Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Повышение эффективности разделения редкоземельных металлов в азотнокислых растворах

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В работе применена совокупность экспериментальных и теоретических методов исследований, физико-химических и химических методов изучения состава исходных и равновесных фаз. Экспериментальные исследования выполнялись в лабораторном масштабе. Теоретические исследования выполнялись методами термодинамического анализа с использованием принципа минимизации энергии Гиббса. Анализ состава водных… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Тенденции производства и применения редкоземельных металлов и их соединений
    • 1. 1. Минерально-сырьевые источники редкоземельных металлов
      • 1. 1. 1. Тенденции производства редкоземельных металлов в России
    • 1. 2. Мировые запасы редкоземельных металлов
      • 1. 2. 1. Тенденции мирового производства редкоземельных металлов
    • 1. 3. Важнейшие области применения редкоземельных металлов
      • 1. 3. 1. Использование редкоземельных металлов в черной и цветной металлургии
      • 1. 3. 2. Использование редкоземельных металлов в стекольной и керамической промышленности
      • 1. 3. 3. Использование редкоземельных металлов в ядерной технике
      • 1. 3. 4. Использование редкоземельных металлов в электротехнике, радиотехнике и электронике
      • 1. 3. 5. Прочие области использования редкоземельных металлов
    • 1. 4. Существующие способы переработки редкоземельного сырья
      • 1. 4. 1. Переработка монацитовых концентратов
      • 1. 4. 2. Переработка лопаритовых концентратов
      • 1. 4. 3. Переработка бастнезитовых концентратов
      • 1. 4. 4. Переработка апатитовых концентратов
      • 1. 4. 5. Переработка эвдиалитовых концентратов
    • 1. 5. Методы разделения редкоземельных металлов
  • Глава 2. Объект исследований и методика проведения экспериментальных работ
    • 2. 1. Химический и фазовый состав эвдиалитовых концентратов
    • 2. 2. Проблемы переработки апатитовых концентратов
    • 2. 3. Методики проведения экспериментов
      • 2. 3. 1. Используемые реактивы
      • 2. 3. 2. Методики проведения анализа
      • 2. 3. 3. Методики исследования экстракционных равновесий
    • 2. 4. Методики обработки экспериментальных результатов
      • 2. 4. 1. Расчет числа ступеней экстракции
      • 2. 4. 2. Методика термодинамических расчетов
  • Глава 3. Экстракция катионов металлов растворами олеиновой кислоты
    • 3. 1. Экспериментальное исследование экстракции лантаноидов олеиновой кислотой
      • 3. 1. 1. Экстракция Tb (III) из нитратных сред олеиновой кислотой
      • 3. 1. 2. Экстракция Eu (III) из нитратных сред олеиновой кислотой
      • 3. 1. 3. Экстракция Nd (III) из нитратных сред олеиновой кислотой
      • 3. 1. 4. Экстракция Yb (III) из нитратных сред олеиновой кислотой
      • 3. 1. 5. Экстракция Gd (III) из нитратных сред олеиновой кислотой
    • 3. 2. Моделирование экстракционных равновесий
    • 3. 3. Обобщенные термодинамические данные по извлечению редкоземельных металлов раствором олеиновой кислоты
    • 3. 4. Описание изотерм эстракции лантаноидов
    • 3. 5. Кинетика экстракции лантаноидов раствором олеиновой кислоты
  • Глава 4. Исходные данные для проектирования технологии получения индивидуальных соединений редкоземельных металлов
    • 4. 1. Краткая характеристика сырья и производимой продукции
    • 4. 2. Экстракционное разделение редкоземельных металлов
      • 4. 2. 1. Выбор экстракционного оборудования
      • 4. 2. 2. Разделение легких редкоземельных металлов
      • 4. 2. 3. Разделение тяжелых редкоземельных металлов
    • 4. 3. Разделение легких и тяжелых редкоземельных металлов из их смеси
    • 4. 4. Охрана окружающей среды

Повышение эффективности разделения редкоземельных металлов в азотнокислых растворах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы.

Несмотря на то, что Россия занимает второе место в мире по запасам редкоземельных металлов (далее РЗМ), индивидуальные РЗМ и их смеси для нужд Российского металлургического комплекса приобретаются у зарубежных производителей, крупнейшим из которых является Китай. Сложившаяся ситуация приводит к сырьевой зависимости от импортных производителей. Для удовлетворения потребностей высокотехнологичного сектора экономики требуется восстановление имеющихся и создания новых мощностей по производству редкоземельной продукции, в том числе разработка новых технологий получения разделенных РЗМ.

Существующие технологии разделения редкоземельных металлов, разработанные JIM. Гиндиным, A.C. Соловкиным, В. А. Маслобоевым, А. И. Михайличенко были созданы для получения небольших объемов конечной продукции и рассчитаны на относительно богатые сырьевые источники РЗМ Казахстана и Киргизиидля них характерны: многостадийность, высокие расходные коэффициенты, затратные технологии очистки стоков.

