Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Некоторые аспекты эмульсионной и блочной полимеризации стирола в присутствии нитроксильных радикалов и их источников

Диссертация: Некоторые аспекты эмульсионной и блочной полимеризации стирола в присутствии нитроксильных радикалов и их источников
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Свежеперегнанный раствор трет. бутиламина (36.5 г) и Na2W04−2H20 (4.0 г) в 50 мл воды, охлаждали на ледяной бане. Затем в течение 1.3 ч при перемешивании добавляли перекись водорода (170 г, 21%), поддерживая температуру не выше 15−20°С. По окончанию прикапывания смесь перемешивали еще в течение 30 минут при температуре 20−25°0. Добавляли хлорид натрия, чтобы устранить эмульсию, и отделяли голубой… Читать ещё >

Содержание

  • Список сокращений
  • Литературный обзор
  • 1. Основные методы управления временем жизни полимерной цепи в условиях радикального инициирования
    • 1. 1. Использование металлсодержащих агентов в качестве регуляторов времени жизни цепи
    • 1. 2. Органические соединения, как агенты контролируемой радикальной полимеризации
    • 1. 3. Стерически затрудненные нитроксильные радикалы, как агенты контролируемой полимеризации
  • 2. Применение нитроксильных радикалов для контролируемой полимеризации в дисперсионных средах
    • 2. 1. Контролируемая полимеризация в дисперсиях и суспензиях
    • 2. 2. Эмульсионная и миниэмульсионная контролируемая полимеризация
  • 3. Синтез макромолекулярных структур в условиях контролируемой радикальной полимеризации

Некоторые аспекты эмульсионной и блочной полимеризации стирола в присутствии нитроксильных радикалов и их источников (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. В настоящее время в химии высокомолекулярных соединений активно развивается научное направление, связанное с контролируемым синтезом макромолекул в условиях радикального инициирования.

В результате проведения исследований в данной области был предложен ряд оригинальных подходов проведения контролируемой радикальной полимеризации, в том числе обратимое ингибирование процесса получения полимеров стабильными радикалами, а также металлсодержащими соединениями. Однако,' подавляющее большинство работ по контролируемому синтезу макромолекул посвящено вопросам блочной полимеризации виниловых мономеров, в том числе стирола, метилметакрилата, бутилметакрилата и некоторых эфиров акриловой кислоты.

Особенности контролируемой водно-дисперсионной полимеризации изучены значительно меньше, чем блочной. В ряде работ для реализации < механизма контролируемой' полимеризации в водных средах были использованы подходы, апробированные для блочной полимеризации. В' результате исследований установлено, что в большинстве изученных систем закономерности контролируемой блочной полимеризации можно перенести с некоторыми ограничениями на дисперсионные процессы. Однако перспективы полупромышленного внедрения указанных подходов ограничены главным недостатком подобных процессов — высокими температурами проведения синтеза полимеров (120−140°С), в то время как в промышленности, как правило, используют температуры 50−70°С. Увеличение температуры до 100 °C и выше в условиях эмульсионной полимеризации неизбежно вызывает кипение диспесионной среды — воды и недопустимо с технологической точки зрения. Для предотвращения этого нежелательного явления полимеризацию необходимо проводить при повышенном давлении, что усложняет аппаратное оформление процесса. Другим аспектом необходимости снижения температуры промышленного 3 получения полимеров является энергосбережение.

В свете вышеизложенного целью данной работы явилась разработка методов проведения контролируемой полимеризации в блоке и эмульсии при температурах ниже 100 °C с использованием нитроксильных радикалов и их источников.

Для достижения поставленной цели представлялось необходимым решить следующие задачи:

1. Провести целенаправленный поиск соединений, способных выступать в роли регуляторов роста цепи, удовлетворяющих поставленным условиям, в частности устойчивых к гидролизу и эффективных при относительно невысоких температурах, соответствующих режимам промышленного синтеза макромолекул;

2. Изучить закономерности эмульсионной полимеризации в присутствии выбранных соединений, оценить влияние их строения, концентрации и температуры проведения процесса, а также концентрации и природы эмульгатора на кинетические параметры полимеризации и молекулярно-массовые характеристики синтезируемых макромолекул;

3. Провести пости блок-сополимеризацию в присутствии высокомолекулярных прекурсоров, синтезированных с использованием предложенных регуляторов роста цепи.

В качестве основного объекта исследований был выбран стирол, являющийся одним из важнейших промышленно значимых мономеров. Как регуляторы роста цепи использовали нитроксильные радикалы и их источники (нитроны и нитрозосоедннения) различного строения. В работе были применены эмульгаторы различной природы — ионогенные и неионогенные.

При проведении исследований нами использовались как традиционные для полимерной химии методы исследования: гравиметрическое и термографическое измерение кинетики полимеризации, вискозиметрическое определение средней молекулярной массы и метод гель-проникающей хроматографии, а также физико-химические методы исследования (ЭПР, ИК-и УФ-спектроскопия).

Научная новизна и значимость работы:

• Разработан метод проведения контролируемой эмульсионной полимеризации при атмосферном давлении и относительно низких температурах (<100°С), основанный на использовании высокомолекулярных нитроксильных радикалов, генерируемых in situ;

• Изучено влияние строения регулирующих добавок и их концентрации, температуры и природы эмульгаторов на процесс контролируемой, эмульсионной полимеризации, проводимой в присутствии нитроксильных радикалов;

• Предложены новые регуляторы роста цепи на основе нитроксильных радикалов и нитронов имидазольного ряда;

• Проведены систематические исследования активности полимеров, полученных контролируемой полимеризацией в присутствии нитроксильных радикалов, генерируемых in situ, в реакциях пости блок-сополимеризации.

Апробация работы и публикации:

По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и 11 тезисов докладов.

Результаты работы обсуждались на 6-ти Международных и ряде Всероссийских конференциях, в том числе лично докладывались автором на Европейском полимерном конгрессе (ЕРС-2005), 41-ом Всемирном химическом конгрессе ИЮПАК, Третьей и Четвертой Всероссийских.

Каргинских конференциях «Полимеры-2004» и «Наука о полимерах 21-му веку», а также других научных форумах.

Исследования, были выполнены в рамках грантов РФФИ (№ 02−332 427 и № 05−03−32 688), гранта НТП Федерального агентства по образованию «Университеты России» (УР 05.01.018), гранта ФЦП «Исследование и разработка по приоритетным направлениям развития науки и техники на 2002;2006 г. г.» (2006;РИ-19.0/001/186). По результатам исследований, выполненных в рамках диссертации, автору дважды была присуждена стипендия им. Г. А. Разуваева (2005 и 2006 г. г.), специальные государственные стипендии Правительства РФ (2005 г.) и Президента РФ (2006 г.). В 2004 г. был получен персональный грант ФЦП «Интеграция» (№ 34 063) и Конкурсного центра фундаментального естествознания (№А04−2.11−596).

Объем и структура работы:

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, списка цитируемой литературы, содержащего 215 наименований. Работа изложена на 143 страницах машинописного текста и включает 9 таблиц и 29 рисунков.

Выводы.

1. Разработан способ регулирования процесса эмульсионной полимеризации стирола с участием высокомолекулярных нитроксильных радикалов, образующихся in situ.

2. Изучено влияние температуры, строения и концентрации регулирующих добавок и природы эмульгатора на эмульсионную полимеризацию, протекающую в присутствии высокомолекулярных нитроксилов. Установлено, что в случае эмульсионной полимеризации стирола С-фенил-М-трет.бутилнитрон — более эффективный регулятор роста цепи, чем нитрозодурол и 2-метил-2-нитрозопропан. Показано, что полимеризация с использованием эмульгаторов различной природы (ионогенный или неионогенный) и С-феншт-]Ч-трет.бутилнитрона протекает по механизму обратимого ингибирования.

3. Установлено, что предложенные нами новые регуляторы роста цепинитроксильные радикалы ряда имидазола эффективно регулируют процесс полимеризации стирола в блоке. Нитроны этого же ряда показали себя, как менее эффективные регуляторы роста цепи по сравнению с нитронами ациклического строения.

