Автоматический ионометрический анализатор маркаптановой серы в природном газе
![Диссертация: Автоматический ионометрический анализатор маркаптановой серы в природном газе](https://gugn.ru/work/2498801/cover.png)
Ионометрический анализатор непрерывного измерения концентрации меркаптановой серы в природном газе АГМ-50 внедрен на Оренбургском гелиевом заводе в цехе № 27 для автоматического контроля за процессом адсорбционной очистки природного газа от меркаптанов с ожидаемым экономическим эффектом 14,547 тысяч рублей в год. Годовая потребность народного хозяйства в приборах данного типа по данным управления… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА I. АНАЛИЗ МЕТОДОВ И ТЕХНИЧЕСКИХ СРЕДСТВ ИЗМЕРЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ МЕРКАПТАНОВ В ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ГАЗАХ
- 1. 1. Химический лабораторный анализ меркаптанов
- 1. 2. Кулонометрический анализ меркаптанов
- 1. 3. Оптические методы анализа меркаптанов. Г
- 1. 4. Газохроматографический метод анализа меркаптанов
- Г. 5. Потенциометрический метод анализа меркаптанов
- 1. 6. Некоторые вопросы поверки газоанализаторов для определения меркаптанов в газах
- ВЫВОДЫ.ЗГ
- ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ИОНОМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА КОНТРОЛЯ СОДЕРЖАНИЯ МЕРКАПТАНОВ В ГАЗЕ
- 2. Г. Исследование электродных систем для измерения меркаптанов в растворах
- 2. 2. Теоретическое обоснование возможности ионометрического анализа газообразных меркаптанов 37 2.2.Г. Исследование чувствительности иодидселектив-ного электрода к активности различных ионов йода
- 2. 2. 2. Исследование чувствительности электродной системы к меркаптановой сере
- 2. 2. 3. Исследование селективности иодометрического метода измерения концентрации меркаптанов в газе
- 2. 3. Исследование растворимости кристаллического йода в потоке буферного раствора
- 2. 4. Разработка средств получения и аттестации газовых смесей меркаптанов с азотом
- 2. 4. 1. Разработка методики и устройств получения бинарных калибровочных газовых смесей с заданной концентрацией меркаптановой серы
- 2. 4. 2. Разработка и исследование лабораторного прецизионного ионометрического газоанализатора с тестовым алгоритмом измерения
- 2. 2. Теоретическое обоснование возможности ионометрического анализа газообразных меркаптанов 37 2.2.Г. Исследование чувствительности иодидселектив-ного электрода к активности различных ионов йода
- 2. Г. Исследование электродных систем для измерения меркаптанов в растворах
- 3. 1. Сравнительный анализ измерительных схем. 82 З.Г. Г. Статистические показатели качества газоаналитических измерений
- 3. 1. 2. Модели погрешностей ионометрических газоанализаторов непрерывного действия
- 3. 2. Сравнительный анализ измерительных структур ионометрических анализаторов
- 3. 3. Пороговые характеристики рассматриваемых структур ионометрических газоанализаторов
- 3. 4. Экспериментальное исследование статических характеристик ПИП ионометрического анализатора меркаптановой серы в газе
- 3. 5. Динамические характеристики ПИП ионометрического анализатора меркаптановой серы в газе
- 4. 1. Разработка узлов автоматического ионометрического анализатора меркаптановой серы в природном газе
- 4. 2. Разработка пробоотбора для измерения концентрации меркаптановой серы в промышленных условиях
- 4. 3. Испытания газоанализатора в лабораторных и промышленных условиях
- 4. 4. Перспективы применения ионометрического анализатора меркаптановой серы в газе
Автоматический ионометрический анализатор маркаптановой серы в природном газе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Директивами ИЛ съезда КПСС по пятилетнему плану развития народного хозяйства намечено довести добычу природного газа в 1985 году до уровня 600−635 млрд. м3 [г]. Значительный прирост добываемого газа ожидается за счет разработки новых и интенсификации работы существующих газовых и газоконденсатных месторождений.
Крупнейшее в Советстком Союзе Оренбургское газоконденсат-ное месторождение содержит 1,3−4,7 $ моль, сероводорода и Г000 мг/м3 меркаптанов, Астраханское — 24,65 $ моль, сероводорода и 2200 мг/м3 меркаптанов, Бухаровское — до 3 $ моль, сероводородаи 900 мг/м3 меркаптанов, Карачаганакское — 3,69 $ моль, сероводорода и 407 мг/м3 меркаптанов и т. д. (см. табл. П 1.1 Приложения Г).