Для территориально доступных российских месторождений РЗМ характерно низкое содержание целевых компонентов и сложный минеральный состав. Вследствие этого в сложившихся экономических условиях существует необходимость разработки ресурсосберегающих технологий для разделения суммы РЗМ, адаптированных для низкокачественного редкоземельного сырья и/или промежуточных продуктов его переработки.

Степень разработанности.

Традиционно разделение редкоземельных металлов ведут методом жидкостной экстракции из кислых нитратных растворов трибутилфосфатом или его аналогами, что требует применения высаливателей, больших расходов экстрагента и применительно к переработке низкокачественного сырья и растворов сложного водно-солевого состава практически не применим.

Способы повышения эффективности разделения РЗМ ТБФ и его аналогами не вышли за рамки исследовательских испытаний. Необходима разработка новых технических решений, удовлетворяющих современным требованиям энергоэффективности и нормам рационального природопользования. Цель работы.

Физико-химическое обоснование и разработка технических решений, обеспечивающих повышение эффективности разделения редкоземельных металлов при переработке низкокачественного сырья.

Задачи исследования.

1. Анализ современного состояния российской минерально-сырьевой базы, производства и потребления редкоземельных металлов и технологий их разделения.

2. Поиск эффективных экстрагентов и условий выделения редкоземельных металлов из разбавленных растворов сложного состава.

3. Математическое моделирование экстракционных равновесий с участием катионообменных ПАВ.

4. Разработка технических решений, обеспечивающих разделение суммы РЗМ с получением индивидуальных лантаноидов.

Научная новизна работы.

1. Доказано, что при рН > 4 экстрагируется смесь сольватов акваи гидроксокомплексов РЗМ в соотношении 1:1.

2. Выявлено, что по мере роста сродства катиона РЗМ к молекуле воды увеличивается эффективная энергия Гиббса реакции экстракции катионов РЗМ карбоновыми кислотами, снижается степень извлечения катиона РЗМ в экстракт. Для повышения экстрагируемости следует увеличивать рН водного раствора и/или концентрацию карбоновой кислоты в составе экстрагента.

3. Установлено, что при разности энергий Гиббса не менее 3 кДж/моль коэффициент разделения не менее 1,5 и для экстракционного разделения лантаноидов не требуется применение высаливателей или добавок, обеспечивающих синергетический эффект.

4. Определены кинетические параметры процесса экстракции: константа скорости экстракции, энергия активации, порядок и механизм процесса экстракции. Установлено, что лимитирующей стадией процесса следует считать диффузию в поверхностном слое «экстрагент — водный раствор».

5. Получены изотермы экстракции ряда редкоземельных металлов раствором олеиновой кислоты, позволяющие определить необходимое количество ступеней экстракции и реэкстракци при их извлечении.

Теоретическая и практическая значимость работы.

1. Полученные научные результаты дополняют существующие представления в части термодинамики экстракционных процессов, а также механизма и кинетики процесса экстракции, что способствует развитию теории гидрометаллургических процессов в соответствии с пунктом 13 паспорта специальности.

2. Полученные результаты могут быть использованы в проекте экстракционных установок и при составлении планов экспериментальных исследований более высокого уровня.

3. Полученные научные и технологические результаты работы используются при проведении практических и лабораторных занятий со студентами, обучающимися по специальности «Металлургия цветных металлов».

Личный вклад автора заключается в выборе и обосновании направлений исследования, проведении исследовательских испытаний в лабораторном и укрупненно-лабораторном масштабах и обобщении результатов экспериментов. Все разработки осуществлялись под непосредственным руководством и при участии соискателя.

Методы исследований.

В работе применена совокупность экспериментальных и теоретических методов исследований, физико-химических и химических методов изучения состава исходных и равновесных фаз. Экспериментальные исследования выполнялись в лабораторном масштабе. Теоретические исследования выполнялись методами термодинамического анализа с использованием принципа минимизации энергии Гиббса. Анализ состава водных растворов и органических сред выполнен с привлечением методов фотометрии, инфракрасной и рентгенофлуоресцентной спектроскопии.

Положения, выносимые на защиту.

1. С целью повышения коэффициентов разделения экстракционное выделение РЗМ из растворов переработки низкокачественного сырья следует проводить в последовательности, определенной рядом экстрагируемости, используя бинарный экстрагент, состоящий из олеиновой кислоты и инертного разбавителя.

2. С целью сокращения единиц оборудования, расходных коэффициентов и техногенной нагрузки на окружающую среду разделение РЗМ следует проводить, при повышении массовой доли олеиновой кислоты в составе экстрагента от 14 до 21% и кислотности водного раствора от 4 до 6 единиц рН, что обеспечивает получение соединений индивидуальных РЗМ, отвечающих ТУ 48−4-524−90.

