Разработка основ технологии получения чистых фосфатов (NH4, Na, K, Ca) из технического фосфата аммония (аммофоса)
С целью определения оптимального концентрационного и температурного интервалов кристаллизации однозамещенного фосфата аммония экспериментально исследована система NH4H2PO4-H2O (содержащая растворимые примеси из аммофоса). В выбранном режиме после 2-х перекристаллизаций получен образец однозамещенного фосфата аммония реактивной марки «чда», а в после 3-х перекристаллизаций — образец реактивной… Читать ещё >
Содержание
- 1. ВВЕДЕНИЕ
- 2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 2. 1. МЕТОДЫ ОЧИСТКИ СОЛЕИ И КИСЛОТ
- 2. 2. СОЛИ АММОНИЯ И ИХ ОЧИСТКА ДО РЕАКТИВНЫХ МАРОК
- 2. 3. ФОСФАТЫ НАТРИЯ И ИХ ОЧИСТКА ДО РЕАКТИВНЫХ МАРОК
- 2. 4. ФОСФАТЫ КАЛИЯ И ИХ ОЧИСТКА ДО РЕАКТИВНЫХ МАРОК
- 2. 5. ФОСФАТЫ КАЛЬЦИЯ И ИХ ОЧИСТКА ДО РЕАКТИВНЫХ МАРОК
- 2. 6. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ЛИТЕРАТУРНОГО ОБЗОРА И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ
- 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
- 3. 1. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
- 3. 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ГЛУБОКОЙ ОЧИСТКИ АММОФОСА МЕТОДОМ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНЫХ ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИИ С ПОЛУЧЕНИЕМ РЕАКТИВНЫХ МАРОК ОДНОЗАМЕЩЕННОГО ФОСФАТА АММОНИЯ ЫН4Н2Р
- 3. 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ГЛУБОКОЙ ОЧИСТКИ ДИАММОНИЙФОСФАТА МЕТОДОМ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНЫХ ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИИ С ПОЛУЧЕНИЕМ РЕАКТИВНЫХ МАРОК ДВУЗАМЕЩЕННОГО ФОСФАТА АММОНИЯ (КН4)2НР
- 3. 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ТВЕРДОФАЗНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ОДНОЗАМЕЩЕННОГО ФОСФАТА АММОНИЯ И КАРБОНАТОВ НАТРИЯ С ЦЕЛЬЮ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФАТОВ НАТРИЯ
Разработка основ технологии получения чистых фосфатов (NH4, Na, K, Ca) из технического фосфата аммония (аммофоса) (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Чистые и высокочистые фосфаты аммония, натрия, калия, кальция находят широкое применение во многих отраслях промышленности (электронной, фармацевтической, текстильной, пищевой, химической и других), острая потребность в которых в России оценивается примерно в 10 тысяч тонн/год. Эта потребность удовлетворяется в незначительной степени и, в основном, за счет дорогой чистой фосфорной кислоты.
Поиск дешевого сырьевого источника и способов его переработки на высоко чистые фосфаты, заменяющего дорогую фосфорную кислоту, является актуальной задачей, имеющий большой научный и практический интерес.
Технология получения чистых фосфатных солей в настоящее время основана на способе нейтрализации растворов ортофосфорной кислоты соответствующих реактивных марок «чистая» («ч»), «чистая для анализов» («чда»), «химически чистая» («хч») карбонатами или гидрооксидами щелочных или щелочноземельных металлов соответствующей квалификации с последующей упаркой солевых растворов и кристаллизацией твердой фазы фосфатов.
Высокая стоимость получаемых продуктов обусловлена, в основном, высокой стоимостью реактивных марок ортофосфорной кислоты квалификаций «ч», «чда», «хч», которая находится на уровне не ниже 2 тысяч долларов США за тонну натуральной 85% Н3Р04.