Наличие в природном газе сероводорода, меркаптанов и двуокиси серы делает практически невозможной его транспортировку и промышленное использование. Сернистые соединения снижают товарное качество природного газа, являются причиной водородной коррозии аппаратуры, вызывают быстрое и необратимое отравление катализаторов (производство синтеза аммиака, метанола и т. д.). При сжигании природного газа ввделяются в атмосферу токсичные соединения серы, отрицательно воздействующие на окружающую среду. Обнаружено, что индивидуальные меркаптаны, содержащиеся в природном газе, оказывают влияние на биологическую активность, предельно-допустимая концентрация для метилмеркаптана в рабочей зоне составляет 0,8 мг/м3, для этилмеркаптана — I мг/м3 В то же время сернистые соединения являются сырьем для получения ценных и необходимых народному хозяйству продуктов — серы, серной кислоты, инсектицидов, моющих средств, бытовых одоран-тов и т. д.
Для очистки природного газа от сернистых соединений применяют свыше двадцати процессов [59]. Одновременно с этим, в природный газ вводят в определенном количестве низшие меркаптаны (одоранты) с целью предотвращения аварийных ситуаций. В СССР" с 1981 года введен ГОСТ 5542–78, который впервые установил ограничения на содержание меркаптанов в топливном газе для коммунально-бытового назначения на уровне 36 мг/м3 [2Г|. По ОСТ 51.40−74 содержание сероводорода в товарном газе после сероочистных установок не должно превышать 20 мг/м3, а меркаптановой серы -80 мг/м3 [69]. Содержание сероводорода и меркаптанов в технологических газах приведено в табл. П 1.2 Приложения I.
Достаточно большое содержание меркаптанов в природном газе после сероочистных установок создает трудности на стадии одорирования, так как в качестве устройств при одорировании природного газа для коммунально-бытового назначения используют механические дозаторы, настроенные на впрыск определенной порции этилмеркаптана (16 грамм на 1000 м³ газа) ?75] •.
В последнее время одорирование природного газа осуществляют смешением неочищенного серусодержащего газа с газом, поступающим с установок сероочистки, это стало возможно, т.к. природный газ некоторых месторождений содержит в основном низшие меркаптаны. а. Фракционный состав меркаптановой серы в природном газе Оренбургского газо-конденсатного месторождения приведен в табл. П 1.3 Приложения I.
Проведение промышленных процессов очистки от сернистых соединений технологических газов в оптимальном режиме, а также одорирование природного газа, который в некоторых случаях уже содержит значительное количество меркаптанов, невозможно без оперативного контроля за их концентрацией.
Анализ состояния отечественных и зарубежных разработок по количественному определению меркаптанов в технологических газах показал недостаточную изученность данного вопроса [32].
В СССР только в последние годы уделяется внимание вопросу контроля концентрации сернистых соединений в природном газе, введены ГОСТ 17 556–81 и ГОСТ 22 985–78 для определения сероводорода и меркаптановой серы в природном газе и в газовом конденсате [23,24]. За рубежем разработаны автоматические газоанализаторы сернистых соединений в воздухе, в том числе и меркаптанов. Они основаны на методе газовой хроматографии и кулономет-рического титрования. Данные устройства предназначены для определения малых концентраций серусодержащих соединений в воздухе, они не обладают достаточной селективностью измерения концентрации меркаптанов в присутствии сероводорода, имеют сложную конструкцию и большую погрешность измерения.
Учитывая выше изложенное, для повышения интенсификации процессов очистки и одорирования природного газа, а также для повышения его качества, важной задачей является обеспечение непрерывного автоматического контроля за содержанием меркаптановой серы. Существующие методы 'И приборы не отвечают современным требованиям по экспрессности, точности, избирательности, чувствительности и не могут практически использоваться в системах автоматического контроля и управления.
Поэтому исследование и разработка нового инструментального метода контроля концентрации меркаптанов в газах и создание на его основе автоматического газоанализатора представляет собой актуальную задачу.
Работа выполнялась с соответствии с координационным планом АН СССР 2.27.6"31″ Разработка методов расчета и автоматизированного проектирования автоматических систем контроля для систем управления технологическими процессами" и целевой комплексной программой МИНВУЗа РСФСР «Датчики» .
Цель и задачи исследования
.
Целью работы является выбор и исследование удобного для инструментальной реализации метода контроля концентрации газообразных меркаптанов и создание на его основе автоматического непрерывнодействующего анализатора меркаптановой серы в природном газе.
В соответствии с поставленной целью в работе решались следующие задачи:
1. Теоретическое и экспериментальное обеспечение возможности использования ионометрического метода непрерывного автоматического контроля концентрации меркаптанов в природном и технологических газах и промышленных выбросах.
2. Построение моделей статической и динамической характеристик ионометрического первичного измерительного преобразователя (ПИП) меркаптанов в газе и их экспериментальное подтверждение.
3. Разработка метрологического обеспечения газоаналитических измерений меркаптановой серы в газах.
4. Математическое моделирование и сравнительный анализ базовых структур ионометрических газоанализаторов на основе точностных показателей. Структурная и параметрическая оптимизация первичного измерительного преобразователя.