4. Проведены реакции пости блок-сополимеризации для полимеров, полученных в блоке и в эмульсии, с использованием разработанного нами способа. Показано, что полимеры, синтезированные в присутствии С-фенил-1Ч-трет.бутилнитрона, являются макроинициаторами. На основании результатов исследований реакций пости блок-сополимеризации стирола с метилметакрилатом оценена доля «живущих» цепей в исходном полистироле.

Экспериментальная часть.

Для работы следующие соединения использовали без дополнительной очистки:

• Персульфат аммония, ХЧ;

• ОП-Ю, ГОСТ 8433–91;

• С-10, ТУ 2492−366−208 947−2002;

• Хлороформ, ЧДА;

• Изопропиловый спирт;

• Циклогексан;

• Гексан, эталонный;

• Ацетонитрил, Ч.

1. Подготовка исходных веществ.

Органические растворители (метилэтилкетон, метанол, этанол и др.) очищали по традиционным методикам [195], физико-химические константы соответствовали литературным данным [195, 196].

Вода — бидистиллят.

1.1. Мономеры.

Мономеры (стирол, ММА) очищали от стабилизатора (гидрохинона) многократным промыванием 10% водным раствором щелочи до обесцвечивания водной фазы. Затем промывали водой до нейтральной реакции индикатора. Сушили прокаленным хлористым кальцием и перегоняли при пониженном давлении. Физико-химические константы соответствуют литературным данным [197]: стирол — tKnn=48°C при 20 мм.рт.ст., р420= 0.906 г/мл, П2о~ 1,54 682- ММА — tKHn= 38 °C при 15 мм.рт.ст., рЛ20= 0.946 г/мл, П2о=1,4162.

АН перегоняли при атмосферном давлении. Его физико-химические параметры также соответствовали литературным значениям: tKHn= 78 °C, р4го= 0.806, п20= 1.3911.

1.2. Инициаторы.

В качестве инициаторов блочной полимеризации применяли промышленные инициаторы — ЦПК и ПБ очищали переосаждением из хлороформа в этиловый спирт [196]. ДАК перекристализовывали из кипящего метанола.

После очистки инициаторы хранили при температуре — 18 °C.

1.3. Регулирующие добавки.

1.3.1.Регулирующие добавки, производные имидазола.

Регулирующие добавки были получены в Институте органической химии Сибирского отделения РАН, Кирилюком И. А. по методикам: 2,2,5,5-тетраметил-4-фенил-2,5-дигидроимидазол-1-оксил [198], 2,2,5,5-тетраметил-4-фенил-2,5-дигидроимидазол-3-оксид-1-оксил [199], 1,2,2,4,5,5-гексаметил-2,5-дигидроимидазол-З-оксид [200], 2,2-диметил-4-фенил-2Н-имидазол-1 -оксид [201].

1.3.2.Синтез С-фенил-№-трет.бутилнитрона.

Синтез ФБН проводился в три стадии [202−204] (схема 24): t-BuNH2 t-BuN02 t-BuN02 t-BuNOH.

H (24) t-BuljTOH + t-Bu-N=CH^^) + H20 н О.

К водному раствору перманганата калия (65г в 300 мл воды) при перемешивании приливали Юг трет.бутиламина. Раствор разогревался. Реакцию вели без нагрева в течении 8ч. Затем раствор нагревали до 60 °C в течении 8ч для завершения реакции. 2-метил-2-нитропропан отгоняли с водяным паром, промывали водой и разбавленной соляной кислотой. Выход составил 40−45%.

20.6 г 2-метил-2-нитропропана помещали в колбу к раствору хлористого аммония (13.5г в 400 мл воды) и 15 г активированной цинковой* пыли, которую активировали промыванием 10% раствором соляной кислоты, затем содой и метанолом, хлороформом. Колбу непрерывно встряхивали. Реакция протекает экзотермически. Осадок отделяли фильтрованием.

К полученному раствору трет. бутилгидроксиламина прибавляли 5.3г бензальдегида и нагревали до 45 °C. Затем раствор выдерживали при- 50 °C в течении одного часа. Водный слой отделяли. Из него экстрагировали хлороформом продукт реакции. Растворитель выпаривали. Затем проводили перекристаллизацию из гексана. Выход составил 30%.

ФБН идентифицировали по 1ПЛ=74−75°С, ИК: 3160, 3082, 3059, 2977, 2936, 1578, 1446, 1357, 1194, 1107, 895, 837, 147, 699, 537 см" 1.

1.3.3.Синтез 2-метил-2-нитрозопропана.

Свежеперегнанный раствор трет. бутиламина (36.5 г) и Na2W04−2H20 (4.0 г) в 50 мл воды [205], охлаждали на ледяной бане. Затем в течение 1.3 ч при перемешивании добавляли перекись водорода (170 г, 21%), поддерживая температуру не выше 15−20°С. По окончанию прикапывания смесь перемешивали еще в течение 30 минут при температуре 20−25°0. Добавляли хлорид натрия, чтобы устранить эмульсию, и отделяли голубой органический слой. Его промывали разбавленной соляной кислотой и сушили над сульфатом магния. Перегонка дает темно-синее органическое вещество — 2-метил-2-нитрозопропан (tK"n= 50−55°С), которое быстро твердеет, становясь бесцветным. Дистиллят должен находиться на ледяной бане до затвердевания. Дальнейшая перегонка дает 2-метил-2-нитропропан (tKHn= 126−127°С). Выход МНП — 38%.

МНП идентифицировали по ИК: 2990, 2938, 1478, 1388, 1357, 1262, 1229,1171,1027, 755, 565 см'1.

1.3.4.Синтез нитрозодурола.

Нитрозодурол получали через ацетоксимеркурдурол [206, 207]:

Cftu .сн.

Hg[OC (Q)CH3]2> -CH3COOH.

CH, сн3.

Et0N=0 Hg0C (0)CH3 -*.

CH3.

40 г дурола растворяли в 200мл метанола. Добавляли 95.6г диацетатартути и 18 мл ледяной уксусной кислоты для предотвращения гидролиза. Реакцию проводили в течении 7 дней до полного завершения. Затем горячий раствор фильтровали для отделения диацетатартути. Фильтрат охлаждали. Выпадали белые кристаллы ацетоксимеркурдурола (t&bdquo-J1=:154−156°С). Выход составил 60%.

20 г ацетоксимеркурдурола растворяли в 100мл хлороформа. Охлаждали до 0 + +5°С на ледяной бане. При перемешивании добавляли 5 мл этилнитрита. Приливали смесь из концентрированных кислот: 15 мл соляной кислоты, и 20 мл уксусной кислоты. Реакцию проводили 1 час. Затем V продукты реакции троекратно экстрагировали водой. Полученный объем водной фазы упаривали до 50 мл и добавляли 10 мл метанола. Раствор фильтровали. Фильтрат охлаждали — выпадали белые кристаллы. Выход составил 73%.

НД идентифицировали по tnjI=74−75°C и ИК: 3013, 2967, 2940,1485, 1448, 1258, 1004, 875, 692, 555 см" 1.

2. ИК-спектроскопия органических соединений.

Колебательные спектры соединений были записаны на ИК-Фурье-спектрометре «Инфралюм ФТ-801″ в диапазоне от 400 до 4000 см» 1. Готовилась смесь вещества с КВг 1:20^-1:100. Затем из смеси прессовалась таблетка d=2 мм. Идентификация веществ проводилась по характеристическим колебаниям, указанным в литературе [208], а также по базе данных, прилагающейся к прибору.

3. Методики проведения полимеризации.

3.1. Изучение кинетики полимеризации в массе весовым методом.

На аналитических весах брали точные навески инициатора (ПБ, ЦПК или ДАК) и регулирующих добавок (N1-N4, МНП). Растворяли в расчетном количестве предварительно перегнанного мономера. После чего заполняли ампулу определенным объемом приготовленной смеси. Присоединяли ампулу к вакуумной установке и трижды дегазировали, охлаждая ампулу жидким азотом.

Процесс синтеза (со)полимеров проводили в термостатах при температуре 50−100±-1°С. Ампулы погружали в термостат на определенное время, после чего замораживали в жидком азоте, затем вскрывали, и содержимое растворяли в минимальном количестве ацетоне (в случае сополимера) или в хлороформе (в случае полистирола). Полученный раствор приливали к 250 мл изопропилового спирта при перемешивании, выпадали белые хлопья полимера. Жидкость отделяли от осадка полимера. Полимер сушили в вакууме при 4050°С до постоянной массы.

