Энтальпии физико-химических процессов

Все фазовые переходы первого рода сопровождаются выделением или поглощением энергии, например:

Сграфит Салмаз, Нo298 = 1,8 кДж /моль;

B2 O3 к B2O3 аморф, Нo298 = 25 кДж/моль;

SO3 ж SO3 к, Нo298 = 23 кДж/моль;

Н2О г Н2О к, Нo298 = 44,0 кДж/моль;

Ag г Ag к, Нo298 = 251 кДж/моль.

Стандартные энтальпии таких переходов зависят от типа перехода: наименьшие значения характерны для перехода из одной кристаллической модификации в другую (замена одних связей другими), а наибольшие — для испарения (разрыв связей). Для химических реакций вообще возможны самые разнообразные величины Н: от отрицательных значений, составляющих несколько тысяч (для горения органических веществ), до +800 кДж/моль.

Кроме обычных химических реакций можно рассматривать такие процессы, как ионизация, присоединение электронов, распад на ионы:

Li г Li+г + е, Нo298 = 682 кДж/моль = I1 (энергия ионизации);

Cl + з Сl, Нo298 = _ 229,4 кДж/моль = _Еср (сродство к электрону);

КFк = К+г + Fг; Нo298 = 812 кДж/моль = U (энергия кристалических решоток) Энтальпии этих реакций носят специальные названия: энергия ионизации, сродство к электрону атомов и энергия кристаллической решетки.

Очень многие реакции изучаются и проводятся в растворах. В этом случае необходимо учитывать реальное состояние растворенных реагирующих веществ. Так, взаимодействие растворов KBr и AgNO3 сводится к ионной реакции:

Аg+p + Brp = AgBrк; H0298 х .р = _ 85 кДж.

Взаимодействие любых сильных кислот с любыми сильными основаниями описывается реакцией Н+р + ОНр = Н2Ож; H0 = _ 56 кДж.

То есть расчеты нужно проводить с использованием энтальпий образования взаимодействующих ионов Аg+p, Brp, Н+р, ОНр и т. д. В этих расчетах для реакций в растворах также необходимо определить точку отсчета. В качестве таковой берут энтальпию образования Н+р, то есть Нoѓ, (Н+р,) = 0. Энтальпию образования других ионов определяют относительно этой величины; они также табулированы и приводятся в справочниках.