокристаллические комплексы редкоземельных элементов с основанием Шиффа // Изв. АН СССР сер. хим. 1991.-№ 5.-С. 1232.
  80. Martin F., Collinson S.R., Bruce D.W. The synthesis of low melting liquid crystalline lanthanide complexes with triflate counter-anions // Liq. Cryst. 2000. -Vol. 27, № 6.-Pp. 859−863.
  81. И.В., Галяметдиное Ю. Г. Магнитные жидкие кристаллы на основе координационных соединений // Рос. Хим. Ж. 2001. — Т. 45, № 3. — С. 74−79.
  82. Binnemans К., Van Deun R., Bruce D.W., Galyametdinov Yu.G. Influence of the lanthanide contraction on the transition temperatures of rare-earth containing metallomesogens with Schiff base ligands // Chem. Phys. Lett. 1999. — Vol. 300. -Pp. 509−514.
  83. A.A. Синтез и люминесцентные свойства жидкокристаллических аддуктов лантаноидов: Автореферат дис.канд.хим.наук.-Казань, 2005.- 19с.
  84. Wang K.Z., Huang C.H., Xu G.X., Zhou Q.F. Liquid-crystalline behaviors of lanthanide complexes containing hemicyanine // Solid State Commun. 1995. — Vol. 95, № 4.-Pp. 223−225.
  85. Suarez S., Mamula O., Imhert D., Piguet C., Bunzli J.-C.G. Luminescence-detected phase transitions in lanthanide-containing liquid crystals // Chem. Commun. -2003.-Pp. 1226−1227.
  86. Ю.Г., Харитонова О. А., Кадкин О. Н., Овчинников ИВ. Жидкокристаллические комплексы некоторых лантаноидов с немезогенным аминовинилкетоном // Изв. АН, сер. хим. 1994. -№ 9. — С. 1685.
  87. О.А., Просвирин А. В., Галяметдинов Ю. Г., Овчинников И. В. Синтез и магнитооптические свойства жидкокристаллических комплексов лантанидов с Р-аминовинилкетоном // Изв. АН, сер. хим. 1996. — № 9. — С. 2331−2333.
  88. Тоирапсе Т., Bassoul P., Mineau L., Simon J. Poly (oxyethylene)-substituted copper and lutetium phtalocyanines // J. Phys. Chem. 1996. — Vol. 100. — Pp. 11 704−11 710.
  89. Miwa H., Kobayashi N., Ban K., Ohta K. Synthesis, spectroscopy, electrochemistry, and mesomorphism of triple-decker porphyrins consisting of two cerium ions and three 5,15-diarylporphyrins // Bull Chem. Soc. Jpn. 1999. — Vol. 27.-Pp. 2719−2728.
  90. Binnemans K. Ionic liquid crystals // Chem Rev. 2005. — Vol. 105. — Pp. 41 484 204.
  91. Li H., Bu W., Qi W., Wu L. Self-assembled multibilayers of europium alkanoates: structures, photophysics, and mesomorphic behavior // J. Phys. Chem. B. -2005. Vol. 109.-Pp. 21 669−21 676.
  92. Jongen L., Goderis В., Dolbnya I., Binnemans K. Influence of the chain length on the thermal behavior of lanthanide (III) 4-alkoxybenzoates // Chem. Mater. 2003. -Vol. 15.-Pp. 212−217.
  93. E.B. Молекулярные ассоциаты и металлсодержащие комплексы мезогенных цианофенилов: Дис. канд. хим. наук: 02.00.04.-М.: 2000.- 147 с.
  94. Свойства органических соединений. Под ред. Потехина А. А. JI.: Химия, 1984.-336 с.
  95. Ivanov A.Yu., Plokhotnichenko A.M., Radchenko E.D., Sheina G.G., Blagoi Yu.P. FTIR spectroscopy of uracil derivatives isolated in Kr, Ar and Ne matrices: matrix effect and Fermi resonance II J. Mol. Struct. 1995. — Vol. 372. — Pp. 91−100.
  96. Ivanov A. Yu., Krasnokutski S.A., Sheina G. G. Molecular structures of thymidine isomers isolated in low-temperature inert matrices // Fizika Nizkikh Temperatur. -2003. Vol. 29, № 9−10. — Pp. 1065−1070.
  97. Kirov M., Simova P. Vibrational Spectroscopy of liquid crystals. Sofia, 1984. -330p.
  98. Budesinsky В. Spektrophotometrische untersuchung der reaktion von arsenazo III mit H+, La3+, Gd3+, Dy3+ und Yb3+ // Coll. Czechoslov. Chem. Commun. 1963. -Vol. 28.-Pp. 2902−2913.
