Разработка стеклокерамических электроизоляционных покрытий, формируемых по золь-гель технологии на основе органо-неорганических гибридов
В качестве электроизолирующих покрытий для обмоточных проводов и термоэлектродных сплавов, выдерживающих повышенные тепловые нагрузки, в настоящее время используются полиимидные, фторопластовые, кремнийорганические, стеклоэмалевые и комбинированные покрытия. Однако каждому из вышеперечисленных типов покрытий присущи определенные недостатки. Так, большая толщина органического электроизолирующего… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ СОЗДАНИЯ ГИБКИХ ТЕМПЕРАТУРОУСТОЙЧИВЫХ ЭЛЕКТРОИЗОЛЯЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ И ПОКРЫТИЙ НА МЕТАЛЛАХ И СПЛАВАХ
- 1. 1. Электроизоляционные материалы и их основные характеристики
- 1. 1. 1. Требования к защитным покрытиям
- 1. 1. 2. Жаростойкие проводники
- 1. 1. 3. Применение покрытий
- 1. 2. Методы получения электроизоляционных покрытий
- 1. 2. 1. Стеклоэмалевые и керамические покрытия
- 1. 2. 2. Органосиликатные покрытия
- 1. 2. 3. Комбинированные изоляционные покрытия
- 1. 2. 4. Золь-гель технология
- 1. 2. 4. 1. Основные компоненты золь — гель систем
- 1. 2. 4. 2. Физико-химические основы золь — гель процесса
- 1. 2. 4. 3. Стекловидные и стеклокерамические покрытия
- 1. 2. 4. 4. Получение многокомпонентных покрытий на основе алкоксисоединений
- 1. 1. Электроизоляционные материалы и их основные характеристики
- 1. 3. Технологические аспекты получения золей, дисперсий и формирования покрытий на их основе
- 1. 3. 1. Синтез золей
- 1. 3. 1. 1. Структурообразование в золь-гель системах
- 1. 3. 1. 2. Смачивающая способность
- 1. 3. 2. Синтез дисперсий
- 1. 3. 2. 1. Ультразвуковое воздействие
- 1. 3. 2. 2. Активация золь-гель систем в электрическом поле
- 1. 3. 3. Методы нанесения покрытий
- 1. 3. 4. Подготовка поверхности к нанесению покрытий
- 1. 3. 5. Прочность соединения покрытия с металлом
- 1. 3. 6. Термическая обработка покрытий
- 1. 3. 1. Синтез золей
- 1. 4. Гибридные органо-неорганические материалы
- 1. 4. 1. Классификация гибридных материалов
- 1. 4. 2. Пути синтеза гибридных материалов
- 1. 4. 3. О роли органического компонента при синтезе органо-неорганических гибридных материалов
- 1. 5. Выводы и обоснование направления экспериментальных исследований
- 2. 1. Описание основных технологических стадий формирования покрытий
- 2. 1. 1. Синтез золей на основе тетраэтоксисилана в присутствии неорганических веществ (допантов)
- 2. 1. 2. Выбор органических низко- и высокомолекулярных соединений для модификации свойств золь-гель систем
- 2. 1. 3. Приготовление гетерогенных золь-гель систем: золь / высокодисперсный оксидный и гибридный ультрадисперсный наполнители
- 2. 1. 4. Получение ксерогелей
- 2. 1. 5. Материалы подложек и предварительная подготовка их поверхности для нанесения
- 2. 1. 6. Формирование стеклокерамических, гибридных органо-неорганических и комбинированных покрытий
- 2. 2. Методы и подходы при исследовании физико-химических свойств золь-гель систем и формируемых из них ксерогелей и покрытий
- 2. 2. 1. Особенности исследования золей и гетерогенных золь-гель систем: золь / высоко дисперсный оксидный наполнитель
- 2. 2. 1. 1. Методики определения вязкости золь-гель систем
- 2. 2. 1. 2. Методы измерения краевого угла смачивания
- 2. 2. 1. 3. Методы механохимического воздействия
- 2. 2. 2. Физико-химические методы изучения свойств ксерогелей
- 2. 2. 2. 1. Количественный анализ содержания углерода и азота
- 2. 2. 2. 2. Метод дифференциально-термического анализа
- 2. 2. 2. 3. Метод инфракрасной спектроскопии
- 2. 2. 3. Методы исследования состава, структуры и функциональных характеристик покрытий, полученных на никеле и его сплавах
- 2. 2. 3. 1. Оценка гидрофильности / гидрофобности покрытий по измерению угла смачивания (метод «сидящей капли»)
- 2. 2. 3. 2. Особенности рентгенофазового анализа покрытий
- 2. 2. 3. 3. Качественный микрорентгеноспектральный анализ элементного состава покрытий
- 2. 2. 3. 4. Электронная микроскопия — метод оценки структуры стеклокерамических покрытий
- 2. 2. 3. 5. Электрофизические свойства покрытий
- 2. 2. 1. Особенности исследования золей и гетерогенных золь-гель систем: золь / высоко дисперсный оксидный наполнитель
- 3. 1. Влияние неорганических соединений на реологию золь-гель систем на основе тетраэтоксисилана
- 3. 1. 1. Исследование процессов структурообразования и гелеобразования
- 3. 1. 2. Определение прочностных характеристик золь-гель систем
- 3. 2. Влияние условий термической обработки на физико-химические процессы, протекающие в ксерогелях
- 3. 2. 1. Изменение состава и структуры ксерогелей по данным термического анализа
- 3. 2. 2. Изменение состава ксерогелей в процессе термической обработки по данным ИК спектроскопии)
Разработка стеклокерамических электроизоляционных покрытий, формируемых по золь-гель технологии на основе органо-неорганических гибридов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Научно-технический прогресс непосредственно связан с решением задач материаловедения, в основе которых лежит создание материалов, отвечающих требованиям магистральных направлений развития современной техники. Одним из приоритетных направлений является развитие атомного энергетического комплекса, создание систем безопасности атомных электростанций, разработка интеллектуальных комплексов управления и защиты оборудования ядерных реакторов. Это потребовало создания жаростойких электроизоляционных материалов для проводников из термоэлектродных сплавов, используемых в датчиках температуры интеллектуального бесконтактного средства измерения перемещений и технической диагностики.