Работа посвящена поиску и отработке физико-химических условий получения вышеуказанных фосфатов исходя из дешевого сырья, которым является аммофос и диаммонийфосфат — хорошо известные, как минеральные удобрения, состоящие на 75−85% из основного вещества, соответственно однозамещенного и двузамещенного фосфатов аммония. 5.
Стоимость аммофоса и диаммонийфосфата составляет 100−150 долларов США за тонну. Они выпускаются рядом крупнейших химических заводов России (г.г. Воскресенск, Череповецк и другие). Возможность получения чистых и высокочистых солей фосфорной кислоты исходя из дешевого сырья (минеральных удобрений) предполагает снижение себестоимости не менее в 3−5 раза по сравнению с существующей.
В отечественной и зарубежной научной литературе отсутствуют сведения о проведении каких-либо работ по глубокой очистке аммофоса и получения из него других фосфатов. Поэтому исследование возможности получения солей фосфатов (альтернативным способом без использования фосфорной кислоты) на основе перекристаллизационной очистки и последующих твердофазных реакций без использования растворителей представляет большой научный и практический интерес.
Целью данной диссертационной работы является разработка физико-химических основ и отработка технологических параметров процессов очистки аммофоса и диаммонийфосфата, получения чистых фосфатов натрия, калия и кальция исходя из аммофоса методами твердофазных реакций и аттестация получаемых продуктов на предполагаемом уровне реактивных марок («ч», «чда», «хч»).
Защищаемые положения:
— экспериментально изучены и определены физико-химические условия кристаллизационной очистки технических фосфатов аммония (удобрений), включая систему М^НгРС^-НгО в присутствии сопутствующих удобрениям примесей. Разработана и предложена принципиальная схема новой технологии глубокой очистки аммофоса;
— изучено твердофазное взаимодействие однозамещенного фосфата аммония (полученного из аммофоса) с карбонатами натрия, калия и кальция с 6 образованием фосфатов натрия, калия и кальция реактивных марок. Определены температурно-временные параметры образования промежуточных и конечных продуктов. Предложена принципиальная гибкая технологическая схема получения фосфатов натрия, калия и кальция из аммофоса без использования дорогостоящей фосфорной кислоты.
Основное содержание работы отражено в следующих публикациях: 1. Искулов В. Ф., Бушуев H.H., Петропавловский И. А., Очистка фосфатов аммония // в сб. Успехи химии и химической технологии. РХТУ им. Д. И. Менделеева, М. — 1999. — 13, № 2. — С.49.
2. Искулов В. Ф., Бушуев H.H., Петропавловский И. А., Получение реактивных марок фосфатов натрия и кальция // в сб. Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии. Уфа. — 1999. — № 1. — С. 188.
3. Бушуев H.H., Петропавловский H.A., Искулов В. Ф., Новиков A.A., Разработка физико-химических основ очистки фосфатов аммония // Международная научно-техническая конференция «Перспективные химические технологии и материалы». — 1997. — С. 58.
4. Бушуев H.H., Искулов В. Ф., Петропавловский И. А., Получение реактивных марок фосфатов аммония глубокой очисткой аммофоса и диаммонийфосфата. Хим. Технология. — 2000. — № 5, — С.2−7.
5. Искулов В. Ф., Бушуев H.H., Петропавловский И. А., Исследование твердофазного взаимодействия моноаммонийфосфата и карбоната кальция. Хим. Технология. — 2000. — № 7, — С.2−3 7.
118 ВЫВОДЫ.
1 .Впервые исследованы процессы глубокой очистки аммофоса и диамммонийфосфата с получением опытных образцов реактивных марок однозамещенного и двузамещенного фосфатов аммония. Определены основные параметры новой технологии глубокой очистки аммофоса, включая стадии отделения нерастворимого остатка, обесульфачивания, 2−3-х этапной перекристаллизации, показывающие технологическую целесообразность промышленной реализации технологии.