5. Разработка на основе полученных результатов автоматического ионометрического анализатора для непрерывного измерения концентрации меркаптановой серы в природном газе и исследование его метрологических характеристик.
Научная новизна.
Предложен, теоретически разработан и экспериментально подтвержден ионометрический метод для непрерывного контроля газообразных меркаптанов и на его основе создан первый отечественный автоматический анализатор меркаптановой серы в природном газе, в том числе:
— теоретически и экспериментально обоснована возможность использования иодидселективного электрода для измерения концентрации трииодид-ионов в растворе. Получены статические и динамические характеристики электродной системы и ионометрического ПИП;
— осуществлен выбор основных конструктивных параметров ионометрического ПИП (состав, поглотительного раствора, расходы газа и раствора, параметры проточного растворителя кристаллического йода и абсорбера и др.) по критерию минимума погрешности;
— разработано метрологическое обеспечение газоаналитических измерений меркаптановой серы в газетеоретически разработан и экспериментально проверен тестовый метод измерения концентрации газов с ионоселективным электродом (ИСЭ), автоматически корректирующий аддитивную и мультипликативную доминирующие составляющие погрешности и разработан прибор для прецизионного ионометрического контроля концентрации газов для метрологического обеспечения;
— на основе математического моделирования и выражений для метрологических показателей проведен сравнительный анализ основных схем ионометрических газоанализаторов и осуществлен выбор рациональной в смысле точности структуры прибора;
— разработан автоматический анализатор для непрерывного контроля концентрации меркаптановой серы в природном газе, исследованы его метрологические характеристики.
Новизна технических решений подтверждена авторским свидетельством № 1 097 927.
Практическая ценность.
На основе ионометрического метода анализа разработаны инструментальная методика контроля концентрации меркаптанов, методика многопараметрического анализа серосодержащих соединений без применения химических фильтров.
Разработан тестовый метод и устройство измерения концентрации газов с ИСЭ, автоматически корректирующее доминирующие составляющие погрешности.
Предложен способ научно обоснованного выбора рациональной измерительной структуры ионометрического газоанализатора, заключающийся в математическом моделировании и сравнительном статистическом анализе базовых структур.
На основе проведенных исследований в МИХМе и НИИОГАЗе разработан ионометрический анализатор для непрерывного контроля концентрации меркаптановой серы в природном газе АГМ-50.
Результаты выполненных теоретических, экспериментальных и конструкторских работ могут быть использованы организациями, занимающимися разработкой газоаналитических приборов для химической, газоперерабатывающей, нефтеперерабатывающей и др. отраслей промышленности.
Реализация в промышленности.
Прибор прошел опытные производственные испытания на Оренбургском гелиевом заводе в цехе № 27 и передан в опытную эксплуатацию для контроля за процессом очистки природного газа от меркаптанов. Ожидаемый экономический эффект от внедрения составит 14,547 тыс. рублей в год. Годовая потребность народного хозяйства в приборах подобного типа по данным управления газоочистки ШШММАШа составляет 40 шт. в год.
Автор выносит на защиту:
I. Теоретические и экспериментальные исследования методики инструментального ионометрического анализа газообразных меркаптанов.
2. Математические модели статических характеристик основных измерительных структур ионометрических газоанализаторов и сравнительный анализ на основе систематической и случайной составляющий погрешности для выбора рациональной структуры прибора с учетом специфики его эксплуатации.
3. Методику расчета параметров ПИП.
4. Устройство и математическую модель газоанализатора с тестовым алгоритмом коррекции доминирующих составляющих погрешности.
5. Математические модели статических и динамических характеристик ПИП и их экспериментальное подтверждение.
6. Реализацию полученных результатов в анализаторе меркап-тановой серы в природном газе АГМ-50.
Апробация работы. Основные результаты работы обсуждались:
1) на Всесоюзной конференции «Методы анализа объектов окружающей среды.», Москва, сентябрь, 1983;
2) на Всесоюзной конференции «Методы и средства контроля промышленных выбросов и загрязнения атмосферы и их применение.», Ленинград, октябрь, 1983;
3) на I Всесоюзной конференции по анализу неорганических газов, Ленинград, октябрь, 1983;
4) на Всесоюзной конференции «Физико-химические методы и схемно-технические решения в газовом анализе», Одесса, сентябрь, 1984.
Основные разделы теоретических и экспериментальных исследований изложены в 10 публикациях.
Научным консультантом работы является зав. сектором НИИОГАЗ, кандидат технических наук Б. М. Кулаков.
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.
Проведенные в настоящей диссертационной работе теоретические и экспериментальные исследования позволяют сделать следующие основные выводы:
Г. Показано, что важной технической задачей и экологической проблемой является непрерывный автоматический контроль концентрации газообразных меркаптанов в технологических газах и промышленных выбросах предприятий народного хозяйства.