В качестве электроизолирующих покрытий для обмоточных проводов и термоэлектродных сплавов, выдерживающих повышенные тепловые нагрузки, в настоящее время используются полиимидные, фторопластовые, кремнийорганические, стеклоэмалевые и комбинированные покрытия [1]. Однако каждому из вышеперечисленных типов покрытий присущи определенные недостатки. Так, большая толщина органического электроизолирующего слоя затрудняет его использование на проводах диаметром менее 100 мкм. Фторопластовые покрытия, в интервале температур 250—300 °С и кремнийорганические при 550—600°С подвержены термодеструкции и становятся непригодными для практического применения. Стеклоэмалевые покрытия отличаются низкой гибкостью и для них характерно резкое падение электрического сопротивления при температуре около 600 °C. Возможность использования тугоплавких оксидов, обладающих высокими значениями удельного электрического сопротивления при повышенной температуре, ограничены низкой газонепроницаемостью покрытий, получаемых на их основе. Как показали прикладные разработки в этой области, перспективный способ устранения вышеуказанных недостатков при формировании температуроустойчивой электроизоляции задачи связан с возможностями золь-гель технологии [2−6].
Развитие золь-гель технологии на основе алкоксисоединений базировалось на фундаментальных работах советских кремнийоргаников: К. А. Андрианова, Б. Н. Долгова, М. Г. Воронков и других. Большой вклад по созданию научных основ и применению золь-гель синтеза технически ценных силикатных материалов принадлежат научным школам академиков И. В. Гребенщикова, М. Г. Воронкова, В. Я. Шевченко [7−10].
Исторические корни исследований в области получения золь-гель методом стеклокерамических покрытий на металлах и сплавах связаны с работами сотрудников института химии силикатов РАН им. И. В. Гребенщикова: Борисенко А. И., Николаевой J1.H. и др. [11−14]. Разработанные золь-гель системы на основе тетраэтоксисилана (ТЭОС), легированные рядом неорганических добавок, используются для синтеза тонкослойных силикатных стекловидных покрытий, обладающих высокими электроизоляционными свойствами [11,14]. Однако по показателям эластичности эти стеклокерамические покрытия достигли своего предела. В случае необходимости формирования стеклокерамических покрытий, толщиной менее 50 мкм, и навивания их на сердечники малого диаметра ~ 4−8 мм, возникает проблема нарушения их целостности и, как следствие, ухудшения их электрической прочности. При этом золь-гель синтез и исследование таких систем затруднен наличием множества факторов, обусловленных многокомпонентностью состава исходных золей, влияющих на свойства исходных золь-гель систем и образующихся продуктов.
Одним из путей улучшения эластичности силикатных материалов может явиться введение органических соединений (модификаторов) в золь-гель системы и получения на их основе органо-неорганических гибридов (ормосилов, ормокеров, керамеров). Много работ посвящены успешным синтезам различных типов гибридных материалов, обладающих значительно большей эластичностью, чем чисто керамические и стекловидные аналоги [1523]. Благодаря введению органического модификатора в золь повышается прочность формирующегося геля, критическая толщина трещинообразования в твердых покрытиях, а также возрастает термостойкость органической фазы в неорганической матрице.
В то же время исследования, посвященные разработке тонкослойных стеклокерамических электроизоляционных покрытий на основе органо-неорганических гибридов, отсутствуют.
Основной целью данной работы является выявление физико-химических и технологических закономерностей формирования золь-гель методом стеклокерамических покрытий на основе органо-неорганических гибридов с улучшенными показателями эластичности и электрической прочности и разработка технологии получения температуроустойчивой электроизоляции для нихромовых проводов малого сечения.
Достижения поставленной цели связано с необходимостью решения следующих задач:
1. Выбор типа органического модификатора, совместимого с золем на основе ТЭОС, гидролизованного в кислой среде в присутствии ряда неорганических соединений (допантов).
2. Изучение особенностей протекания реакции гидролитической поликонденсации ТЭОС и процессы структурообразования в присутствии неорганических соединений (нитратов металлов и борной кислоты) и органических соединений.
