Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Протонпроводящие твердые электролиты на основе сульфо-и гетерополикислот для диагностики модулей энергетических комплексов

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Среди известных протонных проводников рекордно высокой проводимостью обладают фосфорновольфрамовая (ФВК), фосфорномолибденовая (ФМК) гетерополикислоты и производные сульфокислот. Поэтому исследование влияния различных факторов на протонную проводимость, а также механизм переноса протонов представляют определенный интерес. На основании проведенных исследований и полученных технических данных… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ТВЕРДЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ И ГАЗОАНАЛИЗАТОРЫ
    • 1. 1. Основные свойства твердых электролитов
      • 1. 1. 2. Протонпроводящий твердый электролит на основе сульфосалициловой кислоты (С7Нб0б8-Н20)
      • 1. 1. 3. Протонпроводящий твердый электролит на основефосфорномолибденовой и фосфорновольфрамовой кислот
    • 1. 2. Область применения и условия работы газоанализаторов
    • 1. 3. Выводы
  • ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Исходные вещества
    • 2. 2. Физико-химические методы исследования
      • 2. 2. 1. Термогравиметрический метод
      • 2. 2. 2. ИК-спектроскопический метод
    • 2. 3. Электрохимические методы исследования
      • 2. 3. 1. Метод электрохимического импеданса
        • 2. 3. 2. 0. пределение электронной составляющей проводимости твердых электролитов
    • 2. 4. Выводы
  • ГЛАВА 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОТОНПРОВОДЯЩИХ ТВЕРДЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ
    • 3. 1. Получение пленочных образцов
    • 3. 2. Приборы и методы для проведения исследований
      • 3. 2. 1. Методы определения состава синтезируемых соединений
      • 3. 2. 2. Приборы и ячейки для электрохимических исследований
    • 3. 3. Структура, состав и строение полученных пленок
      • 3. 3. 1. ИК спектры полимерных композитов
      • 3. 3. 2. Исследование термической устойчивости полимерных образцов
      • 3. 3. 3. Результаты исследования рентгеновских спектров
      • 3. 3. 4. Анализ данных по изучению характера связанности кристаллизационной воды
    • 3. 4. Изучение проводящих свойств пленочных образцов
      • 3. 4. 1. Определение ионной и электронной составляющей проводимости
      • 3. 4. 2. Выбор оптимального состава полимерного композита
      • 3. 4. 3. Температурная зависимость проводимости полимерных композитов
      • 3. 4. 4. Влияние относительной влажности на электропроводность полимерных композитов
      • 3. 4. 5. Обсуждение механизма электропроводности синтезируемых соединений
      • 3. 4. 6. Влияние материала электрода на частотную характеристику границы электрод -электролит
    • 3. 5. Выводы
  • ГЛАВА 4. СОЗДАНИЕ СЕНСОРОВ НА ОСНОВЕ ТВЕРДОГО ЭЛЕКТРОЛИТА
    • 4. 1. Сенсор на ацетилен
      • 4. 1. 1. Способ изготовления датчика
      • 4. 1. 2. Твердый электролит для датчика
      • 4. 1. 3. Результаты испытаний датчиков в атмосфере ацетилена
    • 4. 2. Сенсор на водород
    • 4. 3. Сенсор на угарный газ
    • 4. 4. Выводы
  • ВЫВОДЫ

Протонпроводящие твердые электролиты на основе сульфо-и гетерополикислот для диагностики модулей энергетических комплексов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В последнее время в мире резко возрос интерес к различным типам протонпроводящих материалов, поэтому поиск новых твердых электролитов, обладающих высокой протонной проводимостью при низких температурах, является приоритетной задачей на сегодняшний день.

Интерес к твердым электролитам возник в связи с возможностью создания на их основе систем с высокой удельной энергией. Примером таких систем могут быть источники тока, накопители энергии. Другой аспект их использования заключается в создании преобразователей информации (сенсоры, электрохромные индикаторы). Кроме того, исследование физических и химических свойств твердых электролитов с аномально высокой ионной проводимостью является важной задачей в плане изучения и создания фундаментальных основ быстрого ионного транспорта в твердых телах.

Среди известных протонных проводников рекордно высокой проводимостью обладают фосфорновольфрамовая (ФВК), фосфорномолибденовая (ФМК) гетерополикислоты и производные сульфокислот[1,2]. Поэтому исследование влияния различных факторов на протонную проводимость, а также механизм переноса протонов представляют определенный интерес.

Твердые протонные проводники на основе этих кислот проявляют высокие транспортные свойства в присутствии структурной или адсорбированной воды. Их свойства во многом определяются строением жесткой подрешетки и особенностями строения протонгидратной оболочки. Несмотря на достаточно большой объем теоретических и практических результатов в этом направлении, полного понимания процессов ионного транспорта в системах с твердыми протонпроводящими электролитами еще не достигнуто. Не менее сложным с точки зрения понимания протекающих процессов являются полимерные протонные электролиты, в которых, в отличие от кристаллических веществ, жесткий остов вообще отсутствует. Эти материалы построены на основе гибких полимерных цепей. Главным отличием их строения от твердых аналогов является структурная неоднородность. Механизм ионного транспорта в твердых электролитах на полимерной основе должен существенным образом отличаться от традиционных твердых электролитов.