Степень конверсии рассчитывали по формуле:

Р= т (полимера)*100%/т (мономерной смеси).

3.2. Изучение кинетики полимеризации в массе термографическим методом.

Термографические ампулы, представляющие собой стеклянную трубку dH = 5±1 мм, 1 = 40±2 мм, заполняли 0,2 мл приготовленной смеси. После чего присоединяли к установке и дегазировали аналогично весовым ампулам.

Термографические кривые были получены на многоканальном калориметре, снабженном датчиком Кальве, по методике [209]. Эксперимент проводили в условиях близких к изотермическим при 100±-1°С. Кривые обрабатывали методом последовательного интегрирования и дифференцирования. Остаточный мономер определяли по методике [210].

3.3. Изучение кинетики эмульсионной полимеризации весовым методом.

Кинетику эмульсионной полимеризации стирола изучали гравиметрическим методом [211]: в четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с газовым затвором, барботером и пробоотборником, помещали 10 г стирола с растворенной в нем спиновой ловушкой, добавляли 0.75 г эмульгатора, растворенного в 30 мл воды. Смесь эмульгировали, в течение 30 мин, поддерживая постоянную скорость перемешивания 500±1 об/мин. Для создания инертной атмосферы через систему барботировали аргон. Термостатируя систему, поддерживали постоянную температуру синтеза (70, 80 и 90 °C соответственно). Затем через S обратный холодильник добавляли раствор инициатора в воде (0.25 г ПА, в 91 мл бидистиллята).

Пробы, эмульсии отбирали через определенные промежутки времени, взвешивали на аналитических весах, высушивали до постоянной массы в вакууме и снова взвешивали. Процент конверсии рассчитывали по формуле: pJm3-m,)-a (m2-ml)xm% b (m2 — /и,) где ть т.2, т3 — масса пустого стакана, стакана с латексом, стакана с полимером соответственно, а — величина поправки на эмульгатор, равная 0.015×0.62 (т.е. массовая доля эмульгатора в латексе, умноженная на< сухой остаток эмульгатора), bдоля мономерной фракции в латексе (20 мас%).

3.4. Изучение закономерностей полимеризации методом.

ЭПР-спектроскопии.

Спектры электронного парамагнитного резонанса регистрировались в Институте металлоорганической химии РАН под руководством Черкасова. В.К. на приборе «Bruker biospine». В качестве эталонадля калибровки магнитного поля" использовали ионы марганца в кристаллической решетке.

117 оксида магния [212]. В качестве эталонного нитроксильного радикала использовали образец 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила.

3.5. Проведение пости блок-сополимеризации.

Исходный полимер для пост и блок-сополимеризации 5 раз переосаждали из раствора в хлороформе в изопропиловый спирт, затем сушили в вакууме до постоянной массы. Этой процедурой полностью избавлялись от не прореагировавших остатков инициатора и регулирующих добавок.

Ампулы для пост и блок-сополимеризации готовили аналогично методикам полимеризации в массе. Навески исходного полимера взвешивались на аналитических весах.

После реакции смесь полимеров переосаждали из раствора вч хлороформе в гексан. Блок-сополимеры отделяли от гомополимеров методом горячей экстракции в аппарате Сокслета [161, 162]. Для этого на, аналитических весах была взвешена навеска смеси полимеров и помещена в аппарат Сокслета. Для выделения ПС использовали в качестве селективного растворителя циклогексан. ПММА отделяли от фракции блок-сополимера экстрагированием, используя в качестве растворителя ацетонитрил. Экстракцию проводили до постоянства массы отмываемой пробы. Фракция полимера нерастворимая в лиофильных растворителях была отнесена к блок-сополимеру. Образцы блок-сополимеров сушили в вакууме до постоянного веса.

4. Изучение свойств полимеров.

4.1. Анализ молекулярных масс методом ГПХ.

Молекулярно-массовые характеристики полимеров изучались по методике [213] на жидкостном хроматографе фирмы «KNAUER» с линейной колонкой фирмы «Phenomenex» Phenogel 10u Linear (2) (300*7,8 мм Юмкм), элюентом служил хлороформ (скорость расхода 1 мл/мин). Калибровку прибора проводили по узкодисперсным полистирольным стандартам с молекулярной массой от 900 до 1 049 ООО г/моль.

4.2. Анализ молекулярных масс вискозиметрическим методом.

Средневязкостную молекулярную массу полимеров рассчитывали по характеристической вязкости по уравнению Марка-Хаувинка-Куна: г)] = К*Ма где [rj] - характеристическая вязкостьК и се — постоянные величины.

Определение характеристической вязкости вели вискозиметрическим методом по методике [214]. Для полистирола использовали его растворы в толуоле (Т=25°СК=1.34×10~4 и а=0.71), для сополимеров стирола с АН применяли метилэтилкетон (Т=30°СК=5.3×10″ 4 и оЮ.61 соответственно) [214,215].

4.3. Анализ состава сополимеров методом ИКспектроскопии.

Анализ состава сополимеров проводили на приборе Инфралюм ФТ-801 в диапазоне волновых чисел 550−4000 см" 1 по методике [208]. Измерения проводили в растворе хлороформа в жидкостных кюветах из КВг с длинной оптического пути 0.51 мм. Для калибровки использовали растворы ПММА с концентрацией до 0.5 мас%. В качестве компенсации использовали спектр воздуха. Расчеты проводили по характеристической полосе поглощения карбонильной группы 1730 см" 1, автоматическим интегрированием площади под кривой. Калибровочная зависимость представлена на рис. 29.

Концентрация ПММА в растворе хлороформа, масс.%.

Рис. 29. Калибровочная зависимость оптической плотности (А, у.е.) от концентрации ПММА в растворе хлороформа (масс.%).

Заключение

.

Таким образом, в данной работе на процессы эмульсионной полимеризации успешно распространен разработанный в НИИ химии ННГУ оригинальный подход проведения контролируемого синтеза макромолекул в массе, заключающийся в генерировании стабильных нитроксильных радикалов in situ.

Изучено влияние строения и концентрации нитрозосоединений и нитронов как источников стабильных нитроксильных радикаловрегуляторов роста цепи, а также температуры и природы эмульгатора на кинетику эмульсионной полимеризации и молекулярно-массовые характеристики полимеров. Показано, что закономерности контролируемого синтеза макромолекул в условиях эмульсионной полимеризации характеризуются рядом особенностей, отличных от полимеризации, протекающей в условиях обратимого ингибирования в блоке. В частности, температурный интервал контролируемого синтеза в условиях эмульсионной полимеризации, как правило, несколько выше, чем в случае протекания процесса в массе. Показано, что природа эмульгатора не оказывает существенного влияния на характер полимеризации.

Установлено, что впервые предложенные нами в качестве регуляторов роста цепи нитроксильные радикалы ряда имидазола являются эффективными агентами контролируемого синтеза макромолекул в блоке. При этом нитроны этого же ряда оказывают менее активное влияние на закономерности радикальной полимеризации виниловых мономеров, чем аналогичные соединения алифатического ряда и нитроксилы имидазола.