2. Анализ существующих методов контроля содержания меркаптанов, показал, что наиболее рациональным и эффективным методом для решения поставленных в данной работе задач в настоящее время является ионометрический метод измерения, обладающий простотой инструментальной реализации, высоким быстродействием, достаточной точностью, селективностью и чувствительностью.
3. Теоретически и экспериментально обоснована принципиальная возможность использования ионометрического метода для непрерывного автоматического контроля концентрации газообразных меркаптанов в природном газе и промышленных выбросах.
Исследованы электродные системы и разработана инструментальная методика контроля концентрации газообразных меркаптанов применительно для ионометрического ПИП с использованием иодо-селективного электрода.
Получена статическая модель электродной системы, как основного элемента ПИП ионометрического газоанализаторасформулированы рекомендации и осуществлен выбор основных параметров ПИП.
Проведена экспериментальная проверка разработанного метода измерения, а также экспериментально исследованы статические характеристики электродной системы для случая определения концентрации три-иодид-ионов, меркаптановой серы.
Исследовано влияние различных мешающих компонентов на чувствительность электродной системы к меркаптановой сере. Разработана инструментальная методика селективного измерения концентрации меркаптанов. Результаты экспериментов согласуются с теоретическими данными.
4. Разработана методика и устройство приготовления калибровочных газовых смесей. Получена математическая модель диффузионного дозатора динамического типа, экспериментально получены коэффициенты диффузии этилмеркаптана в полиэтиленовой пленке. Сформулированы рекомендации по выбору конструктивных параметров дозатора на заданную концентрацию меркаптана в газе.
Разработана методика анализа и устройство прецизионного ионометрического газоанализатора с тестовым алгоритмом повышения точности измерения и экспериментально испытаны в составе метрологического обеспечения.
5. Проведен сравнительный анализ четырех измерительных структур ионометрических газоанализаторов. Построены математические модели их статических характеристик и на этой основе получены выражения для случайной и систематической погрешностей, которые подтверждены экспериментально.
Теоретически оценены пороговые характеристики измерительных структур.
Сравнительный анализ показал, что минимальным значением СКП и низким пределом обнаружения обладает схема непосредственного измерения ж схема газоанализатора с тестовым алгоритмом коррекции погрешностей.
6. Теоретически и экспериментально изучены процессы растворения кристаллического йода в потоке буферного раствора и стадия хемосорбции меркаптанов данным раствором.
Получены и экспериментально подтверждены СХ и ДХ ионометрического ПИП.
7. На основе проведенных теоретических и экспериментальных исследований впервые разработан отечественный промышленный макет ионометрического анализатора для непрерывного измерения концентрации газообразных меркаптанов в природном газе. Разработана система пробоотбора для работы анализатора в промышленных условиях.
Экспериментально исследованы метрологические показатели разработанного ионометрического анализатора. Основная приведенная погрешность при измерении концентрации газообразных меркаптанов составляет + 1Ъ%,.
8. Показана принципиальная возможность применения анализатора в качестве элемента системы автоматического управления процессами адсорбционной очистки природного газа от меркаптанов и одорирования газа.
9. Ионометрический анализатор непрерывного измерения концентрации меркаптановой серы в природном газе АГМ-50 внедрен на Оренбургском гелиевом заводе в цехе № 27 для автоматического контроля за процессом адсорбционной очистки природного газа от меркаптанов с ожидаемым экономическим эффектом 14,547 тысяч рублей в год. Годовая потребность народного хозяйства в приборах данного типа по данным управления газоочистки МИНХИММАШа составляет 40 штук в год.
Список литературы
- Аксельруд Г. А., Молчанов А. Д. Растворение твердых веществ. М.: Химия, 1977. 272 е., ил.
- Аксельруд Г. А., Альтшулер М. А. Введение в капилярно-химическую технологию. М.: Химия, Г983. 264 е., ил.
- Анисонян A.A., Салтыкова Н. М., Жарова Л. А. Возможность получения меркаптанов из конденсата Оренбургского месторождения. Газовая промышленность, Г97Г, № II, с. 40 — 42.
- Ахмадуллина А.Г., Орлова Л. Н., Нургалиева Г. М. и др. Анализ сернистых соединений в легком углеводородном сырье.
- В кн.: Совершенствование процессов сероочистки углеводородного сырья и газофракционирования. М., 1980, с. 153 163.
- Байулеску Г., Кошофрец В. Применение ион-селективных мембранных электродов в органическом анализе. М.: Мир, 1980.230 е., ил.
- Берка А. и др. Новые ред-окс-методы в аналитической химии. М.: Химия, Г968. 320 е., ил.
- Бескова Г. С., Дубровина Л. П., Короткова Т. И., Руссо Л.П, Приготовление микроконцентраций серосодержащих газовых смесей.-Тр. ГИАП, 1974, № 29, с. 91 95.