2.С целью определения оптимального концентрационного и температурного интервалов кристаллизации однозамещенного фосфата аммония экспериментально исследована система NH4H2PO4-H2O (содержащая растворимые примеси из аммофоса). В выбранном режиме после 2-х перекристаллизаций получен образец однозамещенного фосфата аммония реактивной марки «чда», а в после 3-х перекристаллизаций — образец реактивной марки «хч». Общий выход продукта после 3-х перекристаллизаций составляет 32% от исходной массы аммофоса. Разработана и предложена принципиальная схема новой технологии глубокой очистки аммофоса, включающая утилизацию отходов.
3.Определен оптимальный концентрационный и температурный интервал кристаллизации двузамещенного фосфата аммония, и установлено, что после 2-х перекристаллизаций качество двузамещенного фосфата аммония соответствует реактивной марке «ч», а после 3-х перекристаллизацийреактивной марке «хч». Однако промышленная реализация процесса сомнительна в виду низкого (7%) выхода продукта. Предложено осуществлять очистку аммофоса с получением однозамещенного фосфата аммония и дальнейшим использованием его в качестве сырья для синтеза высокочистого.
119 двузамещенного фосфата аммония, а также различных фосфатов натрия, калия и кальция.
4.Изучено твердофазное взаимодействие однозамещенного фосфата аммония (полученного из аммофоса) с карбонатами натрия, калия и кальция и установлено, что при взаимодействии однозамещенного фосфата аммония и карбонатов натрия и калия образуются кислый, основной пирофосфаты и ортофосфат, а при взаимодействии с карбонатом кальция образуется двойной триметафосфат аммония и кальция, пирофосфат и ортофосфат. Все соединения синтезированы и идентифицированы.
5.Предложена принципиальная гибкая технологическая схема получения фосфатов натрия, калия, кальция из аммофоса, обладающая общими принципиальными стадиями.
6. Ожидаемый экономический эффект от внедрения глубокой очистки аммофоса с последующим получением двузамещенного фосфата аммония, фосфатов натрия, калия, кальция, рассчитанный нами совместно с ТЭИ ОАО «НИУИФ», составляет около 10 млн долл. США при суммарной мощности производства порядка 7000 т. указанных фосфатов (ориентировочная годовая потребность России).
Список литературы
- Позин М.Е., Технология минеральных солей. Т.2. Л., Химия, 1974, 1558с
- Термическая фосфорная кислота, соли и удобрения на ее основе./Под редакцией H.H. Постникова, М., Химия, 1976, 336с.
- Технология фосфорных и комплексных удобрений./ под редакцией Эвенчика С. Д., Бродского A.A., М., Химия, 1987, 464с.
- Соколовский A.A., Технология минеральных удобрений. М., Химия, 1966, С.240−243.
- Бабкин В.В., Бродский A.A., Фосфорные удобрения России. М., Маргус, 1995,464с.
- Дохолова А.Н., Кармышов В. Ф., Сидорина Л. В., Производство и применение аммофоса. М., «Химия», 1977, 240с.
- Воскресенский С.К., В кн.: Исследование по производству минеральных удобрений. М., НИУИФ, 1957, С.27−48.
- Ю.Постников H.H., Термическая фосфорная кислота. М., Химия, 1970, 304с.
- П.Копылев Б. А., Технология экстракционной фосфорной кислоты. Л., Химия, 1972,304с.
- Позин М.Е., Технология минеральных удобрений., Л., «Химия», 1983, 336с.
- Матусевич Л.Н., Кристаллизация из растворов в химической промышленности, М., Химия, 1968, 304с.121
- Нывлт Я., Мичек Ф., Гаас., Вымораживание нитрата кальция ЖПХ, 1962, 35, № 7, С.1424−1434.
- Дыбина П.В., Технология минеральных солей, Госхимиздат, 1949, 287с.
- Позин М.Е., Зинок Р. Ю., Физико-химические основы неорганической технологии. Л., Химия, 1985, 384с.
- Хамский Е.В., Подозерская Б. М., Фрейдин Б. М. и др., Кристаллизация и физико-химические свойства кристаллических веществ. Л., Наука, 1969, 136с.