Число публикаций по комплексам, образованным полимерами с протонными проводниками, достаточно ограниченно, поэтому рассмотрение этого вопроса является в настоящее время объектом пристального исследования, что отражает как теоретический, так и практический интерес к таким системам.

Важным аспектом в использовании этих материалов является и тот факт, что они способны работать в широком интервале температур и влажности, в то время как применяемые мембраны, например, МФ-4СК (Nafion) работают только при сильном увлажнении. Поэтому поиск новых электролитов, обладающих высокой протонной проводимостью, является перспективным и интенсивно развивающимся направлением и определяет актуальность поставленной задачи.

Цель работы:

• Получение новых протонпроводящих композитов на основе полимерной матрицы с сульфосалициловой кислотой (ССК) и гетерополикислотами — (ФВК) и (ФМК).

• Изучение зависимости проводимости от состава, влажности и температуры.

• Изучение механизма и кинетики электродных процессов на границе с пленочными композитами.

• Исследование возможности использования протонпроводящих композитов для электрохимических устройств.

Для достижения поставленной цели решаются следующие задачи:

• Обоснованный поиск материалов, входящих в основные модули электрохимической (э/х) ячейки.

• Экспериментальные исследования зависимости э/х характеристик композитов от состава и внешних факторов.

• Разработка конструкции и апробация технологии изготовления макетов э/х сенсоров на основе протонпроводящих твердых электролитов.

• Экспериментальные исследования зависимости ЭДС от концентрации исследуемых газов.

На защиту выносятся:

• Способ получения протонпроводящих твердых электролитов на основе полимерной матрицы с ССК, ФВК, ФМК.

• Результаты комплексного исследования физических и э/х свойств композитов различными методами.

• Разработка макетов э/х сенсоров на СО, С2Н2, Н2.

• Результаты испытаний и оценка возможности использования их в модулях диагностических комплексов энергетического оборудования.

Научная новизна проводимых исследований заключается в следующем:

• впервые синтезированы полимерные композиты на основе поливинилового спирта с ФВК, ФМК и ССК;

• определена их проводимость различными электрохимическими методами, изучена структура полученных образцов современными физико-химическими методами;

• установлено, что полученные соединения представляют собой твердые электролиты с протонной проводимостью (ТЭЛ ЕГ). Высказываются предположения о характере связи, составе и структуре полученных соединений, природе связанной воды и влиянии ее на свойства данных соединений;

• определены эквивалентные схемы гетеропереходов и рассчитаны электрохимические параметры — емкость двойного слоя, постоянная Варбурга, адсорбционные емкости и сопротивления.

Практическая ценность:

• впервые получены полимерные композиты с проводимостью 10″ 3-Н0″ 5 Ом" 1-см" 1 при 298К, сохраняющие высокие транспортные свойства в широком диапазоне влажности и температуры;

• импедансным методом исследованы электрохимические свойства синтезированных пленок и зависимость этих свойств от температуры и влажности;

• созданы макеты газовых сенсоров на основе полимерных композитов, селективных к различным газам.

Результаты исследований, полученные в представляемой работе, были использованы при выполнении договоров на проведение НИОКР с предприятиями ОАО «Саратовэнерго» и ГУ HI Ш «Газотрон — С».

Апробация работы.

Основные результаты работы докладывались на: III Международной научной конференции «Химия твердого тела и современные микро-и нанотехнологии» (Кисловодск 2003), the 10the International symposium on olfaction and Electronic Nose (Riga, 2003), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003), IV Международной конференции «Воздух 2004: Научно-технические, социальные и экономические проблемы воздушной среды» (Санкт-Петербург, 2004), 7 Международном совещании «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела» (Черноголовка, 2004), IV Международной конференции «Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики» (Саратов, 2005), III Всероссийском семинаре с международным участием «Топливные элементы и энергоустановки на их основе» (Екатеринбург, 2006), 8 Международном совещании «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела» (Черноголовка, 2006), VI Международной научной конференции «Химия твердого тела и современные микрои нанотехнологии» (Кисловодск, 2006), First International Congress for Alternative energy and ecology (Sarov, 2006).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 22 работы, из них 5 статей в журналах, рекомендованных ВАК, 15 статей в сборниках международных и республиканских конференций и 2 патента.

Личный вклад автора. Синтезы и исследования всех материалов, описанных в диссертации, проведены автором лично.

Структура работы. Работа состоит из введения, 4 глав, выводов и списка использованной литературы. Диссертация изложена на 145 страницах, включает 51 рисунок, 19 таблиц. Список используемой литературы состоит из 154 наименований.

ВЫВОДЫ:

1. Проведен поиск компонентов полимерных композитов, имеющих высокую протонную проводимость. Разработана технология получения композитов на основе ПВС, включающих сульфо — и гетерополикислоты. Сняты спектры РФА, ПК, ДТА. Доказано наличие сетки водородных связей в этих композитах со слабои сильносвязанной водой.