Степень достоверности и апробация результатов Гипотезы и прогнозы, положенные в основу экспериментальных исследований, подтвердились полученными опытными данными. Достоверность результатов была доказана их воспроизводимостью с использованием современного аналитического оборудования. Полученные экспериментальные данные согласуются с результатами аналогичных исследований, описанных в литературе.

Основные результаты работы представлялись: на политехническом фестивале для студентов и молодых ученых (Санкт-Петербург, СПбГПУ, 2012 г.), на VI всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным учестием «Менделеев 2012» (Санкт-Петербург, 2012 г.), на семнадцатой Санкт-Петербургской ассамблее молодых ученых и специалистов (Санкт-Петербург, 2012 г.), на XV, XVII международных экологических конференциях «Экология России и сопредельных территорий» (Новосибирск 2010, 2012 г.), на втором и третьем международных конгрессах «Цветные металлы-2010», «Цветные металлы-2011» (Красноярск, 2010, 2011 г.), на международной научной конференции Фрайбергской горной академии (Германия, Фрайберг, 2011 г.).

Работа выполнялась в рамках АВЦП Минобрнауки РФ «Развитие научного потенциала высшей школы в 2009;2011 г.», проект № 2.1.2/912 «Развитие теории экстракционного извлечения редкоземельных металлов при переработке бедного минерального и техногенного сырья" — ФЦП «Научные кадры высшей школы» госконтракт № 0622 от 05.11.2010; «гранта Санкт-Петербурга для студентов, аспирантов, молодых ученых, молодых кандидатов наук, 2012 г.», диплом ПСП№ 12 213- ГК 12.527.12.5001.

Основное содержание работы.

Объем и структура.

Во введении обоснована актуальность работы, определены цели и задачи исследований, сформулированы основные защищаемые положения, научная новизна и практическая значимость работы.

В главе 1 выполнен обзор литературных данных о состоянии, перспективах развития способов переработки редкоземельного сырья, а также о возможных областях применения редкоземельных металлов и их соединений.

В главе 2 рассмотрены объект исследований, методы проведения аналитических работ и способы обработки полученных результатов, методики экспериментального исследования и термодинамического описания процессов экстракции.

В главе 3 приведены результаты экспериментальных исследований. Рассмотрено влияние концентрации экстрагента и рН равновесной водной фазы на степень извлечения и разделения РЗМ, описаны кинетические зависимости процесса жидкостной экстракции. Приводятся данные по изотермам экстракции лантаноидов и результаты термодинамического описания процесса жидкостной экстракции лантаноидов.

В главе 4 рассмотрены технологические параметры разделения и извлечения РЗМ методом жидкостной экстракции применительно к переработке бедного сырья. Приведены условия извлечения и разделения близких по свойствам лантаноидов, представлена схема переработки бедного редкоземельного сырья сернокислотным способом.

В заключении представлены основные выводы диссертационной работы.

Публикации.

Основные положения диссертации опубликованы в 30 печатных работах, в том числе 4 работы в изданиях, рекомендованных ВАК Минобрнауки России, 1 патент РФ на изобретение.

Структура диссертации:

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, выводов и библиографического списка, включающего 138 наименований. Работа изложена на 148 страницах машинописного текста, содержит 45 таблиц и 55 рисунков.

Заключение

.

Выполненные исследования позволяют сделать вывод о том, что использование установленного режима кислотности и концентрации олеиновой кислоты в составе экстрагента обеспечивает повышение эффективности разделения РЗМ и достижения высоких показателей по извлечению металлов. В соответствии с поставленными задачами достигнуты следующие основные научные и практические результаты:

1. Сырьевая база производства редкоземельных металлов России характеризуется значительным дефицитом традиционного сырья — бастнезита, ксенотима, монацита. Действующего производства РЗМ из лопаритового концентрата недостаточно для нужд гражданской промышленности и предприятий оборонного комплекса. Реальным источником быстрого обеспечения РЗМ для России являются апатитовый и эвдиалитовый концентраты Кольского полуострова, особенность которых низкое содержание РЗМ, а также фосфогипс.

2. Экстракция РЗМ карбоновыми кислотами, в условиях минимального расхода экстрагента протекает по уравнению 0,5Н20 = 1. п (ОЕ1) 0,5К2,5(огв) + 0,5 Н-, для которого установлены эффективные энергии Гиббса и константы образования олеатов редкоземельных металлов.

3. По мере роста сродства катиона РЗМ к молекуле воды увеличивается эффективная энергия Гиббса реакции экстракции, снижается степень извлечения катиона РЗМ в экстракт в ряду Ьи-УЬ-Еи-Сд-Бт-ТЬ-Оу-Ш-Се-Тт-Ег-Рг-У-Но-Ьа и, следовательно, снижение извлечения в экстракт при прочих равных условиях.