- Бескова Г. С., Конторович Л. М., Кутилина P.A. и др. Применение прибора БИ-Г для кулонометрического определения этилмеркаптана в природном газе. Тр. ГИАП, I97T, № 6, с. 367 -368.
- Г2. Бородатая А. М., Кремер В. А., Бенедис H.A. Анализ серу-седержащих соединений в газообразных выбросах целлюлозно-бумажной промышленности. В кн. 4-я Всесоюзн. конф. по аналитической химии органических соединений: Тез. докл. М., 1980, с. 185 — 186.
- Бромберг Э.М., Куликовский К. Л. Тестовые методы повышения точности измерений. М.: Энергия, 1978. 176 е., ил.
- Бусев А.И., Симонова Л. Н. Аналитическая химия серы. М.: Наука, 1975. 271 е., ил.
- Вигдорчик Е.М., Шейнин А. Б. Математическое моделирование непрерывных процессов растворения. М.: Химия, 1971. 248 е., ил.
- Г7. Вольберг Н. Ш., Гершкович Е. Э., Якимова В. П. Способ количественного определения меркаптанов. Авт. свид. СССР Я 65 994 Г. Бюллетень изобретений, 1979, № 16, с. 204.
- Вольберг Н.Ш., Гршценко C.B., Попов В. А. Использование кулонометрических газоанализаторов для определения некоторых атмосферных загрязнений. В кн.: Вопросы контроля загрязнения природной среды. Л.: 1981, с. Г51 — 157.
- Горина М.Ю. Исследование возможности применения ионо-метрического метода для измерения микроконцентраций химически активных газов в воздухе. Исследование в области газоаналитических измерений: Тр. ВНИИМ, Л.: 1978, вып. 222 (282), с. 34−38.
- ГОСТ 5542 78. Газы природные топливные для коммунально-бытового назначения. — М.: Изд-во стандартов, 1978, 3 с.
- ГОСТ 13 320 81. Газоанализаторы промышленные автоматические. Общие технические требования. М.: Изд-во стандартов, 1981, 26 с.
- ГОСТ 17 556 81. Газы горючие природные. Методы определения сероводорода и меркаптановой серы. М.: Изд-во стандартов, 198 Г, 8 с.
- ГОСТ 22 985 78. Газы углеводородные сжиженные. Метод определения сероводорода и меркаптановой серы. М.: Изд-во стандартов, 1978, 13 с.
- ГОСТ 23 322 78. Средства измерений. Нормируемые метрологические и точностные характеристики. М.: Изд-во стандартов, 1978, 7 с.
- ГОСТ 8.00Г 80. Государственная система обеспечения единства измерений. Организация и порядок проведения государственных испытаний средств измерений. М.: Изд-во стандартов, 198 Г, 5 с.
- Григорович АД. Методы контроля загрязнения воздушного бассейна. Киев, УКрНИИНТИ, 1982, 74 с.
- Грязина Л.И., Оршанский Д. Л., Шейнина Е. Р. и др. Проблема хранения чистых газов и поверочных газовых смесей. -Измерительная техника, 1975, № 6, с. 82 85.
- Губен-Вейль. Методы органической химии. Т.2. Методы анализа. М.: Химия, 1967, 1032 с.
- Гутков С.Ф., Пехота Ф. Н., Туревский E.H. и др. Технический прогресс в области очистки природного и сжиженного углеводородных газов от сернистых соединений. М.: ВНИИЭгазпром, 1975, 64 с.
- Данквертс П.В. Газожидкостные реакции. М.: Химия, Г973, 296 е., ил.
- Дементий В.Р., Кулаков Б. М., Захарова Е. Е. Методы и устройства измерения меркаптанов в газах. Экспресс-информация. Сер. ХМ-14. О работах НИИ и КБ отрасли. М.: ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ, 1983, 1 3, 6 с.
- Дементий В.Р., Кулаков Б. М. Ионометрический анализатор меркаптанов в газах. В кн.: Методы анализа объектов окружающей среды. Тез. докл. Всесоюзн. научно-техн. конф. М., 1983, с. 51 52.
- Дементий В.Р., Кулаков Б. М. Электрохимический газоанализатор. Авт. свид. СССР I 1 097 927. Бюллетень изобретений, 1984, № 22, с. 131.
- Дементий В.Р., Кулаков Б. М. Автоматический газоанализатор меркаптанов в природном газе в смеси с сероводородом.
- В кн.: Физико-химические методы и инженерно-технические решения в газоаналитическом приборостроении. Тез. докл. Всесоюзн.конф. Одесса, 1984, с. 124 125.
- Дементий В.Р. Повышение селективности измерения концентрации меркаптанов в газовых смесях с сероводородом.