2. Проведен анализ зависимости проводимости пленочных композитов от соотношения компонентов и влажности импедансным методом. Обнаружено,.

3 11 что максимальным значением проводимости 8= 10″ Ом" -см" при температуре 298 К обладает пленка ССК на основе ПВС при относительной влажности 52%. Обнаружена слабая зависимость проводимости от влажности.

3. Показано, что температурные зависимости электропроводности полимерных пленок подчиняются уравнению Аррениуса. Определены значения энергии активации проводимости полимерных мембран (ЕА=0,15-Ю, 21 эВ).

4. Методом Хебба-Вагнера оценена электронная составляющая проводимости, которая лежит в пределах 10″ 8−10″ 9 Ом" 1-см" 1.

5. Предложена эквивалентная схема и рассчитаны кинетические параметры путем анализа частотной зависимости импеданса границы пленочный композит/ электрод.

6. На основании проведенных исследований и полученных технических данных делается вывод, что пленки композита ПВС с ССК могут быть использованы в качестве твердого электролита с протонной проводимостью для диагностики энергоустановок и при разработке электрохимических газоанализаторов для экологического мониторинга.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Nakamura, О., Kodama, Т., Ogino, I., Mijake, // J. Chem.Lett. 1979. — № 1. -P.17.
  2. Chowdry, U, Barkey, J.R., Sleight, A.W. // Mater. Res. Bull. 1982. — V. 17. -№ 7, — P. 917.
  3. , А. А. Твердые электролиты / А. А. Вечер, Д. В. Вечер. Минск: Университетское, 1988. — 109 с.
  4. , В. Н. Электрохимия твердых электролитов / В. Н. Чеботин, М. В. Перфильев. -М.: Химия, 1978. -312 с.
  5. , Б. И. Диффузия в полупроводниках / Б. И. Болтакс. М.: Физматлит, 1972. — 21 с.
  6. Fast ion transport in solids. Electrodes and electrolytes / Eds. I. N. Vashishta. -Mundy, N. Y., Amst., Oxf., North Holland, 1979. 744 p.
  7. , Jl. О. Твердые электролиты. Проблемы кристаллохимии суперионных проводников / Л. О. Автомян, Е. А. Укше // Физическая химия. Современные проблемы. М.: Химия, 1983. — С. 92−95.
  8. Armstrong, R. D. The double layer capacity at the metal-solid interphase / R. D. Armstrong, T. Dickinson, W. Race, P. Whitfield // J. Electroanal. Chem. 1970. -V.27. -№ 1, — P. 158−163.
  9. Johnston, W. V. Heat capacity, transformations, and thermal disorder in the solid electrolyte RbAg4I5 / W. V. Johnston, H. Wiedersich, G. W. Lindberd // J. Chem. Phys. 1969. — V. 51. — № 9. — P. 3739−3747.
  10. Kornyshev, A. A. Electric current across the metal-solid electrolyte interface. Low amplitude alternating current / A. A. Kornyshev, M. A. Vorotyntsev // Phys. Status solidi. 1977. — V. 39 A. — № 2. — P. 573−582.
  11. , Е. А. Твердые электролиты / Е. А. Укше, Н. Г. Букун. М.: Наука, 1977.- 175 с.
  12. Последние исследования структур суперионных проводников и механизм ионной поводимости / Китиро Кото Kichiro Koto. // Нихон Гаккай Кайси. -1991. -V. 30. -№ 9. С. 743−751.
  13. , Ю. Д. Развитие химии твердофазных материалов с высокой ионной проводимостью / Ю. Д. Третьяков // Изв. АН СССР. Неорганические материалы, — 1979.- Т.15.-№ 6.-С. 1014−1018.
  14. O’Keffe, М. // Superionic Conduction / Eds. G. D. Mahan, W. N. Roth. N.Y.: Plenum Press, 1976.-V. 2.- P. 101−113.
  15. , И. В. Электродные процессы в твердых электролитах / И. В. Мурыгин. М.: Наука, 1991. — 384 с.
  16. , Н. Г. Комплексное сопротивление границы графит-твердый электролит Ag4RbI5 / Н. Г. Букун, Е. А. Укше, В. Г. Гофман // Электрохимия. -1982. -Т.18. № 5.- С. 653−656.
  17. Suryanaryana, С. V. Solid electrolyte systems-recent trends / С. V. Suryanaryana, J. Kuppusami, V. Sundaram // Bull. Electrochem. 1986. — № 2/1. — P. 49−52.
  18. , A. M. Вольтамперометрия твердых электролитов на основе иодидов серебра / А. М. Михайлова, Е. А. Укше // Электрохимия. 1988. -Т. 24.- № 8.-С. 1103−1106.