4. Сдвиг равновесия в сторону извлечения в органическую фазу достигается при увеличении рН водного раствора и концентрации экстрагента.

5. Процесс экстракции редкоземельных металлов олеиновой кислотой является реакцией первого порядка и в интервале температур от 286 до 293 К протекает в диффузионно-кинетическом режиме с энергией активации 91,67 кДж/моль.

6. Степень извлечения и разделения лантаноидов карбоновыми кислотами определяется разностью эффективных энергий Гиббса экстракции. При разности энергий Гиббса не менее 3 кДж/моль для экстракционного разделения лантаноидов с применением не требуется применения высаливателей или добавок, обеспечивающих синергетический эффект, коэффициент разделения не менее 1,5.

7. Построенные изотермы экстракции позволяют установить количество ступеней экстракции (15±5) единиц, оптимальное соотношение объемов контактирующих водной и органической фаз 1:10, необходимое для извлечения целевого компонента не менее чем на (98,0±1,9) % и массовой доли карбонатов примесных РЗМ в составе целевого продукта не более 5%.

8. Для экстракционного разделения РЗМ из растворов переработки низкокачественного сырья рекомендован раствор олеиновой кислоты в инертном разбавителе. Применение олеиновой кислоты приводит к снижению капитальных и эксплуатационных затрат на организацию экстракционного разделения и наносит меньший вред окружающей среде, т.к. этот реагент относится к 4 классу опасности.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , В.А. Недра Северо-Запада Российской Федерации / В. А. Коровкин, Л. В. Турылева, Д. Г. Руденко, В. А. Журавлев, Г. Н. Ключникова. Санкт-Петербург: изд-во СПб картфабрики ВСЕГЕИ, 2003 г., 520 с.
  2. , B.C. Состояние минерально-сырьевой базы редкоземельных металлов, перспективы её развития и освоения / B.C. Кудрин, Л. Б. Чистов // Минеральные ресурсы России. 1996. № 5 — С. 6−12.
  3. , Г. А. Освоение сырьевых и техногенных источников редкоземельных металлов, программный метод и комплексный подход к созданию производственных РЗМ-мощностей / Г. А. Сарычев, М. Н. Стриханов // Цветные металлы Вып. 3. 2012 С. 5−13.
  4. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. В 3-х книгах. Книга 1 / Под ред. С. С. Коровина. М.: МИСИС, 1996. — 376 с.
  5. , Т. Редкоземельные металлы: применение, проблемы, перспективы / Т. Емелена, Ю. Верещагин // Уральский рынок металлов. / 2007. № 3. — С. 24−27.
  6. , Ю.С. Мировой рынок редкоземельных металлов / Ю. С. Малютин, А. Е. Самонов. М.: Акад. конъюнктуры промышленных рынков, 2007. — Вып. 12. — 72 с.
  7. , Г. А. Положение редкоземельных элементов в Периодической таблице Д.И. Менделеева. / Г. А. Сарычев, И. Г. Тананаев. // Цветные металлы, вып. 3 -2012. С. 24−31.
  8. , A.B. Обзор мирового рынка редкоземельных металлов / A.B. Наумов // Изв. вузов. Цветн. металлургия. 2008. — № 1. — С. 22−31.
  9. , А.Н. Металлургия редких металлов. / А. Н. Зеликман, Б. Г. Коршунов. М.: Металлургия, 1991. — 432 с.
  10. , В.А. Хлорная металлургия редких металлов / В. А. Крохин, С. П. Соляков, H.A. Мальцев и др. // Гиредмет. М.: Металлургия. 1969. — Т.24. -С. 153−161.
  11. , Н.П. Хлорная металлургия редких металлов. / Н. П Сажин, А. П. Мастерова // Гиредмет. М.: Металлургия. -1969. Т.24. — С. 5−10.
  12. , Я.Г. Физико-химические исследования переработки редкоземельных титано-ниобатов сернокислотным методом / Я. Г. Горащенко. -М.: Изд. АНСССР, 1960. 181 с.
  13. Chegwidden, J. Rare earth’s supply and demand. A European market focus. / J Chegwidden, D.J. Kingsnorth // Industrial Minerals. 2002. V. 415 — P. 52−61.
  14. Химия и технология редких и рассеянных элементов. / Под ред. К. А. Большакова. Часть II. Учеб. пособие для вузов. Изд. 2-е, перераб. и доп. -М.: Высшая школа, 1976. 360 с.