- В кн.: Пром. и санитарная очистка газов. Научно-техн. рефер. сб. М., ЦИНТИхимнефтемаш, 1984, № 5, с. 17.
- Дементий В.Р. Анализ измерительных схем автоматических ионометрических анализаторов загрязнений атмосферы. Экспресс-информация. Сер. XM-I4. Зарубежный опыт. М.: ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ, 1984, В 9, 6 с.
- Дарст Р. Ионоселективные электроды. М.: Мир, 1972. -430 е., ил.
- Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Основы теоретической электрохимии. М.: Высшая школа, 1983. 400 е., ил.
- Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии. М.: Изд-во иностр. лит, 1957. 509 с.
- Девятых Г. Г., Карпов Ю. А. Газофазная аналитическая химия.-В кн.: Анализ неорганических газов. Л.: Наука, 1983. с. 3 9.
- Довбета Л.И. Описание точностных свойств измерительных преобразователей.- Метрология, 1980, № 6, с. 20 24.
- Дубяга В.П., Перепечкин Л. П., Каталевский Е. Е. Полимерные мембраны. М.: Химия, 1981. 232 е., ил.
- Дмитриев М.Т., Колесников Г. М. Определение меркаптанов и органических сульфидов в воздухе газохроматографическим методом с пламенно-фотометрическим детектором. Гигиена и санитария, 1981, № 8, с. 56 — 58.
- Дудкин Н.И., Вечтомов С. М., Кулаков Б. М. и др. Устройство приготовления сероводородсодержащих бинарных газовых смесей. Авт. свид. СССР № 92 065Г. Бюллетень изобретений, 1982, № 14.
- Жуков А.Ф., Дроздов В. А. Ионометрический метод аналитического контроля окружающей среды. В кн.: Методы аналитического контроля окружающей среды.М.- Г980, с. 90 94.
- Зайков A.A., Яковлева О. И. Определение сернистых соединений в промышленных выбросах сульфатно-целлюлозного производства. В кн.: Охрана окружающей среды от загрязнений промышленными выбросами. Л., 1975, с. 27 — 31.
- Зозуля Л.П. Кулонометрический анализ. М.: Химия, 1968. — 160 е., ил.
- Илющенко М.А., Миркин В. А. Ионоселективные электроды на основе труднорастворимых сульфидов как электроды третьего рода.-В кн.: Исследование равновесных систем. Алма-Ата, 1982, с. 52−58.
- Кантере В.М., Казаков A.B., Кулаков М. В. Потенциометри-ческие и титрометрические приборы. М.: Машиностроение, 1970.308 с., ил.
- Камман К. Работа с ионоселективными электродами. М.: Мир, 1980. 288 е., ил.
- Коллеров Д.К. Метрологические основы газоаналитических измерений. М.: Изд-во стандартов, 1967. 395 е., ил.
- Коллеров Д.К. Метрологическое обеспечение газоанализаторов. Приборы и системы управления, 1978, № 12, с. 13−16.
- Кораблев И.В. Использование статистических методов при проектировании и оптимизации эксплуатационных режимов аналитических приборов. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1983, 43 с.
- Кремер В.А. и др. Влияние серосодержащих соединений на определение метилмеркаптана потенциометрическим методом. В кн.: Охрана окружающей среды от загрязнений промышленными выбросамив ЦБП. Л.- 1981, № 9, с. 183 186.
- Ксензенко В.И., Стасиевич Д. С. Химия и технология брома, йода и их соединений. М.: Мир, 1979. 304 с.
- Кузьменко Н.М., Афанасьев Ю. М., Фролов Г. С. Очистка природного газа от сернистых соединений. М.: ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ, 1980, 48 с.
- Кулаков Б.М., Полухин A.M., Дементий В. Р. Ионометри-ческий метод аналитического контроля загрязнений атмосферного воздуха. В кн.: Материалы Г Всесоюзн. конф. по анализу неорганических газов. Л., 1983, с. 74 — 75.
- Кулаков Б.М., Полухин A.M., Якунина В. И. Методы и приборы контроля сернистых соединений в газовых смесях.- М.: ЦНИИТЭнефтехим., I98I, с. 24 30.
- Кулаков Б.М., Сагателян O.A., Дементий В. Р. и др. Перспективы использования ионометрии в автоматическом анализе газов.
- В кн.: Физико-химические методы и инженерно-технические решения в газоаналитическом приборостроении. Тез. докл. Всесоюзн. конф. Одесса, 1984, с. 114 115.
- Лакнминараянайах Н. Мембранные электроды. Л.: Химия, 1979. — 359 с.
- Мельниченко H.A. Простой тиристорный терморегулятор.-Приборы и техника эксперимента. 1979, № 5, с. 235 236.
- Мидгли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ воды.-М.: Мир, 1980. 518 с.
- Могучая З.Н. Определение серосодержащих меркаптанов в топливе Т из сернистых нефтей. В кн.: Методы исследования нефтей и нефтепродуктов. -M., 1955, с. 281 — 286.