  19. Импеданс ячеек с твердым электролитом Cu4RbCl3I2 / Н. Н. Вершинин,
  20. Ю. И. Малов, Н. Г. Букун, Е. А. Укше // Электрохимия. 1981. — Т. 17. — № 3.- С. 383−387.
  21. Bartolotta, A. Dynamic behaviour of PEO-NaSCN polymeric electrolytes by mechanical measurements / A. Bartolotta // 6th Int. Conf. Solid State Ionics. -Garmisch, Sept. 6−11, 1987. Extend, abstr., s.l., s.a., 1987. — P. 333−334.
  22. Perchlorate Electrolites in Solid-state sodium cell / K. West, B. Zechau-Christiansen, T. Jacobsen et al. // Brit. Polim. J. 1988. — V.20. — № 3. — P. 243 246.
  23. Mesogenic structures and chargetransfer reactions in poly (ethylene oxide) complexes / B. Mussarat, K. Cohnceney, G. A. Siddigui and P.V. Wright // Brit. Polym. J. 1988. — V. 20. — № 3. — P. 293−297.
  24. Eyre, 0. Litium batteries in the marketplace / 0. Eyre // Chem. and Ind. 1988. -V.28. — № 3. — P. 74−76.
  25. Bandry, P. In situ observation by S.E.M. of positive composite electrode during discharge of polymer lithium batteries / P. Bandry // Chem. and Ind. 1988. — V.28.- № 3.-P. 582.
  26. Zhao, X. Electrical conductivity of ZrF4-AlF3-BaF2-alkali fluoride glasses / Xiujian Zhao and Sunio Sakka // J. Non-Crist. Solids. North Holland, Amst., 1988. -V. 99.-P. 45−58.
  27. Tanaka, H. Charge capability of fluorocarbon polymer films / Hiji Tanaka // Bull. Inst. Chem. Res. Kyoto Univ., 1982. — V. 60. — P. 88−93.
  28. Ge, P. Electrochemical intercalation of sodium in graphite / P. Ge and M. Fouletier / 6th Int. Conf. Solid State Ionics. Garmisch-Partenkirchen, Sept. 6−11, 1987. — Extend, abstr., s.l., s.a., 1987. — P. 390−391.
  29. , А. И. Протонная проводимость солей гетерополикислот / А. И. Коростелева, JI. С. Леонова, Е. А. Укше // Тез. докл. УП Всесоюз. конф. по физической химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. -Л., 1983. Т. 3.-С. 77.
  30. , А. И., Леонова, Л. С., Коваленко, В. И., Укше, Е. А. // Электрохимия. 1984. — Т. 20. — С. 1619.
  31. Takachashi, Т., Tanase, S., Yamamoto, О // Int. J. Hydrogen Energy. 1979. -V. 4.-P. 327.
  32. , Л. С. Электрохимическое поведение твердотельной структуры платина-флавиановая кислота / Л. С. Леонова, Е. А. Укше // Электрохимия. -1990.-Т. 26.- № 11.-С. 67−73.
  33. Raisanen, К. N. J/N.m.r. spectra of some mono- and disulphosubstituted hydrocarboxylic acid / K. Raisanen and L. Lajunen // Org. Magn. Reson. 1978. -Vol. 11.-P. 12−15.
  34. , R. 5-Sulphosalicylic acid dihydratr.C7H6S-2H20 / R. Attig // Cryst. Struct. Commun. 1976. — V.5. — № 2. — P. 223−227.
  35. Gadia, M. K. Behaviour of salicylic acid Sulphosalicylic acid in concentrated and dilute solutions / M.K. Gadia, R. S. Rai // J. Indian Chem. Soc. 1970. — V. 47.12.-P. 1165−1168.
  36. , А. В. Экспериментальное исследование протонной проводимости и фазовых переходов в некоторых кристаллах типа CsHS04 и Cs3H(Se04)2: автореф. дис.. канд. физ.-мат. наук / А. В. Трегубченко. М., 1988.- 16 с.
  37. , А. И., Леонова, Л. С., Укше, Е. А. // Электрохимия. 1987. -Т. 23.- С. 1349.
  38. , Е.А., Коростелева, А. И., Леонова, Л. С. // Электрохимия. 1991. -Т. 27.-С. 1522.
  39. , JI. О., Ерофеев, Л. Н., Коростелева, А. И., Леонова, Л. С., Укше, E. А., Штенберг, В. Г. // Химическая физика. 1984. — Т. 3. — № 11. — С. 15 181 524.
  40. Equilibrium of the protonic species in hydrates of some heteropolyacids at elevated temperatures / U. Mioc, V. M. Davidovic, N. Tjapkin et al. // Solid state ionics.-1991.-V. 46.-P. 103−109.
  41. , H. С. Комплексы редкоземельных элементов с сульфосалициловой кислотой в водных растворах / Н. С. Полуэктов, С. Б. Мешкова // Журнал неорганической химии. 1965.-Т. 10. — № 7.-С. 1588−1592.