  15. , Д.Л. Изучение процесса сернокислотного разложения эвдиалитового концентрата / Д. Л. Мотов, Т. Г. Лештаева // Химическая технология редкометалльного сырья. М.-Л.: Изд. Наука, 1966. — С. 5−16.
  16. , Д.Л. Способ получения двуокиси циркония из эвдиалитового концентрата /Д.Л. Мотов, Я. Г. Горощенко, Т. Г. Лештаева, Ю. А. Фомин // Заявл. 03.04.61- № 724 638/23- 26- Опубл. 05.03.65. Бюл. № 5.
  17. , Н.Ф. Киыетика взаимодействия эвдиалита с разбавленной серной кислотой / Н. Ф. Челищев, Д. Л. Мотов, С. Т. Бучко // ЖПХ. 1982. — Т. 55. — № 8. — С. 1840−1842.
  18. , A.M. Оптимизация процесса сернокислотного вскрытия эвдиалитового концентрата / A.M. Чекмарев, С. В Чижевская, и др. // Химия и технология редких металлов: Тр. Моск. хим.-технолог, ин-та им. Д. И. Менделеева. 1986. — Вып. 143. — С. 3−7.
  19. , Е.А. Автоклавное вскрытие эвдиалита серной кислотой / Е. А. Ефимова, А. И. Архановская, C.B. Чижевская, A.M. Чекмарев // Реактивы и особочистые вещества: Научные труды ИРЕА М. 1988. — Вып. 50. — С. 91−93.
  20. , Г. М. Экстракция. Принципы и применение в металлургии / Г. М. Ритчи, А. В. Эшбрук. Голландия: пер. с англ. М.: Металлургия, 1983. — 480 с.
  21. , К.Д. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов. Сб. статей / К.Д. Брилл- под. Ред. Л. Айринга. М.: Металлургия, 1970. — 488 с.
  22. , Г. А. Атомная энергия / Г. А. Меерсон, Г. Е. Каплан, Г. А. Успенская // 1957. Т. 111. — № 9. — С.259−267.
  23. , Г. Е. Торий, его сырьевые ресурсы, химия и технология / Г. Е. Каплан, Т. А. Успенская, Ю. И. Зарембо, И. В. Чирков. М.: Атомиздат, 1960. — 224 с.
  24. , Б.И. Редкие элементы. Сырье и экономика / Б. И. Коган, A.C. Костыгов // 1970. Вып. 2. — С. 3−39.
  25. , К. Дж. Успехи химии и технологии редкоземельных элементов / К. Дж. Брилл. М.: Металлургия, 1980 г.
  26. , А.И. Тетрадный эффект при экстракции лантаноидов нейтральными кислородосодержащими соединениями / А. И. Михайличенко, Л. А. Абрамов, Н. М. Дождева // Радиохимия. 1975. — Т. 17 — № 3. — С. 349−351.
  27. , И.А. Термодинамическое исследование кислотного вскрытия эвдиалитового концентрата / И. А. Дибров, Д. Э. Чиркст, Т. Е. Литвинова // ЖПХ.- 1996. Т. 69. № 5. — С. 727 — 730.
  28. , Е.Б. Экстракция редкоземельных элементов смесями соли четвертичного аммониевого основания и ТБФ из нитратных растворов / Е. Б. Михлин, A.M. Розен, Т. М. Норина и др. // Радиохимия. 1977. — Т. 19. — Вып. 3. -С. 294−301.
  29. , H.A. Исследование влияния температуры на экстракцию редкоземельных элементов из различных сред / H.A. Данилов, С. Эль-Фарад, Т. В. Корпусов. // Радиохимия. -1992. Т.34. — вып. 2. — С. 72−81.
  30. , В.В. Влияние температуры на экстракцию редкоземельных элементов солями алкиламмония / В. В. Браль, A.A. Копырин, В. В. Шокин // Радиохимия. -1983.-Т. 25.-Вып. 1.-С. 12−15.
  31. , А.И. Экстракция редкоземельных металлов смесью ди-2-этилгексилфосфорной кислоты и трибутилфосфата / А. И. Славецкий, Е. Б. Михлин, Н. Ю. Павлов, Е. А. Белоусов // Радиохимия. -1989. Т. 29. — В. 1. — С. 25−31.
  32. Cerna, M. Extraction of light rare earth elements by amines at high inorganic nitrate concentration / M. Cerna, E. Volanfora, V. Rod // Hydrometallurgy. 1992. — V. 28.- P. 339.
  33. , A.K. Экстракция нитратов лантаноидов (III) ииттрия (III) нафтенатом триалкилбензиламмония в толуоле / А. К. Пяртман, A.A. Копырин, Д. А. Жихарев // Журнал прикладной химии. 2003. — Т. 76. — Вып. 1. — С. 57−61.
  34. , А.К. Экстракция нитратов лантаноидов (III) растворами ди-(2-этилгексил) фосфата триалкилметиламмония в толуоле / А. К. Пяртман, C.B. Ковалев, В. А. Кескинов // Журнал физической химии. 1995. — Т. 69. — № 9. — С. 1653−1656.