3. Исследование технологических аспектов синтеза органо-неорганических золь-гель систем (золь / высокои ультрадисперсный наполнители) и формирование на их основе стеклокерамических покрытий на никеле и его сплавах:
• влияние органических модификаторов на устойчивость и кроющую способность дисперсий, а также на степень гидрофильности и гидрофобности полученных на их основе покрытий;
• влияние различных органических модификаторов и механохимического воздействия на состояние поверхности и структуру формируемых покрытий.
4. Анализ характера физико-химических процессов, протекающих при термообработке золь-гель систем на основе ТЭОС в присутствии неорганических допантов и органических модификаторов, а также покрытий, полученных на их основе.
5. Выявление корреляционных связей между условиями золь-гель синтеза, режимами формирования покрытий и их электрофизическими и техническими характеристиками.
6. Оптимизация технологического процесса получения золь-гель методом гибких электроизоляционных покрытий для изоляции обмоточных нихромовых проводов (диаметром жилы 0,3 мм), сохраняющих высокую электрическую прочность (напряжение пробоя не менее 100 В) после навивания на катушки диаметром 6−8 мм в процессе эксплуатации при температуре ~ 350 °C.
Практическая ценность работы заключается в разработке технологического процесса формирования стеклокерамических электроизоляционных покрытий на основе органо-неорганических гибридов, которые способны функционировать в датчиках первого контура реактора АЭС.
Новизна полученных результатов состоит в следующем. С привлечением комплекса физико-химических методов исследования (вискозиметрия, инфракрасная спектроскопия, дифференциально-термического, рентгенофазового и микрорентгеноспектрального анализы) были впервые выявлены следующие общие закономерности и технологические факторы, влияющие на поведение дисперсных золь-гель систем тетраэтоксисилан / высокодисперсный наполнитель (СГ2О3) при введении неорганических соединений (допантов) и органических модификаторов:
1. Ускорение процессов структурообразования и гелеобразования в золях на основе ТЭОС, гидролизованного в кислой среде (рН ~2,5), в присутствии нитратов свинца, стронция, калия и замедление при введении нитрата кобальта и борной кислоты.
2. Неоднозначное влияние малых количеств органических модификаторов (~0,4 мас.% низкои высокомолекулярных полиолов) при введении в золи на основе ТЭОС на условия протекания реакции гидролитической поликонденсации ТЭОС в зависимости от топологии, молекулярного веса и количества концевых ОН групп.
3. Уменьшение степени гидрофильности поверхности формируемых покрытий при введении в дисперсии золь на основе ТЭОС / СГ2О3 полиолов разветвленного строения.
4. Улучшение однородность микроструктуры и состояние поверхности формируемых покрытий при введении четырехлучевого гиперразветвленного полимера (ММ=5100, 64 ОН групп в обрамлении молекулы), равно как при использовании ультразвукового воздействия (22 кГц, 15 мин.), за счет улучшения равномерности распределения силикатной составляющей и высокодисперсного наполнителя, а также предотвращения образования трещин.
5. Сохранение стеклофазы в стеклокерамических покрытиях на основе органо-неорганических гибридов после высокотемпературного отжига при 900−1100 °С.
6. Увеличение в 1,5−2 раза толщины и показателей эластичности стеклокерамических покрытий за счет введения в золи и дисперсии полиолов разветвленного строения или гибридного ультрадисперсного наполнителя (на основе оксида титана и производных акриловой и метакриловой кислот). При этом достигнуто существенное улучшение электрической прочности покрытий (50−200%).
Диссертационная работа состоит из введения, 6 глав, заключения, списка литературы и приложений.
ВЫВОДЫ.
1. На основе впервые синтезированных органо-неорганических гетерофазных золь-гель систем, разработана технология получения тонкослойных (10−25 мкм) стеклокерамических покрытий на проводах малого сечения (0 0,3 мм) из нихрома.
2. Используя методы вискозиметрии, ИК спектроскопии, термического анализа и визуальное наблюдение, были изучены особенности протекания реакции гидролитической поликонденсации ТЭОС в присутствии неорганических соединений (нитратов К, Na, Zn, Sr, Pb, Co и борной кислоты) и небольших добавок (~0,4−21,3 мас.%) органических модифицирующих веществ. При этом установлено, что:
2.1. Низкои высокомолекулярные полиолы (глицерин, полиэтиленгликоль, олигоуретанмочевина разветвленного строения и гиперразветвленный трехлучевой полиол) замедляют процессы структурирования и гелеобразование в многокомпонентных золях, способствуя при этом упрочнению сетки неорганического полимера. Четырехлучевые полиолы, содержащие больше ОН-групп в обрамлении молекулы, наоборот, ускоряют процессы гидролиза, поликонденсации и агрегации в золях, также как и производные акриловой и метакриловой кислот.
2.2. Процессы структурирования и гелеобразования протекают быстрее, когда концентрация допантов в золе более 4 мас.%. При этом на стадии золя, геля и ксерогеля допанты не вступают в химические взаимодействия с силикатной сеткой формирующегося неорганического полимера при температурах ниже 500 °C, по-видимому, образуя структуры типа «гость-хозяин» .