  42. Cassol, A. Reactions of 5-sulphosalicylic acid with lantanides (III) and thorium (IV) in aqueous solution / A. Cassol // Gazz. chim. ital. 1972. — V. 102. — № 12. -P. 1118−1128.
  43. Urbancik, K. Polarographie von Ti (IV) sulphosalicylat-chelaten in sauren, wassriger losungen / K. Urbancik, M. Bartusek // Collect. Czech. Chem. Commun. -1977. — V. 42. — № 2. — S. 446−455.
  44. Aditya, S. Thermodynamics of salicylic acid Sulphosalicylic acids / S. Aditya, A.K. Roy and S. C. Lahiri // Z. Phys. Chemie. Leipzig. — 1977. — V. 25. — № 6. -S. 1033−1039.
  45. Dogova, L. I. Ion-exchange separation of microquantities of Fe (II) from microquantities of Fe (III) by means of complexation / L.I. Dogova, B.S. Beloushev // Доклады Болгарской АН. 1976. — № 4. — С. 543−545.
  46. Khadikar, P. V. Structure, thermal behaviour and solid state kinetics of bis— (5Sulphosalicylato) diaquo metal chelates of bivalent metal ions / P.V. Khadikar // Thermochimica Acta. — 1988. — V.127. — P. 37−55.
  47. , В. В. Проводимость композита сульфосалицилата железа с сульфосалициловой кислотой / В. В. Родионов, А. М. Михайлова, Н. Г. Букун // Электрохимия. 1996. — Т. 32. — № 4. — С. 503−507.
  48. , J. F. // Proc. Roy. Soc.(London). 1934. — V. A 144. — P. 75.
  49. , И. В., Матвеев, К. И. // Успехи химии. 1982. — Т. 51. — С. 1875.
  50. , М. // Catalysis by Acids and Bases / Ed. B. Imelik. Amsterdam: Elsevier, 1985.-P. 147.
  51. Pope, M. T. Heteropoly and Isopoly Oxometalates / M. T. Pope. Berlin: Springer, 1983.
  52. , G. A. // Topics Current Chem. 1978. — V. 76. — P. 1.
  53. , В. И. Итоги науки и техники / В. И. Спицын, Е. А. Торченкова, JI. П. Казанский //Неорганическая химия. М., 1984.-Т. 10.- С. 65.
  54. Misono, М., Mizino, N., Katamura, К., Yoneda, Bull, Y. // Chem. Soc. Japan. -1982.-V. 55.-P. 400.
  55. Izumi, Y., Matsuo, K., Urabe, K. // J. Mol. Catal. 1983. — V. 18. — P. 299.
  56. , О. А., Кожевников, И. В. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. — 1986. -С. 30.
  57. , И. В., Борисова, И. П., Торченкова, Е. А. // Журнал неорганической химии. 1982.-Т. 27.-С. 118.
  58. , И. В., Фомичева, Е. Б., Торченкова, Е. А., Молчанов, В. Н. // Кристаллография. 1982. — Т. 27. — С. 233.
  59. , В. И., Потапов, И. В., Казанский, Л. П. // Докл. АН СССР. 1978. -Т. 243.-С. 426.
  60. , В. Ф., Спицын, В. И., Потапов, И. В. // Докл. АН СССР. 1978. -Т. 243.-С. 973.
  61. , В. Ф., Спицын, В. П., Потапов, И. В. // Докл. АН СССР. 1980. -Т. 255.-С. 892.
  62. , Л. П. // Докл. АН СССР. 1973. — Т. 209. — С. 141.
  63. , Л. П., Спицын, В. И., Потапов, И. В. // Докл. АН СССР. 1977. -Т. 235.-С. 387.
  64. , G. М., Levy, Н. А. // Acta Ciystallogr. 1977. — V. 33. — P. 1038.
  65. Misono, M., Sakata, К., Lee, W. // YII Int. Congress on Catalysis: Preprints. -Tokyo, 1980.-B. 27.
  66. Nakamura, O., Kodama, Т., Ogino // Chem. Lett. 1979. — № 1. — P. 17.
  67. , R. // Acta chem. Scand., 1976. — V. A 30. — P. 252.
  68. Clark, C. J, Hall, D. // Acta Crystallogr. 1976. — V. В 32. — P. 1545.
  69. Noe-Spirlet, M. R., Brown, G. M. // Acta Crystallogr. 1975. — V. A 31. — Suppl.
  70. Nakamura, O, Kodama, Т., Ogino // Solid State Ionics. 1981. — V. ¾. — P. 347.
  71. , А. А. Введение в химию комплексных соединений / А. А. Гринберг.- 3-е изд. М., 1966.
  72. , Е. А.Гетерополисоединения / Е. А. Никитина. М.: Госхимиздат, 1962, — 424 с.
  73. Noe-Spirlet, М. R., Brown, G. М. // Acta Crystallogr. 1977. — V. А 33. -Р. 1038.
  74. Nakamura, О., Ogino //Mater. Res. Bull.- 1989. -V. 17.- № 2.-P. 231.
  75. Ukshe, E, Leonova, L., Korosteleva A. // Solid State Ionics. 1990. — V. 36. -P. 219.
  76. , А. И., Леонова, Л. С., Укше, Е. А. // Электрохимия. 1987. -Т. 23.-С. 1349.