- МИ 148 78. Поверочная схема для средств измерений малых и микроконцентрадий паров и газов в воздухе (газах). Методы и средства поверки.- М.: Изд-во стандартов, 1980, — 28 с.
- Никольский Б.П. Стеклянный электрод и химическое строение стекол. М.: Знание, 1971. 60 с.
- ОСТ 51.40 74. Газы горючие природные, подаваемые в магистральные газопроводы. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1974. — 8 с.
- Орнатский П.П. Теоретические основы информационно-измерительной техники. Киев, Вища Школа, 1983. 455 е., ил.
- Предельно-допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде. Л.: Химия, 1975. 456 е., ил.
- Привалова М.М., Козлова H.A., Зубарева Г. Д. и др. Применение ионоселективных электродов при анализе в потоке и в автоматических схемах. Обнинск, Физико-энергетический ин-т, 1980.-65с.
- Рамм В.М. Абсорбция газов. М.: Химия, 1976.- 656 е., ил.
- Рогожинский Д.Л. Одоризация природного газа. М.: ВНИИЭгазпром, 1973. — 33 с.
- Сагателян O.A., Морозов A.B., Кулаков В. М. Потенциомет-рический газоанализатор фтористых соединений. В кн.: Промышленная и санитарная очистка газов. Научно-техн. рефер. сб., М., ЦИНТИхимнефтемаш, Г983, № 4, с. 18.
- Сагателян O.A., Акопов Э. И., Кулаков В. М. и др. Потен-циометрические газоанализаторы для определения концентрации фтористых соединений в промышленных выбросах. В кн.: Материалы Г Всесоюзн. конф. по анализу неорганических газов. Л., Г983, с. 75 76.
- Скрыпник Ю.Г., Барабаш Ю. В. Способ количественногоопределения меркаптанов в газах. Авт. свид. СССР № 720 355. -Бюллетень изобретений, 1980, В 9, с. 189.
- Скрыпник Ю.Г., Барабаш Б. В., Шевчук А. И. Экспресс-метод определения меркаптанов в газах. Заводская лаборатория, 1981, 47, № 3, с. 16 — Г7.
- Токсикология сероорганических соединений. Уфа, 1964.-80с.
- Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967. — 856 с.
- Хворостин Я.С., Шиканова М. С., Лазарева М, С. и др. Потенциометрические методы контроля состава сточных вод целлюлозно-бумажного производства. В кн.: Методы анализа объектов окружающей среды. Тез. докл. Всесоюзн. конф. М., Наука, 1983, с. 135.
- Цибульский В.В., Витенберг А. Г., Хрипун И. А. Применение равновесного концентрирования при газохроматографическом определении в газах микропримесей нестабильных веществ, содержащих серу.- Ж. аналитической химии, 1978,33,№ 6, с. 1184 1189.
- Швецов В.Б., Алексенко Р. П., Мигалева Т. Н. Приборы УНИХИМа для контроля промышленных газовых выбросов и систем санитарной очистки. В кн.: Материалы I Всесоюзн. конф. по анализу неорганических газов. Тез. докл., Л., 1983, с. 88.
- Якимова В.П. Раздельное определение меркаптанов и сероводорода в атмосферном воздухе с использованием пленочных сорбционных трубок. В кн.: Современные методы определения токсичных веществ в атмосферном воздухе. М.- 1981, с. 27 — 35.
- Янсон Э.Ю., Путнинь Я. К. Теоретические основы аналитической химии. М.: Высшая школа, 1980. — 260 е., ил.
- Ashworth M.R.F. The Determination of Sulphur Containing Groups. Yol.2. Analytical Methods for Thiol Groups. London, 1976. — 288 p.
- Arcis A. Charron M. Unappareil original vour le desage selectif de composes sulfures presents dans les. gaz. le. Medor-S. Cas pratigues d’utilisation. C.R. 92-e congr. ind. gaz. la Baule, 1975, Paris, 1976, s.300−323.
- Barbelat M., Caujolle J.P. Procede et appareil d’analyse electrochimique industrielle automatique et en continu. Patent243629 (), 1978. PS.
- Boenf B. Automatic analyzer of fluorine in air. Fluoride, 1977, v.10, № 1, p.12−14.
- Brener W., Deprez J. und Kitzelmann D. Spezielle electro-chemishe Spurenmessverfahren. Messen, Steuern und Regeln in der Chemischen Technik. Berlin, 1980, Bd.2, s.411−426.
- Dencks A., Neeb R. Vergleichende Untersuchung uber das Aus-prechverhalten von metallischen Ag Electroden und Ag2S/AgX Fest-korpermembranelectroden bei Schnellen Konzentrationanderung in Stromenden Losungen. — Z.Anal.Chem., 1977, 285, № ¾, s.233−237.