3. Методами рентгенофазового, термического и микрорентгеноспектрального анализов, а также оптической и электронной сканирующей микроскопии исследованы структура и состав сформированных покрытий. При этом обнаружено, что:
3.1. Степень кристалличности стеклокерамических покрытий можно уменьшить посредством введения в золь-гель системы полиолов (глицерина, полиэтиленгликоля и, особенно, олигоуретаночевины и гиперразветвленных олигомеров). При этом количество стекловидной составляющей сохраняется в процессе высокотемпературных обработок (900−1100 °С), что положительно сказывается на газопроницаемости покрытий.
3.2. Структура гибридных покрытий, сформированных с использованием олигоуретанмочевины положительно влияет на физико-механические свойства покрытия, улучшая его гибкость (в процессе навивания провода на катушку). При этом распределение силикатной составляющей остается равномерной по всему объему покрытия.
3.3. Склонность к образование микротрещин усиливается при использовании трехлучевого гиперразветвленного полиола, имеющего более гидрофобное ядро молекулы, в то время как более гирофильный четырехлучевой полиол препятствует трещинообразованию.
3.4. Степень гидрофобности покрытий (термообработанных при 500 °С) зависит от природы введенного органического модификатора и уменьшается в ряду: олигоуретанмочевина > полиэтиленгликоль > без органического модификатора > трехлучевой гиперразветвленный полиол >глицерин.
4. Выявлено, что седиментационная устойчивость гетерогенных золь-гель систем (золь/ высокодисперсный СГ2О3), а также равномерность распределения Сг20з в формируемом покрытии улучшается за счет ультразвукового воздействия, равно как и при введении в золи четырехлучевого гиперразветвленного полиола.
5. Обнаружена возможность увеличения в 1,5−2 раза толщины покрытий за счет использования гибридных органо-неорганических золь-гель систем (ТЭОС / неорганические и органический вещества (допанты, полиолы) / высокодисперсный и ультрадисперсный гибридный наполнители). При этом не только показатели электрической прочности, но и эластичности покрытий существенно улучшились.
6. На основании результатов проведенных исследований, выявленных закономерностей и установленных корреляционных связей оптимизирован технологический процесс, включающий в себя разработку составов золь-гель систем (выбор допантов и органических модификаторов), определение режимов гомогенизации дисперсий, методов нанесения, чередования последовательности и количества слоев, подготовки поверхности проволоки и режимов термообработки покрытий.
7. Сформированные покрытия перспективны для применения в качестве температуроустойчивой электроизоляции гибких обмоточных проводов и способны сохранять высокую электрическую прочностью (-250 В) в экстремальных условиях эксплуатации, в т. ч. при использовании в датчиках измерения, работающих на реакторах первого контура АЭС.
6.3.
Заключение
.
По результатам проведенных исследований было выявлено явление, связанное с улучшением гибкости покрытия при нанесении его на не окисленную поверхность нихромового провода. Хорошее сцепление гидрофобной поверхности металлического сплава с покрытием достигалось за счет введения в золи органических фрагментов, особенно при использовании трехлучевого ГРП-49, ядро молекулы которого обладает гидрофобными свойствами.
Анализ результатов испытаний электрофизических свойств электроизоляционных покрытий для гибридных составов показал, что прочность сцепления наполнителя с силикатной матрицей больше, чем для чисто силикатных систем. Это говорит о контактном взаимодействии на поверхности покрытия наполнителя с компонентами золя.
На электрофизические и технические характеристики покрытий влияет температура обжига. Это связано с более полным протеканием процессов стеклообразования в золе и образованием сплошной твердой структуры стекловидной матрицы.
В ходе эксперимента выявлено, что за счет введения полиолов разветвленного строения в золи или в дисперсии — ультрадисперсного гибридного наполнителя на основе оксида титана толщина стеклокерамических покрытий увеличилась в 1,5−2 раза при улучшении их эластичности в 1,5−2 раза и электрической прочности на 50−200%. При формировании комбинированного покрытия отмечено положительное влияние органосиликатного слоя на улучшение эксплуатационных свойств изоляции.
По результатам эксперимента выявлено, что оптимальными электрофизическими и свойствами обладают покрытия на основе «Золь 78 + ГРП-49» и «Золь 83 + ГЛН».
На основании комплекса проведенных исследований оптимизированы составы золей и дисперсий и режимы формирования покрытий. Разработан технологический процесс, основные этапы которого, оптимальные условия технологического процесса, а также методы контроля и технические характеристики получаемых золь-гель систем и покрытий представлены в таблице 39.
Комплекс свойств (толщина, гибкость, электрическая прочность) гибридных органо-неорганических покрытий, получаемые по разработанной технологии, позволяет рекомендовать данные покрытия в качестве температуроустойчивой изоляции для датчиков измерительного комплекса системы управления и защиты ядерного реактора ВВЭР-1000 (Заключение «ВНИИ Метрологии им. Д.И. Менделеева» по результатам испытаний обмоточного жаростойкого провода с нихромовой жилой и электроизоляционным покрытием).
Список литературы
- Белинская Г. В., Пешков И. Б., Харитонов Н. П. Жаростойкая изоляция обмоточных проводов. Л.: Наука. Ленингр. отд., 1978. 160 с.