Для подтверждения протекания исследуемых процессов в режиме обратимого ингибирования проведена пости блок-сополимеризация стирола с другими виниловыми мономерами. Экспериментально установлено, что полимеры, синтезированные в присутствии высокомолекулярных нитроксильных радикалов, образующихся in situ, являются макроинициаторами, способными диссоциировать на радикалы, ведущие полимеризацию. Показано, что основная масса цепей (~ 87%), входящих в такие полимеры, содержит в себе активные группы, реинициирующие полимеризацию, и отвечающих за формирование пости блок-сополимеров. При этом установлено, что высокомолекулярные фракции «живущего» полимера более активны в процессах инициирования, чем низкомолекулярная фракция того же полимера.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Дж. Основы химии полимеров. —М.: Мир. 1974. 614с.
  2. М. Анионная полимеризация. М.: Мир, 1971. — 669с.
  3. Mikulasova D., Chrastova V., Citovicky P. Polymerization of styrene initiated by heterogeneous macromolecular initiator // Eur. Polym. J. 1974. V. 10. Is. 7. P. 551−556.
  4. Ueda M., Shouji S., Ogata Т., Kamachi M., Pittman C. U. Radical-initiated homo- and copolymerization of fluoroacrylamide «living» radicals in a homogeneous system // Macromolecules 1984. V. 17. N 12. P. 2800−2804.
  5. .Р. Обратимое ингибирование радикальной полимеризации// Высокомолек. соед. 1990. Т.32А. № 3. С.583−589.
  6. Otsu Т., Yoshida М. Role of initiator-transfer agent-terminator (iniferter) in radical polymerizations: Polymer design by organic disulfides as iniferters // Die Makromolekulare Chemie, Rapid Communications 1982. V. 3. Is. 2. P. 127−132. '
  7. Otsu Т., Yoshida M., Tazaki T. A model for living radical polymerization // Die Makromolekulare Chemie, Rapid Communications 1982, V. 3, Is. 2, P.133−140.
  8. Matyjaszewski K. Controlled radical polymerization. Oxford: Oxford Univ. Press, 1998.-484 p.
  9. Matyjaszewski K. Controlled/Living radical polymerization. Oxford: Oxford Univ. Press, 2000. — 480 p.
  10. Otsu Т., Matsumoto A. Controlled synthesis of polymers using the iniferter technique: developments in living radical polymerization // Adv. Polym. Sci. 1998. V.136. P.75−137.
  11. Г. В., Марченко. А. П. Радикальная полимеризация в режиме «живых» цепей // Успехи химии. 2000. Т.69. № 5. С. 447−475.
  12. Д.Ф., Семенычева JI.JI. Проблемы регулирование реакционной способности макрорадикалов и управление ростом полимерной цепи // Успехи химии. 2001. Т.70. № 5. С.486−509.
  13. М.Ю., Голубев В. Б. Обратимое ингибирование в радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. 2001. Т.43С. № 9. С.1689−1728.
  14. Fischer Н. The Persistent Radical Effect: A Principle for Selective Radical Reactions and Living Radical Polymerizations // Chem. Rev. 2001 V. 101 P. 3581−3610.
  15. Jagur-Grodzinski J. Preparation of functionalized polymers using living and controlled polymerizations // Reactive & Functional Polymers 2001. Y. 49 P. 1−54.
  16. Goto A., Fukuda T. Kinetics of living radical polymerization // Prog. Polym. Sci. 2004. V. 29 P. 329−385.
  17. Matyjaszewski K., Spanswick J. Controlled/Living Radical Polymerization // Materials Today 2005. V. 8 Is. 3. P. 26−33.
  18. А. В. Механизмы «живущей» полимеризации виниловых мономеров // Высокомолек. соед. С. 2005. Т. 47. № 7. С. 1241−1301.
  19. D., Mardare D., Matyjaszewski К. «Living» Radical Polymerization. 1. Possibilities and Limitations // Macromolecules 1994. V. 27. P. 638−644.
  20. Fischer H. The Persistent Radical Effect In «Living» Radical Polymerization //Macromolecules 1997. V. 30. P. 5666−5672.
  21. Ward J. H., Peppas N. A. Kinetic Gelation Modeling of Controlled Radical Polymerizations // Macromolecules 2000. V. 33. P. 5137−5142.
  22. Souaille M., Fischer H. Kinetic Conditions for Living and Controlled Free Radical Polymerizations Mediated by Reversible Combination of Transient Propagating and Persistent Radicals: The Ideal Mechanism //
  23. Macromolecules 2000. V. 33. P. 7378−7394.
  24. П.Е. Радикальные стадии в реакциях комплексныхметаллоорганических и металлоценовых катализаторов и их роль вi сполимеризации. Черноголовка: Редакционно-издательский отдел ИПХФ РАН, 2003.- 152 с.
  25. В.А., Зубов В. П., Семчиков Ю. Д. Комплексно-радикальная полимеризация — М.: Химия, 1987, 253с.
  26. Urry W.H., Kharasch M.S. Factors influencing the course and mechanism of Grignard reactions XV. The reaction of (3, /З-dimethylphenethyl chloride with PhMgBr in the presence of CoC12 // J. Am. Chem. Soc. 1944. V. 66. N 9. P. 1438−1440.
  27. Wang J.-S., Matyjaszewski K. Controlled"Living" Radical Polymerization. Atom Transfer Radical Polymerization in the Presence of Transition-Metal Complexes // J. Am. Chem. Soc. 1995. V. 117. P. 5614−5615.
  28. Schuster M., Blechert S. Olefin Metathesis in Organic Chemistry //4 i
  29. Angewandte Chemie International Edition in English 1997. V. 36. Is. 19. P. 2036−2056.
  30. Simal F., Demonceau A., Noels A. F. Kharash additions and atom transfer radical polymerization (ATRP) of Vinyl monomers catalyzed by Grubb’s ruthenium-carbene complexes // Tetrahedron Letters 1999. V. 40. P. 56 895 693.
  31. Matyjaszewski K., Xia J. Atom Transfer Radical Polymerization // Chem. Rev. 2001. V. 101. P. 2921−2990.
  32. Kamigaito M., Ando Т., Sawamoto M. Metal-Catalyzed Living Radical Polymerization // Chem. Rev. 2001. V. 101. P. 3689−3745.
  33. Qui K., Li P. New Initiation Systems for Atom Transfer Radical Polymerization // Chin. J. Polym. Sci. 2004. V. 22. N. 2. P. 99−110.
  34. Le Grognec E., Claverie J., Poli R. Radical Polymerization of Styrene Controlled by Half-Sandwich Mo (III)/Mo (IV) Couples: All Basic Mechanisms Are Possible // J. Am. Chem. Soc. 2001. V. 123. N 39. P. 95 139 524.
  35. E.B. Циклопентадиенильные и ареновые комплексы некоторых перезодных металлов в радикальной полимеризациихтирола и (мет)акриловых мономеров / Автореферат дисс. на соиск. ученой степени канд. хим. наук. Н. Новгород: ННГУ, 2005, — 24с.
  36. Asandei A. D., Moran I. W. TiCp2Cl-Catalyzed Living Radical Polymerization of Styrene Initiated by Oxirane Radical Ring Opening // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. P. 15 932−15 933.
  37. Matyjaszewski K., Patten Т. E., Xia J. Controlled/"Living" Radical Polymerization. Kinetics of the Homogeneous Atom Transfer Radical Polymerization of Styrene // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. P. 674−680.
  38. Hamasaki S., Kamigaito M., Sawamoto M. Amine Additives for Fast Living Radical Polymerization of Methyl Methacrylate with RuCl2(PPh3)3 // Macromolecules 2002. V. 35. P. 2934−2940.
  39. Matyjaszewski K., Gobelt В., Paik H., Horwitz C. P. Tridentate Nitrogen-Based Ligands in Cu-Based ATRP: A Structure-Activity Study // Macromolecules 2001. V. 34. P. 430−440.
  40. S. С., Matyjaszewski К. Fundamentals of Supported Catalysts for Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) — and Application of an Immobilized/Soluble Hybrid Catalyst System to ATRP // Macromolecules 2002. V. 35. P. 7592−7605.
  41. Matyjaszewski K., Woodworth В. E. Interaction of Propagating Radicals with Copper (I) and Copper (II) Species // Macromolecules 1998. V. 31. P. 4718−4723.
  42. Wang J.-S., Matyjaszewski K. Controlled/"Living" Radical Polymerization. Halogen Atom Transfer Radical Polymerization Promoted by a Cu (I)/Cu (11) Redox Process // Macromolecules 1995. V. 28. P. 7901−7910.