  77. , Е. А., Леонова, Л. С., Автомян, Л. О. и др. // Докл. АН СССР. 1985. -Т. 285.-С. 1157.
  78. , В. Г., Шумм, Б. А., Ерофеев, В. Н., Коростелева, А. И., Леонова, Л. С., Укше, Е. А. // Физика твердого тела. 1989. — Т. 31. — С. 128.
  79. , В. Г., Ерофеев, В. Н., Коростелева, А. И. и др. // Электрохимия. 1988.-Т. 24.- С. 954.
  80. Rocchiccioli -Deltcheff, С., Thovenot, R., Franck, R. // Spectrochim. Acta.1976.-V. 32 A.-P. 587.
  81. , Г. В. // Журнал неорганической химии. 1961. — Т. 6. — С. 231.
  82. , А. Н. Колебательные спектры и строение силикатов / А. Н. Лазарев. Л.: Наука, 1968. — 348 с.
  83. Janoschek, R., Weideman, Е. G., Pfeiffer, В., Zundel, G. // J. Amer. Chem. Soc.- 1972.-V.94, — P. 2387.
  84. , Л. П., Потапова, И. В., Спицын, В. И. // Докл. АН СССР.1977.-Т. 235.- С. 387.
  85. , С. С. Малогабаритные газоанализаторы. Современное состояние и тенденции развития / С. С. Колотуша, Г. П. Лебедко, А. М. Гришин // Аналитические приборы и приборы для научных исследований. М.: Информприбор, 1989. — Вып. 2.
  86. , А. А. Электрохимические измерительные преобразователи для газоанализаторов / А. А. Дашковский, С. И. Жуйков // Аналитические приборы и приборы для научных исследований. М.: Информприбор, 1989. -Вып. 1.
  87. , М. Н. Современные газовые датчики / М. Н. Дудкин // Контрольно-измерительные приборы и системы. 2000. — № 4.
  88. Yoo, К.- S. Gas-sensing characteristics of semiconducting materials based on 1п20з depending on composition changes / K.- S. Yoo, H.-1. Jung // Sensors and Actuators. 1987. — № 12. — P. 285−290.
  89. Заявка на изобретение № 60−41 304, Япония, МКИ G01 № 27/30. Способ изготовления сравнительных электродов на основе полевого транзистора.
  90. Oyaby, Т. Tin oxide gas sensor and countermeasure system against accidental gas leaks / T. Oyaby, Y. Ohta, T. Kurobe // Sensors and Actuators. 1986. — № 9. -1986.- P. 301−312.
  91. Coles, S. V. Fabrication and preliminary testes ox tin (IY) oxide-based gas sensors / S. V. Coles, K. J. Gallacher, I. Watson // Sensors and Actuators. 1985. -№ 7.- P. 89−96.
  92. Заявка на изобретение № 59−18 657, Япония, МКИ G01 № 27/12. Газовый детектор для выборочного обнаружения различных восстановительных газов.
  93. Заявка на изобретение № 62−18 865, Япония, МКИ G01 № 27/12. Полупроводник для датчика.
  94. , JI. В. Дефектоскопия высоковольтных трансформаторов с использованием твердотельных сенсоров / Л. В. Никитина, А. М. Михайлова,
  95. B. И. Кучеренко // Сенсор-2000: Междунар. конф. М., 2002. — С. 118.
  96. Пат. РФ № 2 144 181. Электрохимический газоанализатор для определения оксида серы (IY) в атмосфере воздуха.
  97. , Н. Г. Частотный анализ импеданса и определение элементов эквивалентных схем в системах с твердыми электролитами / Н. Г. Букун, А. Е. Укше, Е. А. Укше // Электрохимия. 1993. — Т. 29. — № 1. — С. 110−116.
  98. , А. И., Леонова, Л. С., Укше, Е. А. // Электрохимия. 1990. -Т. 26.- С. 138.
  99. , И. Д., Фадеев, Г. И. // Электрохимия. 2001. — Т. 37. — № 12.1. C. 586−589.
  100. , И. Д., Богданович, Н. М. // Электрохимия. 2003. — Т. 39. — № 8. -С. 1008−1010.
  101. , У. Термические методы анализа / У. Уэндландт. М.: Мир, 1978.-526 с.
  102. , JI. И. Термогравиметрический анализ гидратов моно- и дицитратов редкоземельных элементов / JI. И. Мартыненко, В. И. Спицын, Л. Б. Ефремова//Изв. АН СССР. Сер. Хим. — 1973. ~№ 6. — С. 1206−1211.
  103. , И. В. Этилендиаминтетраацетат иттрия и щелочноземельных металлов / И. В. Танаев, Г. С. Терешкин, В. И. Соколов // Журнал неорганической химии. 1986. — Т. 11. — С. 2279−2291.
  104. , Л. И. О роли гидратной воды в построении этилендиамин-тетраацетатов алюминия и хрома / Л. И. Мартыненко, Н. И. Печурова, Л. В. Ананьева // Журнал неорганической химии. 1970. — Т. 14. — № 11.- С. 30 053 008.