- Кузнецов В.Д., Кристаллы и кристаллизация. Гостехиздат, 1953, 411с.
- Van Hook A., Crystallization: theory and practice, New York, Reinhold Publ. Corp., London, Chapman a. Hall, 1961, 356c.
- Фукс H., О зарождении кристаллов, Усп. физ. наук, 1935, 15, № 4, С.496−501.
- Melia Т.Р., Образование зародышей кристаллов в водных растворах, J. Appl. Chem., 1965, 15, № 8, С.345−349.
- Ostwald W., Lehrbuch der allgemeine chemie., Leipzig, Engelmann, 1902, 416c.
- Miers H. А., Рост кристаллов в пересыщенных растворах, J. Inst. Metals., 1927, 37, № 1, С.331−334.
- Miers H. A., Isaac F., Показатели преломления кристаллизующихся растворов, J. Chem. Soc., 1906, 89−90, № 521, С.413−417.
- Miers H. A., Isaac F., Спонтанная кристаллизация бинарных смесей, Ргос. Roy. Soc., 1907, 79, №А527, С.322−328.
- Young S.W., Механические стимулы кристаллизации переохлажденных жидкостей, J. Am. Chem. Soc., 1911, 33, № 2, СЛ48−152.122
- Хлопин В.Г., Распределение электролита между твердой и кристаллической и жидкой фазами, Труды государственного радиевого института, 1938, 4, С.34−39.
- Хлопин В.Г. Избранные труды, Т. 1. Издание АН СССР, 1957, 306с.
- Френкель Я.И., Кинетическая теория жидкостей, издание АН СССР, 1945, 423с.
- Френкель Я.И., Кинетика процессов кристаллизации и упорядочивание в твердых растворах, Изв. сектора физ. хим. анализа, 1943, 16, № 1, С.50−63.
- Френкель Я.И., Общая теория гетерофазных флуктуаций и предпереходных явлений, ЖЭТФ, 1939, 9, № 8, С.952−960.
- Познер Е., Индукционный период кристаллизации пересыщенных растворов, ЖФХ, 1939, 13, № 7, С.889−895.
- Познер Е., Применение газообразных осадителей в весовом анализе, ЖПХ, 1936, 9, № 12, С.2283−2296.
- Товбин М.В., Краснова С. И., Стабильность пересыщенных растворов солей, ЖФХ, 1949, 23, № 7, С.863−870.
- Товбин М.В., Краснова С. И., Стабильность пересыщенных растворов солей, сообщение 2., ЖФХ, 1951, 25, № 2, С. 161−169.
- Товбин М.В., Краснова С. И., Устойчивость пересыщенных растворов труднорастворимых солей, Укр. Хим. журнал, 1955, 21, № 1, С.32−38.
- Robinson J.N., Roberts J.E., Математический анализ роста кристаллов в каскаде мешалок, Canad. Journal Chem. Eng., 1957, 35, № 3, С.105−110.
- Schoen N.M., Теоретические основы процесса кристаллизации, Ind. Eng. Chem., 1961, 53, № 8, С.607−611.123
- Фигуровский H.A., Комарова Т. А., Изучение кристаллизации малорастворимых солей сообщение 2., ЖНХ, 1957, 2, № 4, С.938−941.
- Гапон E.H., О периоде индукции при выделении солей из пересыщенных растворов, Журнал русского физико-химического общества, 1929, 61, № 9, С. 1729−1741.
- Горбачев C.B., Шлыков A.B., Зависимость предельного пересыщения солей от температуры, ЖФХ, 1955, 29, № 8, С.1396−1403.
- Volmer M., К проблеме роста кристаллов, Z. phys. Chem., 1922, 102А, С.267−275.
- Brandes H., К теории роста кристалла, Z. phys. Chem., 1927, 126А, С.196−203.
- Kossei W., Die molekularen vorgange beim kristall-wachstum, Leipzig, 1928, 196c.