- Brinker C.F., Scherer G.W. Sol-Gel Science. The Physics and Chemistiy of Sol-Gel Processing. San Diego: Academic Press, Inc., 1990. 908 p.
- Betrabet C.S., Wilkes G.L. Optically abrasion resistant materials using a sol-gel approach // Polymer Preprints. 1993. V. 34. N 1. P. 286−289.
- Kron J" Schottner G. and Deichmann K.-J. Glassdesign via hybrid sol-gel materials // Thin solid films 2001. V. 392. N 1−3. P. 236−242.
- Шредер X. Осаждение окисных слоев из органических растворов // Физика тонких пленок. Т. 5. М.: Мир, 1972. С. 84−139.
- Гребенщиков И.В. Строение стекла. / Под ред. Безбородова. Госхимиздат. 1933.
- Хрусталев С.С., Воронков М. Г., Долгов Б. Н. Повышение водостойкости природного гипсового камня //ЖПХ. 1955. Т. 28. № 9. С. 916−921.
- Шевченко В.Я., Кингери УД. Взгляд в будущее. Стекло и керамика XXI. Перспективы развития (концепция). СПб.: «Янус», 2001. 303 с.
- Шевченко В.Я. Введение в техническую керамику. М.: Наука (Рос.АН. Межотрасл. н.-и. центр техн. Керамики). 1993. 113 с.
- Николаева Л.В., Борисенко А. И. Тонкослойные стеклоэмалевые и стеклокерамические покрытия. Л.: Наука. 1980. 88 с.
- Shilova О., Hashkovsky S.V., Kuznetsova L.A. Sol-gel preparation of Coatings for Electrical, Laser, Space Engineering and power // J. Sol-Gel and Technology. 2003. V. 26. № 1−5. P. 687−691.
- Корухчян Р.Б. Композиционные тонкослойные покрытия на основе тугоплавких бескислородных соединений кремния и титана с растворными стеклосвязками. Диссертация. Л., 1986.215 с.
- Борисенко А.И., Николаева J1.B., Говорова Р. М, Хашковский С. В., Рудюк В. Я. Гибкие неорганические электроизолирующие покрытия. Журнал прикладной химии. 1972. Т. 45. № 10. С. 2258−2261.
- Ravaine D., Seminel A., Charbouillot Y., Vincens M. A new family of organically modified silicates prepared from gels // J. Non-Cryst. Solids. 1986. V.82. N 1−3. P. 210−219.
- Schmidt H. New type of non-crystalline solids between inorganic and organic materials // J. Non-Crystal. Solids. 1985. V. 73. N 1−3. P. 681−691.
- Schmidt H., Scholze H., Tiinker G. Hot melt adhesives for glass containers by the sol-gel process // J. Non-Crystal. Solids. 1985. V. 80. N 1−3. P. 557−563.
- Betrabet C.S., Wilkes G.L. Optically abrasion resistant materials using a sol-gel approach // Polymer Preprints. 1993. V. 34. N 1. P. 286−289.
- Messaddeq S.H., Pulcinelli S.H., Santilli C.V., Guastaldi A.C., Messaddeq Y. Microstructure and corrosion resistance of inorganic-organic (Zr02-PMMA) hybrid coating on stainless steel //J. Non-Ciystal. Solids. 1999. V. 247. N 1−3. P. 164−170.
- Помогайло А.Д. Гибридные полимер-неорганические нанокомпозиты // Успехи химии, 2000. Т. 69. № 1. С. 60−83.
- Parkhill R.L., Knobbe E.T., Donley M.S., Application and evaluation of environmentally compliant spray-coated ormosil films as corrosion resistant treatments for aluminum 2024-T3 // Progress in Organic Coatings. 2001. V. 41. N 4. P. 261−265.
- Хоменко А. И. Электротехнический справочник. M., 1974. Т. 1. 378 с.
- Аппен А.А. Температуроустойчивые неорганические покрытия. Изд. 2-е, пер. и доп.// Л., «Химия», 1976. 296 с.
- Никулин Н.В., Назаров А. С. радиоматериалы и радиокомпоненты: Учебник для сред, проф.-техн. учебн. заведений. 2-е изд., перераб. и доп. -М: Высш. шк., 1981.221 с.
- Игнатов Д.В., Шамгунова Р. Д. О механизме окисления сплавов на основе никеля и хрома.//М., 1960. 104 с.
- Займовский A.C., Усов B.B. Металлы и сплавы в электротехнике. М. J1., Госэнергоиздат, 1949. 568 с.
- Тайманов Р.Е., Кочугуров В. В., Николаев В. П. Индуктивный датчик перемещения для системы управления энергетическим реактором.// Труды ЦКТИ, вып.263, Ленинград, 1990. С. 50−53.
- Измерительные датчики комплексных систем управления и защиты ядерных реакторов. Измерительная техника. Рос. Энергоатом. 1996. № 2. 67 с.
- Cannaday S. Wire coating apparatus.// Патент США, № 3 257 245. 1966.
- Андрианов К. А. Полимеры с неорганическими главными цепями молекул. М., 1962. 520 с.
- Неорганические полимеры. Сб. перев. под ред. акад. В. И. Спицына и И. Д. Колли. М., 1961.470 с.