  43. Barboiu В., Percec V. Metal Catalyzed Living Radical Polymerization of Acrylonitrile Initiated with Sulfonyl Chlorides // Macromolecules 2001. V. 34. P. 8626−8636.
  44. Matyjaszewski K., Kajiwara A. EPR Study of Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) of Styrene // Macromolecules 1998. V. 31. P. 548 550.
  45. Matyjaszewski K., Paik H., Zhou P., Diamanti S. J. Determination of Activation and Deactivation Rate Constants of Model Compounds in Atom Transfer Radical Polymerization // Macromolecules 2001. V. 34. P. 51 255 131.
  46. Nonaka H., Ouchi M., Kamigaito M., Sawamoto M. MALDI-TOF-MS Analysis of Ruthenium (II)-Mediated Living Radical Polymerizations of Methyl Methacrylate, Methyl Acrylate and Styrene // Macromolecules 2001. V. 34. P. 2083−2088.
  47. В. В., Basickes L., Mukerjee S., Wei M., Fryd M. Living Radical Polymerization of Acrylates Initiated and Controlled by Organocobalt Porphyrin Complexes //Macromolecules 1997. V. 30. P. 8109−8112.
  48. В. В., Poszmik G., Mukerjee S. L. Living Radical Polymerization of Acrylates by Organocobalt Porphyrin Complexes // J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 7943−7944.
  49. О. А. Радикальная фото (со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии бис-(трифенилфосфино)-3,6-дитретбутилбензосемихинона-1,2 меди (1)/. Автореферат дис. на соиск. ученой степени канд. наук. Н. Новгород: ННГУ, 2006. — 24с.
  50. Yamago S., Iida К., Yoshida J. Organotellurium Compounds as Novel Initiators for Controlled/Living Radical Polymerizations. Synthesis of Functionalized Polystyrenes and End-Group Modifications // J. Am. Chem. Soc. 2002 V. 124. N. 12. P. 2874−2875.
  51. А.А. Особенности синтеза макромолекул в присутствии некоторых металлоорганических соединений и стабильных радикалов / Автореферат дис. канд. хим. наук. Н. Новгород: ННГУ, 2006. — 24с.
  52. Zavitsas A. A. The Relation between Bond Lengths and Dissociation Energies of Carbon-Carbon Bonds // J. Phys. Chem. A. 2003. V. 107. P. 897 898.
  53. Vreven Т., Morokuma K. Prediction of the Dissociation Energy of Hexaphenylethane Using the ONIOM (MO:MO:MO) Method // J. Phys. Chem. A. 2002. V. 106. V. 6167−6170.J
  54. Frenette M., Aliaga C., Font-Sanchis E., Scaiano J. C. Bond Dissociation Energies for Radical Dimers Derived from Highly Stabilized Carbon-Centered Radicals // Organic Letters. 2004. V. 6. N. 15. P. 2579−2582.
  55. Endo K., Murata K., Otsu T. Living Radical Polymerization Of Styrene with Tetramethylene Disulfide // Macromolecules. 1992. V. 25. P. 5554−5556.
  56. Marsal P., Roche M., Tordo P., de Sainte Claire P. Thermal Stability of O-H and O-Alkyl Bonds in N-Alkoxyamines. A Density Functional Theory Approach // J. Phys. Chem. A. 1999. V. 103. P. 2899−2905.
  57. Ciriano M. V., Korth H.-G., van Scheppingen W. В., Mulder P. Thermal Stability of 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-l-oxyl (TEMPO) and Related N-Alkoxyamines // J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. P. 6375−6381.
  58. Howella B.A., Lia I.Q., Priddya D.B., Smithb P.B., Ellaboudy A. Thermal decomposition of 2,2,6,6-tetramethyl-l-(l-phenethyloxy) piperidine // Thermochimica Acta. 1999. V. 340−341. P. 279−283.
  59. Engel P. S., Duan S., Arhancet G. B. Thermolysis of a Tertiary Alkoxyamine. Recombination and Disproportionation of r-Phenethyl/Diethyl Nitroxyl Radical Pairs // J. Org. Chem. 1997. V. 62. P. 3537−3541.
  60. E. В. Псевдоживая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии трифенилметильных радикалов / Автореферат дисс. канд. хим. наук. М.: МГУ, 1997. — 24с.
  61. Е.В., Покатаева З. А., Гарина Е. С., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. «Псевдоживая» радикальная полимеризация метилметилакрилата, инициированная гексафенилэтаном // Высокомолек. соед. 1998. Т.40Б. № 2. С. 221−227.
  62. Qin S. Н., Qiu К. Y. A new polymerizable photoiniferter for preparing poly (methyl methacrylate) macromonomer // Eur. Polym. J. 2001. V. 37. P. 711−717.
  63. Otsu Т., Matsunaga Т., Doi Т., Matsumoto A. Futures of living radical polymerization of vinyl monomers in homogeneous systems using N, N-dimethylditiocarbamate derivatives as photoiniferter // Eur. Polymer. J. 1995. V. 31. N. l.P. 67−78.
  64. Moad G., Chong Y.K., Postma A., Rizzardo E., Thang S. H. Advances in RAFT polymerization: the synthesis of polymers with defined end-groups // Polymer 2005. V. 46. Is. 19. P. 8458−8468.
  65. Hua D., Ge X., Bai R., Lu W., Pan C. Dithioester (ZC (aS)SR) mediated 'controlled/living' free-radical polymerization of methyl acrylate under 60Co g-ray irradiation. Structure effect of Z-group // Polymer 2005. V. 46. Is. 26. P. 12 696−12 702.
  66. Ganachaud F., Monteiro M. J., Gilbert R. G., Dourges M.-A., Thang S. H., Rizzardo E. Molecular Weight Characterization of Poly (Nisopropylacrylamide) Prepared by Living Free-Radical Polymerization // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 6738−6745.
  67. Rzayev J., Penelle J. Controlled/Living Free-Radical Polymerization under Very High Pressure // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 1489−1490.
  68. Kirci В., Lutz J.-F., Matyjaszewski K. Synthesis of Well-Defined Alternating Copolymers Poly (methyl methacrylate-alt-styrene) by RAFT Polymerization in the Presence of Lewis Acid // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 2448−2451.
  69. Ray В., Isobe Y., Morioka K., Habaue S., Okamoto Y., Kamigaito M., Sawamoto M. Synthesis of Isotactic Poly (N-isopropylacrylamide) by RAFT Polymerization in the Presence of Lewis Acid // Macromolecules. 2003. V. 36. P. 543−545.
  70. Mayadunne R. T. A., Jeffery J., Moad G., Rizzardo E. Living Free Radical Polymerization with Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer (RAFT Polymerization): Approaches to Star Polymers // Macromolecules. 2003. V. 36. P. 1505−1513.
  71. Goto A., Sato K., TsujibY., Fukuda Т., Moad G., Rizzardo E., Thang-S. H. Mechanism and Kinetics of RAFT-Based Living Radical Polymerizations of Styrene and Methyl Methacrylate // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 402 408.
  72. Zhou Y., Zhu J., Zhu X., Cheng Z. Controlled/living radical polymerization of methyl methacrylate using 7-radiation as an initiation source // Radiation Phys. and Chem. 2006. V. 75. P. 485−492.
  73. A. JI. Стабильные радикалы. M.: Наука, 1963. — 171с.
  74. В.Е. Метод спиновых ловушек. М.: МГУ, 1984. — 163 с.
  75. Motyakin M.V., Wasserman A.M., Stott P.E., Zaikov G.E. Possible mediators of the «living» radical polymerization // Spectrochimica Acta. A. 2006. V. 63. P. 802−815.
  76. Chateauneuf J., Lusztyk J., Ingold K. U. Absolute Rate Constants for the Reactions of Some Carbon-Centered Radicals with 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-N-oxyl // J. Org. Chem. 1988. V. 53. P. 1629−1632.
  77. Baldovi M. V., Mohtat N., Scaiano J. C. Influence of Acids on Reaction Rates of Free Radical Scavenging by TEMPO. Relevance to «Living» Free Radical Polymerizations // Macromolecules. 1996. V. 29. P: 5497−5499.
  78. Marque S., Le Mercier C., Tordo P., Fischer H. Factors Influencing the C-O-Bond Homolysis of Trialkylhydroxylamines // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 4403−4410.