  35. , Е.Б. Экстракция нитратов редкоземельных металлов (Щ) смесями экстрагентов на основе три-н-бутилфосфата (ТБФ) / Е. Б. Михлин, A.M. Розен, Т. М. Норина и др. // Журнал неорганической химии. 1979. — Т. 24. — № 6. — С. 1658−1663.
  36. Wang, Y.C. Solvent extraction of scandium (III), yttrium (III), lanthanides (III) and divalent metal ion with sec-nonylphenoxy acetic acid / Y.C. Wang, S.T. Yuc, D.Q. Li, MJ. Jin, C.Z. Li // Solvent Extr. Ion Exch. 2002. — V. 20. — P. 701.
  37. Jaycock, M.J. Solvent extraction using carboxylic acids and their salts as extractants / M.J. Jaycock, A.D. Jones, C. Robinson.// J. inorg. nucl. Chem. -1974. Vol. 36. — P. 887−898.
  38. , JI.M. Экстракционные процессы и их применение / JI.M. Гиндин. М.: Наука, 1984. — 144 с.
  39. , Р.А. Извлечение редкоземельных металлов нафтеновыми кислотами / Р. А. Аликперов, Н. Г. Эфендиева, С. С. Гейбатова // Азербайджанский химический журнал. 1968. — Т. 5. — С. 96.
  40. , Г. В. Методы разделения редкоземельных металлов / Г. В. Корпусов, Р. Д. Корпусова, Г. Л. Вакс, Е. Н. Патрушева // ЖНХ. 1969. — Т. 14. — № 7. — С. 1004.
  41. , А.И. Редкоземельные металлы / А. И. Михайличенко, Е. Б. Михлин, Ю. В. Патрикеев. М.: Металлургия 1987. — 232 с.
  42. Miller, F. Carboxylic acids as metal extractants. / F. Miller. Talanta Rev., 1974. — V. 21. — P. 685−703.
  43. Singh, D.K. Extraction of rare earth and yttrium with high molecular weight carboxylic acids / D.K. Singh, H. Singh, J.N. Mathur // Hydrometallurgy. 2006. — V. 81. — P. 174−181.
  44. Preston, J.S. Solvent extraction of metals by carboxylic acids. / J.S. Preston // Hydrometallurgy. 1985. — V. 14. — P. 171 — 188.
  45. Jinzhang, Gao. Solvent extraction kinetics of rare earth elements / Gao Jinzhang, Bo Peng, Fan Haiyan, Kang Jingwan // Talanta Rev. 1996. — V. 43. — P. 1721 — 1725.
  46. Ying, Xiong. Mass transfer kinetics of yttrium (III) using a constant interfacial cell with laminar flow. Part II extraction with Cyanex 272 / Xiong Ying, Wu Dongbei, Li Deqian // Hydrometallurgy. 2006. — V. 82. — P. 184 — 189.
  47. Junmei, Zhao. Interfacial behavior of DEHEHP and the kinetics of cerium (IV) extraction in nitrate media / Zhao Junmei, Xiaobo Sun, Wei Li, Shulan Meng, Deqian Li // Journal of Colloid and Interface Science. 2006. — V. 294. — P. 429 — 435.
  48. Belova, V.V. Solvent extraction of some lanthanides from chloride and nitrate solutions by binary extractants / V.V. Belova, A.A. Voshkin, A.I. Kholkin, A.K. Payrtman // Hydrometallurgy. 2009. — V. 97. — P. 198−203.
  49. Xiuying, Zhang Extraction and separation of gallium, indium and thallium with several carboxylic acids from chloride media / Zhang Xiuying Yin, Guoyin, Hu Zhiguo // Talanta. 2003. — V. 59. — P. 905−912.
  50. Bina, Gupta. Separations and recovery of indium and gallium using bis (2,4,4-trimethylpentyl)phosphinic acid (Cyanex 272) / Gupta Bina, Mudhar Niti, Singh Indu // Separation and Purification Technology. 2007. — V. 57. — P. 294−303.
  51. Tait, B.K. Cobalt-nickel separation: the extraction of cobalt (II) and nickel (II) by Cyanex 301, Cyanex 302 and Cyanex 272. / B.K. Tait // Hydrometallurgy. 1993. -V. 32. — Iss. 3. — P. 365−372.
  52. Apostoluk, W. Estimation of properties of dialkylorganophosphorus acidic extractants in two-phase liquid systems / W. Apostoluk, B. Gajda, J. Szymanowski, M. Mazurkiewicz // Analytica Chimica Acta. 2000. — V. 405. — P. 321−333.
  53. , Б.В. Справочник по жидкостной экстракции. Том 3. Экстракция органическими кислотами и их солями. / Б. В. Мартынов. М.: Атомиздат, 1978. — 368 с.