  99. Ф.З. Радикальные реакции магния с галогеналканами и галогенбензолами при низких температурах: Дис. канд. хим. наук: 02.00.15. -М., 1983.- 153 с.
  100. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. — 542 с.
  101. Storhoff B.N., Lewis H.C.J. Organonitrile complexes of transition metals // Coord. Chem. Rev. 1977. — Vol. 23. — Pp. 1−29.
  102. B.T., Локшин Б. В. Колебательные спектры л-комплексов переходных элементов // Строение молекул и Химическая связь. М.: Итоги науки и техники, 1976. — Т. 5,178 с.
  103. YangK.-L., Cadwell К., Abbott N.L. Mechanistic study of the anchoring behavior of liquid crystals supported on metal salts and their orientational responses to dimethyl methylphosphonate// J. Phys. Chem. B. 2004. — Vol. 108. — Pp. 20 180−20 186.
  104. Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979.- 121 с.
  105. М.Ю. Критические кинетические явления при формировании низкотемпературных реакционноспособных соконденсатов: Дис... канд. хим. наук. М., 1995.- 179 с.
  106. М.И. Кинетика и механизм низкотемпературного хлорирования олефинов в твёрдой фазе: Дис. канд. хим. наук: 02.00.15. М., 1984.-226 с.
  107. Г. Б., Смирнов В. В. Молекулярное галогенирование олефинов. -М.: Изд-во МГУ, 1985. 240 с.
  108. Shabatina T.I., Khasanova T.V., Vovk E.V., Andreev G.N., Morosov Yu.N., Sergeev G.B. Dimerization of some liquid crystalline 4,4'-alkyl-cyanophenylderivatives in solid phase and inert matrices I I Mol.Cryst.Liq.Cryst. 1996. — Vol. 277.-Pp. 283−287.
  109. Т.И., ВовкЕ.В., Андреев Г. Н., Богомолов А. Ю., Сергеев Г. Б. ИК-спектроскопическое исследование молекулярных ассоциатов мезогенных цианофенилов // Ж. Структ. химии. 1998. — Т. 39. — С. 395−400.
  110. Ю.Н. Фотоинициированное образование нитроксильных радикалов в неполностью упорядоченных низкотемпературных фазах жидких и пластических кристаллов: Дисканд. хим. наук: 02.00.15. М., 1991. — 302 с.
  111. Grein F. New theoretical studies on the dihedral angle and energy barriers of biphenyl II J. Mol. Struct. (Theochem) 2003. — Vol. 624. — Pp. 23−28.
  112. Goller A., Grummt U.-W. Torsional barriers in biphenyl, 2,2'-bipyridine and 2-phenylpyridine // Chem. Phys. Lett. 2000. — Vol. 321. — Pp. 399−405.
  113. High Performance Computational Chemistry Group: NW Chem, A Computational Chemistry Package for Parallel Computers, Version 4.0.1 (2001), Pacific National Laboratory, Richland, Washington 99 352, USA.
  114. Bergner A., Dolg M., Kuchle W., Stoll H., Preuss H. Ab initio energy adjusted pseudopotentials for elements of groups 13−17 // Mol. Phys. 1993. — Vol. 80, № 6. -Pp. 1431−1441.
  115. Dolg M., Stoll H" Savin A., Preuss H. Energy-adjusted pseudopotentials for the rare earth elements // Theor. Chim. Acta. 1989. — Vol. 75. — Pp. 173−194.
  116. Я.С. Кинетика химических реакций с широкой дисперсией реакционной способности // Кинетика и катализ. 1978. — Т. 19, № 6. — С. 1367−1376.
  117. Н.М., Бучаченко А. Л. Химическая физика разрушения и стабилизации полимеров. -М.: Наука, 1988. 368 с.
  118. Tolkatchev V.A. Kinetic descriptions of the simplest bimolecular reactions in organic solids // Reactivity of molecular solids. Ed. E. Boldyreva, V. Boldyrev. -Wiley, Chichester, 1999.-Pp. 175−219.
  119. А.Д. Низкотемпературная диффузия в поликристаллической тонкоплёночной системе Pd/Ag // Письма в ЖТФ. 2003. — Т. 29, № 2. — С. 42−44.
  120. Alsyouri H.M., LinJ.Y.S. Gas diffusion and microstructural properties of ordered mesoporous silica fibers // J. Phys. Chem. В.- 2005. -Vol. 109.-Pp. 13 623−13 629.
  121. А.Х. Диффузионные задачи в химической кинетике. М.: Изд-во Моск. ун-та, 2003. — 98 с.
Заполнить форму текущей работой