  79. Goto A., Kwak Y., Yoshikawa C., Tsujii Y., Sugiura Y., Fukuda T. Comparative Study on Decomposition Rate Constants for Some Alkoxyamines // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 3520−3525.
  80. E. В., Леонова E. А., Гарина E. С., Заремский M. Ю., Голубев В. Б. Прямое определение константы ингибирования при псевдоживой полимеризации стирола в присутствии нитроксила // Высокомолек. соед. 2001. Т. 43Б. № 2. С. 383−384.
  81. Weir D., Ajayaghosh A., Muneer М., George М. V. Laser flash photolysis studies of aroyl xanthates and carboxylic dithiocarbamic anhydrides // J. Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. V. 52. Is. 3. P. 425−437.
  82. Guillaneuf Y., Bertin D., Castignolles P., Charleux B. New Experimental Procedure To Determine the Recombination Rate Constants between Nitroxides and Macroradicals // Macromolecules. 2005. V. 38. N. 11. P. 4638−4646.
  83. Benoit D., Grimaldi S., Robin S., Finet J.-P., Tordo P., Gnanou Y. Kinetics and Mechanism of Controlled Free-Radical Polymerization of Styrene and n
  84. Butyl Acrylate in the Presence of an Acyclic /З-Phosphonylated Nitroxide // J. Am. Chem: Soc. 2000. V. 122. P. 5929−5939.
  85. Ohno K., Tsujii Y., Fukuda T. Mechanism and Kinetics of Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization. Thermal Decomposition of 2,2,6,6-Tetramethyl-l-polystyroxypiperidines // Macromolecules. 1997. V. 30. N 8. P. 2503−2506.
  86. Greszta D., Matyjaszewski K. Mechanism of Controlled/"Living" Radical Polymerization of Styrene in the Presence of Nitroxyl Radicals. Kinetics and Simulations // Macromolecules. 1996. V. 29: N 24. P. 7661−7670.
  87. Skene W. G., Scaiano J. C., Yap G. P. A. An Improved Mimetic Compound for Styrene «Living» Free Radical Polymerization. An Initiator Containing the «Penultimate» Unit // Macromolecules. 2000. V. 33. N 10. P. 3536−3542.
  88. Benoit D., Chaplinski V., Braslau R., Hawker C. J. Development of a Universal Alkoxyamine for «Living» Free Radical Polymerizations // J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. P. 3904−3920.
  89. Catala J. M., Bubel F., Oulad Hammouch S. Living Radical Polymerization: Kinetic Results // Macromolecules. 1996. V. 28. P. 8441−8443.
  90. Goto A., Fukuda T. Kinetic Study on1 Nitroxide-Mediated Free Radical Polymerization of tert-Butyl Acrylate // Macromolecules. 1999. V. 32. P. 618−623.
  91. Zink M.-O., Kramer A., Nesvadba P. New Alkoxyamines from the Addition of Free Radicals to Nitrones or Nitroso Compounds as Initiators for Living Free Radical Polymerization // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 8106−8108.
  92. Miura Y., Nakamura N., Taniguchi I. Low-Temperature «Living» Radical Polymerization of Styrene in the Presence of Nitroxides with Spiro Structures // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 447−455.
  93. К. О., Studer A. Nitroxide-Mediated Radical Polymerization/Increase of Steric Demand in Nitroxides. How Much Is Too Much? // Macromolecules. 2006. V. 39. N. 4. P. 1347−1352.
  94. Hua F.J., Yang Y.L. Synthesis of block copolymer by «living» radical polymerization of styrene with nitroxyl-functionalized poly (ethylene oxide) // Polymer 2001. V. 42. P. 1361−1368.
  95. Matyjaszewski K., Shigemoto Т., Frechet J. M. J., Leduc M. Controlled/"Living" Radical Polymerization with Dendrimers Containing Stable Radicals // Macromolecules. 1996. V. 29. N. 12. P. 4167−4171:
  96. Niu A., Li C., Zhao Y., He J., Yang Y., Wu C. Thermal Decomposition Kinetics and Structure of Novel Polystyrene Clusters with MTEMPO as a Branching Agent // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 460−464.
  97. Drockenmuller E., Catala J.-M. Synthesis of a New Stable /3-Sulfinyl Nitroxide and the Corresponding Alkoxyamine for Living/Controlled Radical Polymerization of Styrene: Kinetic and ESR Studies // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 2461−2466.
  98. Catala J.-M., Jousset S., Lamps J.-P. Living/Controlled Radical Polymerization of Styrene Mediated by Nitroso Compound: Kinetic and ESR Studies // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 8654−8656.
  99. Jousset S., Catala J.-M. Peculiar Behavior of /З-Phosphonylated Nitroxides Bearing a tert-octyl Group during Living/Controlled Radical Polymerization of Styrene: Kinetics and ESR Studies // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 4705−4710.
  100. Grishin D. F., Moykin A. A., Smirnova E. P., Pavlovskaya M. V., Semenicheva L. L. Controlled radical polymerization of methyl methacrylatein the presence of l-tert.butyl-3-phenyl-l-oxytriazene // Mend. Com. 2000. N 5. P.152−154.
  101. Д. Ф., Павловская М. В., Семенычева JI. Л. Радикальная 1 полимеризация виниловых мономеров в присутствии 1-трет.бутил-Зфенил-1-окситриазена // Химия и химич. техн. 2001. Т. 44. Вып. 5. С. 3339.
  102. Д. Ф., Семенычева Л. Л., Павловская М. В. Синтез полиметилметакрилата в присутствии 1,3-дифенил-1-окситриазена и нитрозобензола // Журн. прикл. химии 2002. Т. 75. Вып. 5. С. 799−802.
  103. Hawker С. J. Molecular Weight Control by a «Living» Free-Radical Polymerization Process // J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 11 185−11 186.
  104. Hawker C. J., Hedrick J. L. Accurate Control of Chain. Ends by a Novel «Living» Free-Radical Polymerization Process // Macromolecules. 1996. V. 28. P. 2993−2995.
  105. Odell P. G., Veregin R. P. N., Michalak L. M., Brousmiche D., Georges M. K. Rate Enhancement of Living Free-Radical Polymerizations by an Organic Acid Salt//Macromolecules. 1996. V. 28. P. 8453−8455.
  106. М. Ю., Орлова А. П., Гарина Е. С., Оленин А. В., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. Псевдоживая радикальная полимеризация с участием макромолекулярных нитроксилов на основе нитронов // Высокомолек. соед. 2003. Т. 45А. № 6. С. 871−882.
  107. В. Б., Заремский М. Ю., Орлова А. П., Оленин А. В. Количественные характеристики процесса псевдоживой полимеризации стирола в присутствии нитрона // Высокомолек. соед. 2004. Т. 46А. № 3. С. 491−497.
  108. М. Ю. Определение кинетических параметров псевдоживой радикальной полимеризации методом линеаризация распределения макромолекул по длине цепи // Высокомолек. соед. 2006. Т. 48А. № 3. С. 404−422.
  109. Д. Ф., Семенычева JL Л., Колякина Е. В. Нитроны новый класс регуляторов роста цепи // Высокомолек. соед. 1999. Т. 41 А. № 4. С. 609−614.
  110. Д. Ф., Семенычева Л. Л., Павловская М. В., Соколов К. В. Особенности радикальной полимеризации ВХ в присутствии нитроксильных радикалов // Журн. прикл. химии. 2001 Т. 74. Вып. 9. С. 1546−1550.
  111. Д. Ф., Семенычева Л. Л., Колякина Е. В. Регулируемая полимеризация метилметакрилата в присутствии С-фенил-1Ч-трет.бутил нитрона и промышленных радикальных инициаторов // Журн. прикл. химии. 2001. Т. 74. Вып. 3. С. 483−486.
  112. Е. В., Гришин Д. Ф., Семенычева Л. Л., Сазонова Е. В. Особенности контролируемой радикальной полимеризации метилметакрилата и бутилакрилата в присутствии дифенил нитрона // Высокомолек. соед. 2004. Т. 46Б. № 1. С. 120−124.
  113. Detrembleur С., Sciannamea V., Koulic С., Claes М., Hoebeke М., Jerome R. Controlled Nitroxide-Mediated Radical Polymerization of Styrene, Styrene/Acrylonitrile Mixtures, and Dienes Using a Nitrone // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 7214−7223.