- Stranski I.N., К теории роста кристалла, Z. phys. Chem., 1928, 136, C.259−278.
- Странский И.Н., Новые данные о процессах роста кристаллов и образования зародышей, Труды юбилейного Менделеевского съезда. 1937, 2, 197с.
- Странский И.Н., Каишев Р., К теории роста кристаллов и образования кристаллических зародышей, Усп. физ. наук, 1939, 21, № 4,С. 408−411.
- Гиббс Дж. В., Термодинамические работы, М.,-Л., Гостехтеоретиздат, 1950, 492с.
- Каишев Р., О некоторых вопросах молекулярно-кинетических теорий образования и роста кристаллов, в сб. «Рост кристаллов», 1961, Т. 3, изд. АН СССР, С.26−30.
- Ляпунов А.Н., Холмогорцева Е. П., Определение скорости роста частиц гидраргиллита, ЖПХ, 1957, 30, № 10, С. 1536−1542.
- Бабаян Г. Г., Галстян В. Д., Влияние некоторых факторов на кристаллизацию, изд. АН Арм. ССР, отд. хим. наук, 1964, 17, № 4, С.381−385.
- Бакли Г., Рост кристаллов, перев. с англ., М., Изд. Иностр. Лит., 1954, 406с.124
- Тильманс Ю.Я., Кристаллизация солей из водных растворов в присутствии примесей разных ионов, Фрунзе, изд. АН Кирг. ССР, 1957, 208с.
- Славнова Е.Н., Основные направления в исследовании смешанных систем: неорганический кристалл органическая примесь, в сб. «Рост кристаллов», 1959, Т.2, изд. АН СССР, С.223−227.
- Garrett D.E., Промышленная кристаллизация, влияние химических свойств среды, Brit. Chem. Eng., 1959, 4, № 12, С.673−677.
- Svanoe H., Выделение твердых веществ методом кристаллизации, Chem. Eng. Progr., 1959, 55, № 5, С.47−54.
- Fertilizer for India., Ind. Eng. Chem., 1951, 43, № 2, C.45A.
- Харломпович Г. Д., Поздеев П. М., Некоторые особенности производства крупнокристаллических фосфатов и сульфата аммония в аппарате с псевдоожиженным слоем кристаллов., Хим. пром., 1967, № 6, С.26−31.
- Terman G.L., Silverberg J., High analysis fertilizers., Farm. Chem., 1958, 121, № 6, C.27−32.
- Соколовский A.A., Яшке E.B., Технология минеральных удобрений и кислот. М., Химия, 1971, 456с.
- Man M., Cristescu L., Popescu A., Neciu А., Получение комплексных удобрений на основе фосфатов аммония., Rev. chim. 1963, 14, № 7, С.375−380.65.Пат. США 3 005 696, 196 166.Япон. пат., 9118, 1961
- Мельник Б.Д., Некоторые новые технологические схемы производства концентрированных и сложных удобрений., Хим. пром., 1957, № 1, С. 5−13.
- Хигнет Т., Хикс Г., Джордан Дж., Use of diammonium phosphate in production of granular, highanalysis fertilizers., Chem. a Chem. Technol., 1957, 12, C.22−25.125
- Potts J.M., Rindt D.W., Slak A.V., Liquid fertilizers from wet-process phoshoric acid., Chem. Eng. Progr., 1962, 58, № 9, C.89−93.
- Андреев Ф.Н. и др., Технология связанного азота. М., «Химия», 1966, 499с.
- Кочетков В.Н., Фосфорсодержащие удобрения. Справочник. М., «Химия», 1982, 400с.
- Карякин Ю.В., Ангелов И. И., Чистые химические вещества. М., «Химия» 1974, 408с.
- Чернова К.С., О растворимости двузамещенного фосфата аммония., ИСФХА АН СССР, 1947, 15, С.112−117.
- Бергман А.Г., Определенкова Л. В., Политерма растворимости тройной системы вода мочевина — моноаммонийфосфат, ЖПХ, 1976, 40, № 8, с. 1835−1842.
