Потенциометрическое титрование. 
Ионохроматографическое определение неорганических анионов в нефти

Метод потенциометрического титрования основан на измерении равновесной разности потенциалов между двумя электродами, один из которых является индикаторным (или рабочим), другой — электродом сравнения. Равновесный потенциал индикаторного электрода зависит от концентрации (точнее — активности) анализируемого компонента в растворе. Для измерения разности потенциалов (ЭДС) собирают электрохимическую ячейку, включающую гальваническую цепь из двух полуэлементов:

электрод сравнения || анализируемый раствор | индикаторный электрод Например:

Pt, H₂ | H+ || Cu₂⁺ | Cu (8).

Hg | Hg₂Cl₂, KCl || Fe³⁺, Fe²⁺ | Pt (9).

При погружении двух электродов в анализируемый раствор возникающая разность потенциалов составляет электродвижущую силу гальванической цепи, которая измеряется практически в отсутствие тока:

ЭДС. = |Eср. — Eинд. | (10).

Измерительными устройствами в данном методе анализа служат потенциометры разных типов.

В потенциометрическом титровании индикация точки эквивалентности проводится по резкому скачку величины измеряемой ЭДС, которая изменяется благодаря изменению равновесного потенциала индикаторного электрода (Eинд.) в результате химической реакции с участием потенциалопределяющего компонента. Величина скачка связана с заменой одной потенциалопределяющей реакции, протекающей до точки эквивалентности, на другую после ее достижения. Кривые титрования, построенные в координатах ЭДС (мВ) — объем титранта (мл), аналогичны расчетным кривым титрования в разных методах титриметрии с использованием индикаторов. Метод потенциометрического установления точки эквивалентности по своим возможностям превосходит титриметрические методы с применением цветных индикаторов. Он обладает большей точностью, чувствительностью, позволяет анализировать окрашенные и мутные растворы, допускает возможность дифференцированного определения веществ в одном растворе и позволяет автоматизировать процесс титрования. Как и в обычном титриметрическом анализе, в потенциометрическом титровании используются реакции нейтрализации, осаждения, комплексообразования, окисления-восстановления. Требования к реакциям титрования те же, что и при химической индикации: высокая скорость прямой реакции; строгая стехиометричность и практическая необратимость, отсутствие побочных реакций.

Методика определения концентраций хлорид ионов в нефти методом потенциометрического титрования описана в ГОСТ 21 534 [17].

Два результата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений, приведенных в таблице 2.

Таблица 2.