  114. Д. Ф., Павловская М. В., Колякина Е. В., Семенычева Л. Л. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствииароматических нитрозосоединений // Жури, прикл. химии. 2002. Т. 75. Вып. 9. С. 1500−1504.
  115. D. F., Semenicheva L. L., Kolyakina E. V. 2-methyl-2-nitrosopropane as a new regulator of the polymer chain growth // Mend. Com. 1999. N6. P. 248−251.
  116. В. И. Полимерные дисперсии. М.: Химия, 1970, — 296с.
  117. Harkins W. D. A General Theory of the Mechanism of Emulsion Polymerization // J. Am. Chem. Soc. 1947. V. 69. N. 6. P. 1428−1444.
  118. Smith W. V. The Kinetics of Styrene Emulsion Polymerization // J. Am. Chem. Soc. 1948. V. 70. N 11. P. 3695−3702.
  119. Smith W. V., Ewart R. W. Kinetics of Emulsion Polymerization // J. Chem. Phys. 1948. V. 16. Is. 6. P. 592−599.
  120. Qiu L., Charleux В., Matyjaszewski K. Controlled/living radical polymerization in aqua media: homogeneous and heterogeneous system // Prog. Polym. Sci. 2001. V. 26. PI 2083−2134.
  121. А., Медведев С. С. Исследование кинетики' полимеризации изопрена в водных растворах эмульгатора и эмульсиях // Доклады АН СССР 1954. Т. 97. № 1. С. 111−114.
  122. Gardon J. L. Emulsion Polymerization. I. Reaction and Extension of the Smith-Ewart Theory // J. Polym. Sci. Part A-l. Polym. Chem. 1968. V. 6. N 3.P. 623−641.
  123. Gardon J. L. Emulsion Polymerization. II. Review of Experimental Date in the Context of the Revised Smith-Ewart Theory // J. Polym. Sci. Part A-l. Polym. Chem. 1968. V. 6. N 3. P. 643−664.
  124. Gardon J. L. Emulsion Polymerization. III. Theoretical Prediction of the Effects of Slow Termination Rate within Latex Particles // J. Polym. Sci. Part A-l. Polym. Chem. 1968. V. 6. N 3. P. 665−685.
  125. Gardon J. L. Emulsion Polymerization. IV. Experimental Verification of the Theory Based on Slow Termination Rate within Latex Particles // J. Polym. Sci. Part A-l. Polym. Chem. 1968. V. 6. N 3. P. 687−710.
  126. La Mare H. Reaction of Some Aliphatic Amines with tert-Butyl Hydroperoxide. The Fate of the Amine// J. Org. Chem. 1960. V.25. № 12. P. 2114−2116.
  127. Cunningham M. F. Living/controlled radical polymerization in dispersion phase systems // Prog. Polym. Sci. 2002. V. 27. P. 1039−1067.
  128. Gabaston L.I., Jackson R.A., Armes S.P. Living Free-Radical Dispersion Polymerization of Styrene // Macromolecules. 1998. V. 31. P. 2883−2888.
  129. Schmidt-Naake G., Drache M, Taube C. TEMPO-controlled free radical suspension polymerization // Angew. Macromol. Chem. 1999. V. 265. P. 6268.
  130. Keoshkerian В., Georges M. K., Boils-Boissier D. Living Free-Radical Aqueous Polymerization // Macromolecules 1996. V. 28. P. 6381−6382.
  131. Wang X. S., Malet F. L. G., Armes S. P. Unexpected Viability of Pyridyl Methanimine-Based Ligands for Transition-Metal-Mediated Living Radical Polymerization in Aqueous Media at Ambient Temperature // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 162−164.
  132. Jousset S., Qiu J., Matyjaszewski K. Atom Transfer Radical Polymerization of Methyl Methacrylate in Water-Borne System // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 6641−6648.
  133. Fuji Y., Ando Т., Kamigaito M., Sawamoto M. Iron-Catalyzed Suspension Living Radical Polymerizations of Acrylates and Styrene in Water // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 2949−2954.
  134. Limer A., Heming A., Shirley I., Haddleton D. Living radical polymerisation in heterogeneous conditions-suspension polymerization // Eur. Polym. J. 2005. V. 41. P. 805−816.
  135. McDonald S., Rannard S. P. Room Temperature Waterborne ATRP of n-Butyl Methacrylate in Homogeneous Alcoholic Media // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 8600−8602.
  136. Marestin C., Noel C., Guyot A., Claverie J. Nitroxide Mediated Living Radical Polymerization of Styrene in Emulsion // Macromolecules. 1998. V. 31. P. 4041−4044.
  137. Cao J., He J., Li C., Yang Y. Nitroxide-Mediated Radical Polymerization of Styrene in Emulsion // Polym. J. 2001. V. 33. P. 75−80.
  138. Nicolas J., Charleux В., Guerret O., Magnet S. Novel SGl-Based Water-Soluble Alkoxyamine for Nitroxide-Mediated Controlled Free-Radical Polymerization of Styrene and n-Butyl Acrylate in Miniemulsion // Macromolecules. 2004. V. 37. N 12. P. 4453−4463.
  139. Bon S. A. F., Bosveld M., Klumperman В., German A. L. Controlled Radical Polymerization in Emulsion // Macromolecules. 1997. V. 30. P. 324−326.
  140. Pan G. Sudol E. D., Dimonie V. L., El-Aasser M. S. Nitroxide-Mediated Living Free Radical Miniemulsion Polymerization of Styrene // Macromolecules. 2001. V. 34. N 3. P. 481−488.
  141. Keoshkerian В., MacLeod P.J., Georges M.K. Block Copolymer Synthesis by a Miniemulsion Stable Free Radical Polymerization Process // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 3594−3599.
  142. Farcet C., Lancelot M., Charleux В., Pirri R., Vairon J. P. Mechanistic Aspects of Nitroxide-Mediated Controlled Radical Polymerization of Styrene in Miniemulsion, Using a Water-Soluble Radical Initiator // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 8559−8570.
  143. Farcet C., Charleux В., Pirri R. Poly (n-butyl acrylate) Homopolymer and Polyn-butyl acrylate-b-(n-butyl acrylate-co-styrene). Block Copolymer
  144. Prepared via Nitroxide-Mediated Living/Controlled Radical Polymerization in Miniemulsion // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 3823−3826.
  145. Ma J.W. et all Nitroxide-mediated radical polymerization of styrene in miniemulsion: model studies of alkoxyamine-initiated systems // Chem. Eng. Sci. 2003. V. 58. P. 1163−1176.
  146. Ma J.W. et all Nitroxide mediated living radical polymerization of styrene in miniemulsion—modelling persulfate-initiated systems // Chem. Eng. Sci. 2003. V. 58. P. 1177−1190.
  147. Г. Баттерд, Д. У. Трегер Свойсва привитых и блоксополимеров. М.: Химия, 1970. — 216с.
  148. X. Берлент, А. Хофман Привитые и блоксополимеры. М.: Издат-во иностр. лит. 1963. — 230с.
  149. Hadjichristidisa N., Iatroua Н., Pitsikalisa М., Pispasb S., Avgeropoulos A. Linear and non-linear triblock terpolymers. Synthesis, self-assembly in selective solvents and in bulk// Prog. Polym. Sci. 2005. V. 30. P. 725−782.
  150. Kowalewski Т., Tsarevsky N. V., Matyjaszewski K. Nanostructured Carbon Arrays from Block Copolymers of Polyacrylonitrile // J. Am. Chem. Soc. 2002. V. 124. P. 10 632−10 633.
  151. Davis K. A., Matyjaszewski K. ABC Triblock Copolymers Prepared Using Atom Transfer Radical Polymerization Techniques // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 2101−2107.
  152. R. В., Dean J. M., Bates F. S. Methacrylic Block Copolymers through Metal-Mediated Living Free Radical Polymerization for Modification of Thermosetting Epoxy // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 8593−8595.
  153. Jankova К., Hvilsted S. Preparation of Poly (2,3,4,5,6-pentafluorostyrene) and
  154. Block Copolymers with Styrene by ATRP // Macromolecules. 2003. V. 36. P. 1753−1758.
  155. S., Goossens H., Klumperman В., Lemstra P. «Controlled» Synthesis and Characterization of Model Methyl Methacrylate/tert-Butyl Methacrylate Triblock Copolymers via ATRP // Macromolecules. 2003. V. 36. P. 3051−3060.