- Вольфкович С.И., Берлин Л. Е., Манцев Б. М., Физико-химические исследования в области производства фосфатов аммония (аммофоса)., ЖПХ, 1932, 5, № 1, С.4−14.
- Бергман А.Г., Шелехович МЛ., Политерма тройной системы H2O-K2SO4-(NH4)2S04., ЖПХ, 1942, 15, № 4, С. 187−193.
- Муромцев Б.А., Назарова Л. А., Исследование растворимости в системе NH3-Н3Р04-Н20., Изв. АН СССР, 1938, № 1, С. 174−184.
- Киргинцев А.Н., Трушникова Л. Н., Лаврентьева В. Г., Растворимость неорганических веществ в воде. Л.: Химия, 1972, с. 176.
- Дохолова А.Н., Кармышов В. Ф., Сидорина Л. В., Производство и применение фосфатов аммония, М., Химия, 1986, 256с.126
- Гофман И.Л., Получение технически чистых солей моно и диаммонийфосфата ступенчатым методом., Труды НИУИФ, 1940, в. 153, С.202−214.
- Ионасс А.А., Кобрин М. М., Получение фосфатов аммония из термической фосфорной кислоты., Труды НИУИФ, 1940, в.153, С.193−201.
- Thomson H.L., Miller P., Dole F.H. and Kaplan A., Properties of Diammonium Phosphate fertilizer., Ind. Eng. Chem., 1949, 41, C.485−494.
- Keenen F.G. and Morgan W.A., Rate of Dolomite Reactions in Mixed Fertilizers., Ind. Eng. Chem., 1937, 29, C.197−201.
- Дмитриевский Б.А., Баранцева Г. Н., Ярош Е. Б., О получении чистого дигидрофосфата аммония из экстракционных фосфорсодержащих растворов, ЖПХ, 1995, 68, № 3, С. 366−371.
- Dans J, Schreiner О, The alkali phosphates in water condition, Z. phys. chem, Bd. 1910, 75, C.101−106.
- Wendro W. B, Kobe K, The alkali orthophosphates phase equilibria in aqueous solution, Chem. Rev, 1954, 54, C.891−895.
- Гофман И. Л, Соли фосфорных кислот и их использование. Хим. наука и пром., 1957, 2, № 6, С.706−713.
- Schwartz Z. C, Munter C. I, Phosphates in water conditioning, Ind. Eng. Chem, 1942, 34, № 1, C.32−40.
- Ho ward H, U.S.Pat. 1 456 594, 1923.
- Ho ward H, U.S. Pat. 1 642 244, 1927.
- Пестов H. E, К постановке производства технических и чистых фосфатов, ЖХП № 3, 1932, С.37−43.127
- Pallazzi M., Remy F., Polymorphisme des arseniate et phosphate trisodiques anhydres Na3As04 etNa3P04., Bull. Soc. Chim. France, 1971, № 8, C. 2795−2798.
- Kizilyalli M., Welch, Preparation and x-ray powder diffraction data for anhydrous sodium orthophsphates., J. Inorg. Nucl. Chem., 1976, 38, C. 1237−1240.
- Kolsi A., Stabilisation des formes haute temperature des phosphates Na3P04 et K3P04 par des cation divalents., Rev Chim Miner., 1976, 13, № 5, C.416−421.
- Newsan J.M., Chfetham A.K., Tofield B.S., Structural relationships in some anhydrous sulphates and ortophosphates, Fast Ion Transp. Solids, Electrodes and Electrolytes Proc. Int. Conf., Geneva, 1979, C.435−437.
- Lissel E., Jansen M., Jansen E., Will G., Bestimmung der Kristall struktur von T-Na3P04 mit Rontgen und Neutronenpulvertechniken., Z. Kristallogr., 1990, 192, № 3−4, C.233−243.