  54. Siekierski, S. Principles of liquid-liquid extraction of metal ions. / S. Siekierski. -INCT Report No 2116/V. Warsaw, 1991.
  55. Preston, J.S. The solvent extraction of europium (II) by some organophosphorous and carboxylic acids / J.S. Preston, A.C. Du Preez // Solvent Extr. Ion Exch. 1991. -V. 9. — P. 237−248.
  56. , Г. В. Экстракционные свойства нафтеновых кислот. / Г. В. Иллювиева // Записки ЛГИ. 1966. — Т. 46. — Вып. 3. — С. 95−109.
  57. , И.Н. Роль экстракционных процессов в усовершенствовании методов комплексного использования руд. / И. Н. Пискунов // Записки ЛГИ. -1966. Т. 46. — Вып. 3. — С. 89−94.
  58. , Г. В. Раздельное извлечение некоторых цветных металлов из растворов / Г. В. Иллювиева // Записки ЛГИ. 1963. — Т. 42. — Вып. 3. — С. 65−70.
  59. , И.Н. Извлечение редкоземельных металлов карбоновыми кислотами / И. Н. Плаксин, B.C. Стрижко // Записки ЛГИ. 1963. — Т. 42. — Вып. 3. — С. 58−64.
  60. , Д.Э. Экстракция церия(Ш) и иттрия (Ш) карбоновыми кислотами из нитратных сред / Д. Э. Чиркст, Т. Е. Литвинова, B.C. Старшинова, Г. С. Рощин, Д. С. Луцкий // Записки Горного института. 2006. — Т. 169. — С. 196 — 203.
  61. , М.А. Исследования по извлечению циркония, ниобия и РЗЭ из эвдиалитового концентрата / М. А. Коленкова, О. М. Яшникова, В. А. Сажина, Т. И. Романцева // Изв. ВУЗов. Серия цветная металлургия. 1982. -№ 1. — С. 123−128.
  62. , Р.К. Новые данные о кристаллической структуре эвдиалита / Р. К. Расцыветаева // Доклад АН СССР. 1987. — Т. 283. — № 5. — С. 1122−1126.
  63. , В.М. О кристаллической структуре эвдиалита / В. М. Голышев, В. И. Симонов, Н. В. Белов // Кристаллография. -1971. Т. 16. — Вып. 1. — С. 93−98.
  64. , А.А. Кристаллохимия минералов циркония и их искусственных аналогов / А. А. Воронов, Н. Г. Шумяцкая, Ю. А. Пятенко. М.: Наука, 1978. -184 с.
  65. Pearson, R. Hard and Soft Acids and Bases. / R. Pearson // Journal of the American Chemical Society (Physical and inorganic chemistry). 1963. — V. 85. — № 22. -P. 3533−3539.
  66. Pearson, R. Absolute Electronegativity and Hardness: application to Inorganic Chemistry / R. Pearson // Inorg. Chem. 1988. — V. 27. — P. 734−740.
  67. Хан, И. В. Химия флотационных реагентов / И. В. Хан, Ю. А. Габриэлова. М.: Наука. — 1981. — 278 с.
  68. , C.B. Аналитическая химия циркония и гафния / C.B. Елинсон, К. И. Петров. М.: Наука, 1968. — 240 с.
  69. , В.Ф. Дифференциальная спектрофотометрия / В. Ф. Барковский, В. И. Ганопольский. -М.:Химия, 1969. 185 с.
  70. Руководство по химическому и технологическому анализу воды. М.: Стройиздат, 1973. 272 с.
  71. , Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. / ЮЛО. Лурье. М.: Наука. — 1978. — 354 с.
  72. , С.Б. Органические реагенты группы арсеназо III. / С. Б. Саввин. М.: Атомиздат, 1971. — 349 с.
  73. , В.А. Экстракционное разделение редкоземельных металлов при комплексной переработке эвдиалитового концентрата / В. А. Луцкая // Семнадцатая Санкт-Петербургская ассамблея молодых ученых и специалистов- Тез. Докл. Санкт-Петербург 2012. — С. 155.
  74. Chirkst, D.E. Solvent extraction of cerium (III) and yttrium (III) by carbonic acids from nitrate medium / D.E. Chirkst, Т.Е. Litvinova, D.S. Lutskii, V.A. Lutskaia // Berg- und Huttenmannischer Tag. 11 13 Juni. — 2006. — P. 154−155.
  75. , Д.С. Извлечение лантана из растворов азотнокислотного выщелачивания низкоконцентрированного редкометального сырья / Д.С.
  76. , A.M. Жидкостные экстракторы (инженерные методы расчета) / A.M. Берестовой, И. Н. Белоглазов. Л.: Химия, 1982. — 208 с.
  77. Xinchang, Shan. Dependence of extraction equilibrium of monocarboxylic acid from aqueous solutions on the relative basicity of extractant / Shan Xinchang, Qin Wei, Dai Youyuan // Chemical Engineering Science. 2006. — V. 61. — P. 2574−2581.