  105. , Л. И. О влиянии внешнесферных катионов на термическую устойчивость гидратов этилендиаминтетраацетатов железа 3 / Л. И. Мартыненко, Н. И. Печурова, В. И. Спицын // Изв. АН СССР. Сер. Хим. -1970. — № 12. — С. 2659−2664.
  106. Paulik, F. Der Derivatograph / F. Paulik, J. Paulik, L. Erdey // Z. Analyt. Chem. 1958, -B. 160, — S. 241−252.
  107. Erdey, L. Ein neues thermisches Verfahren der Derivationsthermogravimetrie / L. Erdey, F. Paulik, J. Paulik // Acta Chim. Hung. 1956. — B. 10. — S. 61−97.
  108. , А. Г. Физический смысл некоторых характерных точек кривой ДТА / А. Г. Берг, В. П. Егунов // Журнал неорганической химии. 1969. — Т. 14. -№ 3.- С. 611−615.
  109. , Г. Природа групп Н5Ог+ и туннельный эффект / Г. Цундель // Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. М.: Мир, 1972. — С. 183−194.
  110. , Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул / Л. Литтл. -М.: Мир, 1969.- С. 514.
  111. , Н. Г. Частотный анализ импеданса и определение элементов эквивалентных схем в системах с твердыми электролитами / Н. Г. Букун,
  112. Е. А. Укше, А. Е. Укше // Электрохимия. 1993. — Т. 29. — № 1. — С.110 -116.
  113. , В. А. Избыточная энтропия образования и релаксация двойного электрического слоя в концентрированных растворах KF / В. А. Бендерский, Г. И. Величко, И. В. Крейтус // Электрохимия. 1984. — Т. 20. -С. 905−909.
  114. , Г. И. Исследование двойного электрического слоя методом температурного скачка / Г. И. Величко, В. А. Бендерский // Электрохимия. -1983. Т. 19. — № 5. с. 621−629.
  115. , Б. И. Некоторые вопросы теории электронных процессов, осложненных объемными химическими реакциями: дис.. канд. хим. наук / Б. И. Хайкин. М., 1963. — 110 с.
  116. , А. Ионная проводимость кристаллов / А. Лидьярд- пер. с англ. под ред. В. А. Чуенкова. М.: Изд-во иностр. лит., 1962. — 222 с.
  117. Friauf, R. J. Polarization effect in the ionic conductivity of silver bromide / R. J. Friauf //J. Chem. Phys. 1954. -V. 22. — № 8. — P. 1328−1338.
  118. Beaumont, J. H. Polarization in KC1 crystals / J. H. Beaumont, P.W.M. Jacobs // J. Phys. and Chem. Solids. 1967. — V. 28. — № 4. — P. 567−667.
  119. , H. Г. Импеданс границы серебро-полиалюминат натрия / Н. Г. Букун, Е. А. Укше, В. В. Евтушенко // Электрохимия. 1973. — Т. 9. — № 3. -С. 406−410.
  120. , Н. Г. Сопротивление границы натрий-полиалюминат натрия / Н. Г. Букун, В. В. Евтушенко, Е. А. Укше // Электрохимия. 1974. — Т. 10. — № 5. -С. 677−681.
  121. , В. В. Влияние состава твердого электролита на импеданс натриевого электрода / В. В. Евтушенко, Н. Г. Букун, Е. А. Укше // Электрохимия. 1974. — Т. 10. — № 10. — С. 1606−1608.
  122. The double layer capacity at the metal-solid electrolyte interphase / R. D. Armstrong, T. Dickinson, W. P. Race, R. Whitfield // J. Electroanal. Chem. 1970. -V. 27.- № l.-P. 158−163.
  123. Armstrong, R. D. The impedance of the silver-solid electrolyte interphase / R. D. Armstrong, T. Dickinson, R. Whitfield // J. Electroanal. Chem. 1972. — V. 39. -№ 2. — P. 257−268.
  124. Armstrong, R. D. Double layer capacity measurements involving solid electrolytes / R. D. Armstrong, R. Mason // J. Electroanal. Chem. 1973. — V. 41. -№ 2.-P. 231−242.
  125. Armstrong, R. D. The metal-solid electrolyte interphase / R. D. Armstrong // J. Electroanal. Chem. 1974. -V. 52. -№ 3. — P. 413−419.
  126. Armstrong, R. D. Equivalent circuits for electrochemical cells / R. D. Armstrong // J. Electroanal. Chem. 1972. — V. 40. — № 2. — P. 437−439.
  127. Jaffe, G. Theorie der Leitfahigkeit polarisierbarer Medien / G. Jaffe // Ann. Physik. 1933. — B. 16. — № 2−3. — S. 217−284.