- Wiench D.M., Jansen M.Z., Uber Na3P04: Versuche Zur Reindarstellung, Kristallstrucur der Hochtemperaturform., Anorg. Allg., 1980, Chem., 461, 3, C.101−108.
- Торопов H.A., Барзаковский В. П., Лапин В. В., Курцева М. Н., Диаграммы состояния силикатных систем, M.-JL, Наука, 1965, С.330−332.102. Пат. США№ 2 046 829, 1933.
- Дмитриевский Б.А., Белкин Е. И., Ярош Е. Б., О технологии получения чистого трифосфата натрия., ЖПХ, 1998, 71, № 8, С.1384−1385.
- Пат. Германия № 588 942, 1932.
- Пат. Германия № 563 292, 1932.
- Дубовицкий A.M., Шерешевский А. И., Технология минеральных удобрений, Госхимиздат, 1947, 248с.
- Snell F.D., Trisodium Phosphate its Manufacture and Use., Ind. Eng. Chem., 1931, 23, № 5, C.470−474.128
- Крым А.И., Юригин Б. Н., Производство и применение тринатрийфосфата, ОНТИ, 1936, 224с.
- Jhlir Z., Drapalava О., Vedec. praci Vysone Scoly Chem-technol. Pardubika, Praha, 2, 1961, 115.
- Hetzel E.N., Taylor G.E., Пат. США № 2 408 258,1946.
- McCullough С.R., Пат. США№ 2 021 012, 1935.
- Millar, J. British Pat. 234 197 (May 28, 1925)
- Hetzel, E.N., and Taylor, G.E., U.S. Pat. 2 408 258 (Sept. 4, 1946)
- McCullough C.R., Пат. США № 2 021 102, 1932.
- Osterheld R.K., Markowitz M.M., Polymerization and depolymerization phenomena in phosphate metaphosphate systems at higher temperatures. 4. Condensation reaction of alkali metal hydrogen phosphate., J. Phys. Chem., 1956, 60, C. 863−867.
- Boumann R.S., Piasesky L.G., пат. США 3 149 081, 1964.
- Pierre St., The preparation of Dicalcium Phosphate Dehydrate and Calcium Pyrophosphate., J. Am: Chem. Soc, 1955, 77 № 8, C.2197−2198.
- Milligran C.H., пат. США 2 121 208, 1938.
- Whitier C.T., пат. США 1 442 318, 1923.
- Schlaeger I., пат. США 2 160 232, 1939.
- Schlaeger I., пат. США 2 160 233, 1939.
- Knox W.H., пат. США 2 160 700, 1939.
- Knox W.H., пат. США 2 160 701, 1939.
- Knox W.H., пат. США 2 462 104, 1949.
- Wendt G.H., Clarke А.Н., An electrometric study of the neutralization of Phosphoric Acid by Calcium Hydroxide., J. Am. Chem. Soc., 1923, 45, № 4, C.881−887.129
- Fouretier G., Precipitation of tricalcium phosphate and hydroxy apatite., Compt. rend., 1937, 205, C.413−417.
- Greenwald I., Anomalous effects in the titration of Phosphoric Acid with Calcium Hydroxide., J. Am. Chem. Soc., 1944, 66, 8, C. 1305−1306.
- Gurbuz Hale., Nusret A. Bulutcu., Получение чистых ортофосфатов кальция из фосфорной кислоты в мокром процессе, Ind. and Eng. Chem. Res., 1995, 34, № 5, С.1914−1918.
- Winand L., Neutralisation de liacide phoshorique par la chaux., Bull. Soc. Rog. Sci. Liege., 1961, 30, № 11−12, C.512−521.
- Leroux J., Baratali T., Montel G., Influence de certaines impuretes sur la nature et les proprietes du phosphate tricalcique precipite., Compt. rend., 1963, 256, № 6, C.1312−1314.
- Вольфкович С.И., Илларионов В. В., Ремен Р. Е., Соклаков А. И., Синтез трикальцийфосфата по твердофазной реакции., ЖПХ, 1962, 35, № 6, С.1165−1167.