  78. , Д.Э. Термодинамика экстракции церия нафтеновыми кислотами / Д. Э. Чиркст, П. Н. Девяткин, И. Т. Жадовский, Т. Е. Литвинова // Ж. Прикл. Хим. -2004. Т. 77. — Вып. 10. — С. 1630−1633.
  79. Fardy, J.J. Solvent extraction of trivalent actinides and lanthanides from a mixture of carboxylic and aminopolyacetic acids / J.J. Fardy, J.M. Pearson //J. Inorg. Nucl.Chem. 1973. — V. 35. — P. 2513−2524.
  80. Flett, D.S. Solvent extraction in hydrometallurgy: the role of organophosphorus extractants. / D.S. Flett // Journal of Organometallic Chemistry. 2005. — V. 690. — P. 2426−2438.
  81. Ashbrook, A.W. A review of the use of carboxylic acids as extractants for the separation of metals in commercial liquid-liquid extraction operations / A.W. Ashbrook // Sci. Eng. 1973. — V. 5. — № 3. — P. 169 — 180.
  82. , Д.Э. Разделение лантана, церия и неодима при экстракции олеиновой кислотой / Д. Э. Чиркст, Д. С. Луцкий, В. А. Луцкая, С. В. Хрускин, Т. Е. Литвинова // Высокие технологии, фундаментальные исследования, экономика. -2011. Том 1. — С. 308−312.
  83. Chirkst, D.E. The Separation of cerium (III), yttrium (III), erbium (III), samarium at solvent extraction by carboxylic acids / D.E. Chirkst, Т.Е. Litvinova, D.S. Lutskii, V.A. Lutskaia // Berg- und Huttenmannischer Tag. 10−11 Juni. 2010. — P. 388−393.
  84. , Д.С. Экстракция лантаноидов цериевой подгруппы нафтеновой кислотой при стехиометрическом количестве экстрагента / Д. С. Луцкий, Т.Е.
  85. , Д.Э. Чиркст, В.А. Луцкая, C.B. Хрускин // Записки Горного института. 2013. — Т.202. — С. 102−106.
  86. , Д.Э. Термодинамика образования гидроксокомплексов лантаноидов в водных растворах / Д. Э. Чиркст, О. Л. Лобачева, И. В. Берлинский, Н. В. Джевага // ЖНХ. 2012. — Т. 57. — № 4. — С. 670−674.
  87. , Г. М. Экстракция. Принципы и применение в металлургии / Г. М. Ритчи, A.B. Эшбрук. М.- Металлургия, 1983. — 480 с.
  88. , С. С. Расчеты гидрометаллургических процессов Учеб. пособие для вузов по направлению «Металлургия» и спец. «Металлургия цв. металлов» / С. С. Набойченко, А. А. Юнь. М. МИСИС, 1995. — 427 с.
  89. , Д.Э. Экстракция церия (III) и итрия (III) нафтеновой кислотой из хлоридных сред. / Д. Э. Чиркст, B.C. Старшинова, Д. С. Луцкий, Т. Е. Литвинова // Записки Горного института. 2006. — Т. 169. С. — 202−209.
  90. , Д.Э. Термодинамика гетерогенных процессов в гидрометаллургии и экологии / Д. Э. Чиркст, О. В. Черемисина, Т. Е. Литвинова // Цветные металлы. -2003. -№ 7. С. 106−111.
  91. , Д.Э. Экстракция иттрия (III) олеиновой кислотой из нитратных сред / Д. Э. Чиркст, B.C. Старшинова, Т. Е. Литвинова, Г. С. Рощин // Журнал прикладной химии. 2006. — Т. 79. — Вып. 12. — С. 1475−485.
  92. , Д.Э. Экстракция церия (III) и иттрия (III) карбоновыми кислотами из нитратных сред / Д. Э. Чиркст, B.C. Старшинова, Т. Е. Литвинова, Г. С. Рощин, Д. С. Луцкий // Записки Горного института. 2006. — Т. 169. — С. 191−202.
  93. , Д.Э. Экстракция церия (III) олеиновой кислотой из нитратных сред / Д. Э. Чиркст, B.C. Старшинова, Т. Е. Литвинова, Г. С. Рощин// Журнал прикладной химии. 2007. — Т. 80. — Вып. 2. — С. 187−190.
  94. Litvinova, Т.Е. Thermodynamic simulation of solvent extraction process / Т.Е. Litvinova // 58 Berg- und Huttenmannischer Tag. 13−15 Juni 2007. Technischc Universitat Bergakademie Freiberg. Freiberger Forschungshefte. 2007. — P. 166 169.
  95. Dibrov, I.A. Processing Technology of Eudialithe Concentrates / I.A. Dibrov, D.E. Chirkst, V. Y Goloveshkin, Т.Е. Litvinova // Miner. Processing and Extractive Metallargy Rev. 1995. — V. 15. — P. 141.
Заполнить форму текущей работой