  128. Kornyshev, A. A. Electric current across the metal-solid electrolyte interface. II. Low amplitude alternating current / A. A. Kornyshev, M. A. Vorotyntsev // Phys. status solidi. 1977. — V. 39 A. — № 2. — P. 573−582.
  129. MacDonald, J. R. Double layer capacitance and relaxation in electrolytes and solids / J. R. MacDonald // Trans. Faraday Soc. 1970. — V. 66. — № 4. — P. 943−958.
  130. , E. M. Импеданс идеально-поляризуемого электрода в твердом электролите / Е. М. Графов, Е. А. Укше // Электрохимия. 1974. — Т. 1С. -№ 12. -С.1875−1882.
  131. , Е. А. К вопросу об импедансе границы металл/твердый электролит / Е. А. Укше, Н. Г. Букун // Электрохимия. 1980. — Т. 16. — № 3. — С.313−319.
  132. , Е. А. Диффузионная релаксация двойного слоя в твердых электролитах со структурой бета-глинозема / Е. А. Укше, Н. Г. Букун // Электрохимия. 1980. — Т. 16. — № 7. — С. 954−959.
  133. , Е. А. Частотные зависимости импеданса электрохимических ячеек с твердым электролитом / Е. А. Укше, Н. Г. Букун // Электрохимия. — 1981. —1. Т. 17.- № 2.-С .168−175.
  134. , Е. А. Импеданс графитового электрода в твердом и жидком иодистом серебре / Е. А. Укше, Н. Г. Букун, Н. С. Ткачева // Электрохимия. -1975.-T.il.- № 5.-С.882−886.
  135. , Е. А. Разупорядоченность анионной решетки в твердом электролите AgJ / Е. А. Укше, Н. Г. Букун, Е. П. Дерманчук // Электрохимия. 1977.1. Т. 13.- № 6.-С. 901−903.
  136. Импеданс ячеек с твердым электролитом СиДЬСЫг / Н. Н. Вершинин, Е. П. Дерманчук, Н. Г. Букун, Е. А. Укше // Электрохимия. 1981. — Т. 17. -№ 3.-С. 383−387.
  137. , Е. А. Поведение твердотельных структур типа Ag-Na5EuSi40i2-Ag в переменном токе / Е. А. Укше, JL С. Леонова, Н. С. Ткачева // Электрохимия. -1983. Т. 19. — № 4. — С. 484−488.
  138. , А. А. Импеданс границы серебро-твердый электролит PyAg4J6 / А. А. Зекунде, Н. Г. Букун // Электрохимия. 1980. — Т. 16. — № 2. — С. 244−247.
  139. Scrosati, В. Electrochemical properties of Ag4RbJ5 solid electrolyte. I. Conductivity studies / B. Scrosati, G. Germano, G. Pistoia // J. Electrochem. Soc. -1971.-V. 118, — № l.-P. 86−89.
  140. Vargas, R. A. Ionic conductivity near an orler-disorder transition: RbAg4J5 / R. A. Vargas, M. B. Salamon, C. P. Flynn // Phys. Rev. Lett. 1976. — V. 37. -№ 23.-P. 1550−1553.
  141. Vargas, R. A. Ionic conductivity and heat capacity of the solid electrolytes Mag4RbJ5 near Tc / R. A. Vargas, M. B. Salamon, C. P. Flynn // Phys. Rev. B. -1977.-V. 17.-№ l.-p. 269−281.
  142. Delahay, P. The admittance of the ideal reversible electrode with adsorbtion of reactants. Analysis of theoretical aspects / P. Delahay // J. Electroanal. Chem. 1968. -V. 19, — № ½.-P. 61−78.
  143. , Б. М. Электрохимические процессы в переменном токе / Б. М. Графов, Е. А. Укше // Успехи химии. 1975. — Т. 44. — № 11. — С. 1979−1986.
  144. Hebb, М. Electric conductivity of silver sulfid / M. Hebb // J. Chem. Phys. -1952.-V.20.-P. 185.
  145. Wagner, C. Galvanische Zellen mit festen Electrolyten mit gemischer Stromleiterung / C. Wagner // J. Electrochem. 1956. — V. 60. — S. 4.
  146. , К. Численные методы в химии: пер. с англ. / К. Джонсон. М.: Мир, 1983.-503 с.
  147. , Б. Методы оптимизации. Вводный курс: пер. с англ. / Б. Банди. -М.: Радио и связь, 1988. 128 с.
  148. , JI. С. Методы планирования и обработки результатов физического эксперимента / Л. С. Зажигаев, А. А. Кишьян, Ю. И. Романиков. -М.: Атомиздат, 1978. 231 с.
  149. , Б. Поиск оптимальных решений средствами Excel 7.0 / Б. Курицкий. СПб.: BHV- Санкт-Петербург, 1997. — 384 с.
  150. , Г. В., Тарасевич, М. Р., Макарова, Е. В., Пшежецкий, В. С. // Электрохимия. 1993. — Т. 29. -№ 9. с. 1152−1155.
  151. Vayenas, С. G., Bebelis, S., Neophytides, S. // J. Phys. Chem. V. 92. — 1988. -P. 5083.
Заполнить форму текущей работой