- Андрианов К. А., Соболевский М. В. Высокомолекулярные кремнийорганические соединения. М., 1949.320 с.
- Андрианов К. А. Теплостойкие кремнийорганические диэлектрики. Л., 1957. 296 с.
- Торопов Н. А., Харитонов Н. П., Кротиков В. А. Органосиликатные материалы. — Изв. АН СССР. Неорг. матер., 1967. Т. 3. № 4. С. 603−608.
- Харитонов Н. П., Кротиков В. А. Изучение превращений, происходящих в органосиликатных материалах при температурах до 700°С. В кн.: Температуроустойчивые защитные покрытия. Л., 1968. С. 316−326.
- Шашков Ю.Г., Худобин Ю. И., Леонгардт А. Д., Харитонов Н. П. Радиационная стойкость покрытий из органосиликатных композиций в гамма-полях// Температуроустойчивые покрытия. Л.- Наука, 1983. С. 275.
- Харитонов Н.П., Кривцов В. А. Органосиликатные материалы в теплофизических исследованиях. Л: Наука, 1975.204 с.
- Шилова О.А., Хашковский С. В., Кротиков В. А., Шилов В. В. Гибкая жаростойкая изоляция для ядерной энергетики // Scientific Papers of the Institute for Nuclear Researches, National Academy of Sciences of Ukraine. 2002. 2 (8). C. 97−104.
- Жабрев В. А., Мошников В. А., Таиров Ю. М., Федотов А. А., Шилова О. А. Золь-гель технология: Учеб. пособие, СПб.: Изд-во СПбГЭТУ «ЛЭТИ», 2004. 144 с.
- Brinker C.J., Scherer G.W. Sol —* gel —> glass: I. Gelation and gel structure // J. Non-Crystalline Solids. 1985. V. 70. N 3. P. 301−322.
- K.D. Keefer, in: Silicon Based Polymer Science: A Comprehensive Resource- eds. J.M. Zeigler and F.W.G. Fearon, ACS Advances in Chemistry Ser. N. 224, American Chemical Society: Washington, DC, 1990. P. 227−240.
- Суйковская H.B. Химические методы получения тонких прозрачных покрытия. Л., Химия, 1971.- 200 с.
- Семченко Г. Д. Золь гель процесс в керамической технологии. Харьков, 1997. 144 с.
- Семченко Г. Д. Современные процессы в технологии керамики: Учебное пособие для студентов специальности 7.91 606. Харьков: НТУ «ХПИ», 2002. 80 с.
- Lev О. et al. Analytical Chemistry. 1995. V. 67. N. 1. P. 22A-30A.
- Matsuda A., Malsuno Y., Tatsumisago M., Minami T. Fine patterning and characterization of gel films derived from methyltriethoxysilane and tetraethoxysilane // J. Am. Ceram. Soc. 1998. V. 81. N 11. P.2849−2852.
- Артамонова M.B., Асланова M.C., Бужинский И. М. и др. Под ред. Павлушкина Н. М. Химическая технология стекла и ситаллов. М.: Стройиздат, 1983.432 с.
- Шилова О.А., Хашковский С. В. Золь-гель метод получения композиционных стекловидных и стеклокерамических пленок на основе неорганических полимеров // Материалы. Технологии. Инструменты. 2001. Т. 6. № 2. С. 64−70.
- Yoldas В.Е. Introduction and effect structural variations in inorganic polymers and glass network//J. Non-Crystal. Solids. 1982. V. 51. N 105. P. 105−121.
- Борисенко А.И. Получение материалов и покрытий из жидких растворов. В кн. Проблемы химии силикатов, (под ред. М. М. Шульц.) Изд. «Наука». Л., 1974. С. 268−277.
- А.с. № 1 034 528 Н 01 В 3/12. Стеклокерамический состав (Николаева JI.B., Борисенко А. И., Лапенкова В. Я., Колганова В.А.). Приоритет: 14.09.1981. Зарегистрирован: 8.04.1983.
- М. Fallet, Н. Mahdjoub, В. Gautier, J.-P. Bauer. Electrochemical behavior of ceramic sol-gel coatings on mild steel // J. Non-Crystal. Solids. 2001. V. 293−295. N. P. 527−533.
- K. Haas-Santo, M. Fichtner, K. Schubert. Preparation of microstructure compatible porous supports by sol-gel synthesis for catalyst coatings // Applied Catalysis A: General. 2001. V. 220. P. 79−92.
- Olding Т., Sayer M., Barrow D. Ceramic sol-gel composite coatings for electrical insulation //Thin Solid Films. 2001. V. 398−399. N 1. P. 581−586.
- Жуков И.И. Коллоидная химия. Л.: ЛГУ им. А. А. Жданова, 1949. 324 с.
- Григорьев О.Н., Карпова И. Ф., Козьмина З. П. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. Изд-во «Химия». М., 1964. 332 с.
- Сумм Б.Д., Горюнов Ю. В. Физико-химические основы смачивания и растекания. М.: Химия, 1976. 118 с.