- Duffield E.J., Moody G.J. and Thomas I.D.E. Developmentof Ion-selective Electrodes and Plow Injection Analysis for Sulphides and Thiols. Analytical Proceedings, 1980, № 12, p.533−535.
- Dolegead A., Devilliers D., V. Chemla M. Application de1. electrode specifique a ions fluorures a la detection de composes fluores dans I"atmosphere. Analysis, 1982, v.10, № 8, p.377−386.
- Prancis P., Rosset R. Titrage potentiometrique des Thiols en Milien organique a l’aide d’une electrode a monocristal de sulfure d’argent. Analytica Chimica Acta, 1973, v.64, s.397−408.
- Garai T., Sruca M., Devay I.A. gas odoralasara felhasznalt etilmerkaptan potentiometrias es conlometrias meghata rozasa jodid-szeleckiv indikatorelecktroddal. Magy. Kem. Jolyoirat, 1980, v.86, № 7, s.289−293.
- Garai T. Potentiometrie and conlometric Determination of Ethyl Mercaptan used for the odoration of natural Gas bu Means ofan Iodid-Selective Indicator Electrode. Hungarian Scientific Instruments, 1979, № 46, pp.17−20.
- Gruen L.C., Harrap B.S. Determination of Thiols With a Specific-Ion Electrode. Analytical Biochemistry. 1971, v.42, p. 377−381a
- Gutmann V. Halogen Chemistry. London, v.1, 1967. — 473 p.
- Herbst G., Romanski A. Kontinuierliche Messung des Her-kaptan-Schwefelgehaltes in Ergasen mit dem ITT-Barton-Sulfur-titra-tor. Das Gas und Wasserfach, 1980, 121, № 3, s.104−114.
- Hobutoshi K., Motohisa V. A sensor for hudrogen Sulphide. -Talanta, 1976, v.23, № 9, p.637−695.
- Jenik J., Renger P., Volakowa B. Analyza prumys lovych ex halatu. II Spektrofotometricka stanoveni merkaptanu v prumyslo-vych odpadnich plenech. Sb.ved.pr. VSCHT Pardubice, 1979, 40, s.143−151.
- Knight A.R., Verma A. Colometric Methods Field Measurement of Sulfide Odorants. Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Dev., 1977, v.16, № 4, s.276−280.
- Kirchner K. Zur Bestimmung von Merkaptan in Merkaptan/Luft-Gemischen. Chemische Zeitung, 1972, v.96, № 9, s.527−529.
- Kollman T.M. and Reddish I.T. A continuons ion selective analyser. Laboratory practice. 1983, v.32, № 4, p.80−84.
- Mercaptan-Schwefel-Analysator und Schwefelanalysator. «ITT-Regelungstechnik G mb. H. Sc. Co.», 1980. 31 3.
- Morf W.E., Kahr G., Simon W. Theoretical Treatment of the Selectivity and Detection Limit of Silver Compound Membrane Electrodes. Analytical Chemistry, 1974, v.46, № 11, p.1538−1543.
- New analyzer monitors oxidants in air. Candian Chemical Processing, 1971, v.55, № 7, s.56−57.
- Nishikawa Y., Tanates, Shoji Y. Shimadzu Rev, 1979, v.36, № 3−4, 131−137.
- Ouch-response hudrogen sulfide analyzer of excellent gas selectivity. Jap.Ind. and Technol.Bull., 1980, v.8, № 1, p.9−10.
- Reid E.E. Organic Chemistry of Bivalent Sulfur. New York. 1958. 539 p.
- Silvestro D., Massimo A. Simulfcaneons spectrophotometric determination of the oxidezed and reduced form thiols in solution. Analytical Buochemistry, 1980, v.105, B° 1, p.97−100.
- Stein V.B., Narang R.S. Determination of merkaptans at microgram-per-cuhic-meter levels in dir «bu gas chromatographe with photoionization detection. Analytical Chemistry, 1982, v.54, № 6, p.991−992.
- The chemistry of thiol group. P.I., London, 1974, p.271 276.
- Tomcsanyi L. A new application of null-point potentiometry in the determination of Gasens components of waste Gases. Pungor E. Ion-selective electrodes. Budapest, 1977, p.239−242.
- Torstensson L.G. Controlled potential «backtitration with electrogenerated iodide as an intermediate. Application to the determination ofl thiols. Talanta, 1973, v.20, № 12, p.1319−1328.
- Tseng P.K.C., Gutknecht W.F. Direct Potentiometric measurement of Several Thiols. Analytica Chimica Acta, 1975, v.47, p.2316−2319.
- Verma A., Knight A.R. Colometric odorant level test in natural, synthetic and L.P. gas and the like. Patent USA № 3 960 494, 1976.
- Vesely J. Analysis with ion-selective electrodes, New York, London, 1976. 257 p.