  156. Okamura H., Takatore Y., Tsunooka M., Shirai M. Syntheses random and block copolymers styrene and styrenesulfonic acid with low polydispersity using nitroxide-mediated living radical polymerization techniques // Polymer. 2002. V. 43. P. 3155−3162.
  157. Narumi A., Matsuda Т., Kaga H., Satoh Т., Kakuci T. Syntheses of amphiphilic triblock copolymers of styrene and poly (4-vinylphenyl glycoside) via TEMPO-mediated living radical polymerization // Polymer. 2002. V. 43. P. 4835−4840.
  158. Kuboa K., Goto A., Sato K., Kwak Y., Fukuda T. Kinetic study on reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) process for block and random copolymerizations of styrene and methyl methacrylate // Polymer. 2005. V. 46. P. 9762−9768.
  159. Chen X., Gao В., Kops J., Batsberg W. Preparation of polystyrene-polyethylene glycol) diblock copolymers by 'living' free radical polymerization // Polymer. 1998. V. 39. N. 4. P. 911−915.
  160. Shen Y., Zhu S., Pelton R. Soluble and Recoverable Support for Copper Bromide-Mediated Living Radical Polymerization // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 3182−3185.
  161. Higaki Y., Otsuka H., Takahara A. Facile synthesis of multiblock copolymers composed of poly (tetramethylene oxide) and polystyrene using living free-radical polymerization macroinitiator // Polymer. 2006. V. 47. P. 3784−3791.
  162. Nowakowska M., Zapotoczny S., Karewicz A. Polymeric photosensitizers. Part 4. Synthesis of poly (sodium styrenesulfonate-block-N-vinylcarbazole)by nitroxide-mediated free radical polymerization // Polymer. 2001. V. 42. P. 1817−1823.
  163. Erel L, CiangaL, Serhatli E., Yagci Y. Synthesis of block copolymers by combination of photoinduced and atom transfer radical polymerization routes // Eur. Polym. J. 2002. V. 38. P. 1409−1415.
  164. Wang X., Luo N., Ying S., Liu Q. The synthesis of ABA block copolymers by means of 'livingVcontrolled radical polymerization using hydroxyl-terminated oligomers as precursor // Eur. Polym. J. 2000. V. 36. Pi 149−156.
  165. Lu S., Fan Q.-L., Liu S.-Y., ChuaS.-J. Synthesis of Conjugated-Acidic Block Copolymers by Atom Transfer Radical Polymerization // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 9875−9881.
  166. Qin S.-H., Qiu K.-Y. A facile method for synthesis- of ABA triblock copolymers with macro-iniferter technique // Polymer. 2001. V.42. P. 30 333 042.
  167. Sha K., Li’D., Li Y., Ai P., Wang W., Xu Y, Liu X, Wu M, Wang S., Zhang B-, Wang J. 'The chemoenzymatic synthesis of AB-type diblock copolymers from a novel bifunctional initiator // Polymer. 2006. V. 47. P. 4292−4299.
  168. Acar M. H., Gulkanat A., Seyren S., Hizal G. Synthesis of block copolymer by combination of living cationic and iniferter polymerization systems // Polymer. 2000. V. 41. P. 6709−6713.
  169. Bernaerts К. V., Du Prez F. E. Design of novel poly (methyl vinyl ether) containing АВ and ABC block copolymers by the dual initiator strategy // Polymer. 2005. V. 46. P. 8469−8482.
  170. Yu X. Shi Т., Zhang G., An L. Synthesis of asymmetric H-shaped block copolymer by the combination of atom transfer radical polymerization and living anionic polymerization // Polymer. 2006. V. 47. P. 1538−1546.
  171. Tsoukatos Т., Pispas S., Hadjichristidis N. Complex Macromolecular Architectures by Combining TEMPO Living Free Radical and Anionic Polymerization // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 9504−9511.
  172. Wang Y.-P., Pei X.-W., He X.-Y., Lei Z.-Q. Synthesis and characterization of surface-initiated polymer brush prepared by reverse atom transfer radical polymerization // Eur. Polym. J. 2005. V. 41. P. 737−741.
  173. R., Dagreou S., Khoukh A., Roby F., Peyrelasse J., Billon L. 'Graft from' polymerization on colloidal silica particles: elaboration of alkoxyamine grafted surface by in situ trapping of carbon radicals // Polymer. 2005. V. 46. P.2486−2496.
  174. Bawn C.E.H., Mellish S.F. Method of determination of the rate of molecular dissociation in solution. Benzoyl peroxide and 2,2-azobisisobutironitryle in various solution // Trans. Faraday Soc. 1951. V. 47. P. 1216−1227.
  175. Van Hook J.P., Tobolsky A.V.J. The initiator efficiency of 2,2-azobisisobutironitryle in the polymerization of styrene and methylmethacryrate and dicumil peroxide as a polymerization initiator // J. Am. Chem. Soc. 1958. V. 33. N1126. P. 429−445.
  176. Hui A.W., Hamielec A. E. Thermal polymerization of styrene at high conversion and temperature // J. Apply Polym. Sci. 1972. V. 16. N 3. P. 749 769.
  177. А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М.: ИЛ. 1958. — 520с.
  178. Сборник: Синтезы органических препаратов. М.: ИЛ. 1953. № 4. -245с.
  179. Энциклопедия полимеров. М. Сов. Энциклопедия. 1976. Т.1. 836с.
  180. Т.К., Володарский Л. Б. Получение стабильных иминоксильных радикалов 3-имидазолина // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1972. № 10. С. 2339−2341.
  181. В.А., Володарский Л. Б. Ацетат аммония как катализатор конденсации пространственно-затрудненых функционально замещенных гидроксил аминов с кетонами // Изв. РАН. Сер. хим. 1997. № 9. С. 1654−1658.
  182. Л.Ю., Дерендяев Б. Г., Мартин В. В., Кобрин B.C., Масс-спектры производных имидазола. 1. Пространственно затруднённые 3-имидазолин-3-оксиды // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1977. Вып 5. № 12. С. 136−140.
  183. И. А., Григорьев И. А., Володарский Л. Б. Синтез 2Н-имидазол-1-оксидов и стабильных нитроксильных радикалов на их основе. Известия АН СССР. Сер. хим. наук. 1991. № 9. С. 2113−2122.
  184. Kornblum N., Clutter R. J., Jones W. J. The synthesis of tertiary nitroparaffms// J. Am. Chem. Soc. 1956. V.78. № 16. P.4003−4004.
  185. К. Методы эксперимента в органической химии. 4.2. М.: Иностр. лит. 1950. — 365с.
  186. Emmons W.D. The preparations and properties of oxaziranes // J. Am. Chem. Soc. 1957. V.79. № 5. P.5739−5744.
  187. Terabe S., Konaka S. Spin trapping by use of nitroso-compounds. Part IV. Electron spin resonance studies on oxidation with nickel peroxide // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Part II. 1972. № 14. P.2163−2172.
  188. Л.Г., Несмеянов A.H. Методы элементоорганической химии. Ртуть М.: Наука, 1965. — 153с.
  189. Smith L.J., Taylor F.L. Reactions between organomercury compounds and nitrosyl compounds // J.Am.Chem.Soc.1935. V.57. № 8. P.2461−2463.
  190. Инфракрасные спектры полимеров и вспомогательных материалов / Под. ред. проф. В. М. Чулановского JL: Химия, 1969. -356с.
  191. В.И., Ефимов Л. И. Термографический метод исследования кинетики полимеризации в условиях, близких к изотермическим // Труды по химии и химической технологии. Г.: ГГУ. 1970. Вып. 2. С.74−77.
  192. Методы анализа акрилатов и метакрилатов / Под ред. Морозова JI.A. -М.: Химия, 1972.-465с.
  193. Практикум по химии и физике полимеров / Под.ред. В: Ф. Куренкова -М.: Химия, 1990.-304с.
  194. А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии М.: Мир, 1970. — 447 с.
  195. .Г., Виленчик Л. З. Хроматография полимеров. -М.: Химия, 1978.-344с.
  196. А.И., Вырский Ю. П., Правикова Н. А., Алиханов П. П., Жданова К. И., Изюмников А. Л. Практическое руководство- по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров М., Л.: Химия, 1964. -188с.
  197. Ю.С., Нестеров Е. А., Гриценко Т. М., Веселовский Р. А. Справочник по химии полимеров Киев: Наукова Думка, 1971. — 535 с.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!