- Pilotekand S., Schmidt Н.К. Wettability of Microstructured Hydrophobic Sol-Gel Coatings // Journal of Sol-Gel Science and Technology. 2003. V. 26. N. 1. P. 789−792.
- Kuhn J., Gleissner Т., Arduini-Schuster M.C., Korder S., Fricke J. Integrationof mineral powders into Si02 aerogels // J. Non-Cryst. Solids. 1985. V. 186. N 1. P. 291−295.
- Zhongsheng Deng, Jue Wang, Aimei Wu, Jun Shen, Bin Zhon High strength Si02 aerogel insulation // J. Non-Crystal. Solids, 1997. V. 225. P. 101−104.
- Greil P. Near net shape manufacturing of polymer derived ceramics // J. Eur. Ceram. Soc. 1998. V. 18. N 13, P. 1905−1914.
- Garcia-Gerda L.A., Perez-Roblez J.F., Gonzalez-Hernandez J., Mendoza-Galvan A., Vorobiev Yu.V., Pokhorov E.F. Dielectric properties of Si02 thin films prepared by the sol-gel technique // J. Vac. Sci. Technol. B. 2000. V 18. N 1. P. 288−292.
- Ходаков Г. С. Физика измельчения. М., 1972. 308 с.
- Шевченко В.Я., Терещенко Г. Ф. Исследования, разработка и инновации в области керамических и стекломатериалов // Вестник Росс. Академии наук. 2000. Т. 70. № 1. С. 50−56.
- Partlow D.P., Yoldas В.Е. Colloidal versus polymer gels and monolithic transformation in glass-forming systems//J. Non. Cryst. Solids. 1981. V 46. N 2. P. 153−161.
- Петцольд А. Эмаль. Пер. с нем. М.: Металлургия, 1958. с.
- Помогайло А.Д., Розенберг А. С., Уфлянд И. Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000. 672 с.
- Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М: Химия, 1976. 512 с.
- Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры. JI.: Химия, 1971. 192 с.
- Баран А.А. Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев: Наукова думка, 1986. 201 с.
- Timothy J. Mason. Sonochemistry and sonoprocessing: the link, the trends and (probably) the future // Ultrasonics Sonochemistiy, V. 10. N. 4−5. 2003. P. 175−179.
- Мейсон T, Линдли Дж., Девидсон P., Лоример Дж., Гудвин Т. Химия и ультразвук. М.: Мир, 1993. 191 с.
- Агранат Б.А., Гудович А. П., Нежевенко Л. Б. Ультразвук в порошковой металлургии.// Металлургия, 1986. 240 с.
- Бутягин П.Ю. Разупорядоченные структуры и механохимические реакции в твердых телах. Успехи химии, 1984. Т. 53. № 11. С. 1769−1789.
- Сульман М.Г. Влияние ультразвука на каталитические процессы. Успехи химии. 2000. Т. 62. № 2. С. 178−191.
- Tarasevich, М., Ceram. Bull. 63, 500 (1984).
- Suslick, K.S., Doktycz, S.J., Flint E.B., On the origin of sonoluminescence and sonochemistiy // Ultrasonics. 1990. V 28. N 5. P. 280−290.
- Kazuki Morita, Yi Hu, and Mackenzie J.D. The effects of Ultrasonic irradiation on the Preparation and Properties of Ormosils.// J. Non-Crystal. Solids. 1994. V. 3. P. 109−116.
- Takashi Iwamoto, J.D. Mackenzie. Hard ormosils prepared with ultrasonic irradiation // J. Sol-Gel Sci. Tech. 1995. V. 4. P.141−150.
- Nan Yao, Guoxing Xiong, Yuhong Zhang, Mingyuan He, Weishen Yang. Preparation of novel uniform mesoporous alumina catalysts by the sol-gel method // Catalysis Toda. 2001. V. 68. N1−3. P. 97−109.
- Dario A. Donatti, Alberto Ibanez Ruiz, Dimas R. Vollet. A dissolution and reaction modeling for hydrolysis of TEOS in heterogeneous TEOS-water-HCl mixtures under ultrasound stimulation // Ultrasonics Sonochemistry. 2002. V. 9. N. 3. P. 133−138.
- Кнунянц И. JI. Химический энциклопедический словарь. М.: «Советская энциклопедия», 1983. 792 с.
- Духин С.С., Шилов В. Н. Диэлектрические явления в дисперсных системах и полиэлектролитах. Л.: Наукова думка, 1972 г. 206 с.
- Улитовский А.В., Маянский И. М., Авраменко А. И. (СССР). Способ непрерывного изготовления микропроволоки в стеклянной изоляции // А.С. № 128 427, СССР, Класс 7а, 8. //-№ 426 837/4622/22- Заявлено 8.09.50- Опубл. 15.05.60.- Б.И. № 10. 14 с.
- Тарасюк Е.В., Шилова О. А., Хашковский С. В. Формирование гибридной органо-неорганической изоляции на обмоточных проводах непрерывным способом нанесения из золей // Материалы. Технологии. Инструменты. 2003. Т. 8, № 3. С. 82−87.
- Тушинский Л.И., Плохов А. В. Исследование структуры и физико-механических свойств покрытий. Новосибирск: Наука, 1986. 200 с.
- Зубехин А. П, Страхов В. И., Чеховский В. Г Физико-химические методы исследования тугоплавких материалов: Учебное пособие. СПб.: Синтез, 1995. 190 с.
- Стрижков Б.В., Пелипас В. П., Ниманов Д. Н., Григорович С. М. Физико-химическое исследование покрытия, полученных гидролизом тетраэтоксисилана // Неорганические материалы. Известия АН СССР. 1974. Т. 10. № 9. С. 1641−1644.
- Стрижков Б. В., Вихлянцев О. Ф., Мамоков Б. Л. Физико-химическое исследование фосфорсодержащих покрытия, полученных гидролизом тетраэтоксисилана // Неорганические материалы. Известия АН СССР. 1976. Т. 12. № 3. С. 384−387.
- Hutlova A., Nizhansky D., Plocek J., Bursik J., Rehspringer J.-L. Nanocomposites NiFe204/Si02 and CoFe204/Si02 preparation by sol-gel method and physical properties // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N 1−3. P. 473−477.
- Суйковская H. В. Применение кремнеорганических соединений для получения тонких прозрачных покрытия на стекле. В кн.: Химия и практическое применение кремнеорганических соединений, вып. 4. ЦБТИ. Л., 1958. С. 76.
- Wilkes G.L., Otter В., Huang H.-H. «CERAMERS»: hybrid materials incorporating polymeric/oligomeric species into inorganic glasses utilizing a sol-gel approach // Polymer. Prep. 1985. V. 26. N2. P. 300−302.
- Mackenzie J.D. Sol-Gel Research Achievements Since 1981 and Prospects for the Future // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N 1. P. 23−27.
- Takashi Iwamoto, Mackenzie J.D. Hard ormosils prepared with ultrasonic irradiation // J. Sol-Gel Sci. Tech. 1995. N4. P. 141−150.
- Hass K.H., Amberg-Schwab S., Rose K., Schottner G., Functionalized coatings based on inorganic-organic polymers (ORMOCER®s) and their combination with vapor deposited inorganic thin films // Surface Coatings Tech. 1999. V 111. N 1. P. 72−79.
- Schubert U. Silica-Based and Transition Metal-Based Inorganic-Organic Hybrid Materials -A Comparison // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N 1. P. 47−55.
- Greso A.J., Moore R.B., Cable К.М., Jarrett W.L. and Mauritz K. A Chemical modification of a Nafion sulfonyl fluoride precursor via in situ sol-gel reactions// Polimer. 1997. V. 38. № 6. P. 1345−1356.
- S.K. Young, G.C. Gemeinhardt, J.W. Sherman, R.F. Storey, K.A. Mauritz, D.A. Schiraldi, A. Polyakova, A. Hiltner, E. Baer Covalent and non-covalently coupled polyester-inorganic composite materials // Polymer. 2002. V. 43. P. 6101−6114.
- Mauritz K.A., Storey R.F., Jones C.K. in: Multiphase Polymer Materials: Blends, Ionomers, and Interpenetrating Networks- eds. L.A. Utracki and R.A. Weiss, ACS Symp. Ser. No. 395, American Chemical Society: Washington, DC, 1989. P. 401−417.
- Dire S. Sol-Gel Derived Polysiloxane-Oxide Hybrid Materials: Extent of Phase Interaction // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N 1. P. 285−290.
- Pinero M., La Rosa-Fox N. D, Erce-Montilla R., Esquivias L. Small angle neutron scattering study of PbS quantum dots synthetic routes via sol-gel // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N 1−3. P. 527−531.
- Haruvy Y., Ryabov Y., Arkhipov V., Gutinz A., Axelrod E., Feldman Y. Fast-sol-gel derived silsequioxane glasses embodying glycerol moieties: dielectric properties and morphology // J. Non-Crystal Solids. 2002.V. 305. N 1−3. P.226−234.
- Ou D.L., Chevalier P.M. Studies on highly porous hybrid prepared by a novel fast gellation process under ambient pressure // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. P. 657−662.
- Wang G.P., Chang T.C., Hong Y.S., Chiu Y.S. Dynamics of novel hydrogen-bonded acidic fluorinated poly (amide-imide-silica) hybrids studies by solid-state NMR // Polymer. 2002. V. 43. N 8. P. 2191−2200.
- Fidalgo A., Ilharco L.M. Thikness, morphology and structure of sol-gel hybrid films: II the role of the solvent // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N. 1−3. P. 357−362.
- Fidalgo A., Ilharco L.M. Thikness, morphology and structure of sol-gel hybrid films: I the role of the precursor solution’s ageing // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N. 1−3. P. 363−367.
- Shilova O., Hashkovsky S.V., Tarasyuk E.V., Shilov V.V., Shevchenko V.V., Gomza Yu.P., Klimenko N.S. Organic-Inorganic Insulating Coatings based on sol-gel technology // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N. 1−3. P. 1131−1135.
- Aparicio M., Damay F., Klein L.C. // Composite Membranes. V. 26,2003. P. 1055.
- Chung C.-M., Lee S.-J., Kim J.-C., Jang D.-O. Organic-inorganic polymer hybrids based on unsaturated polyester// J. Non-Crystal. Solids. 2002. V. 311. N. 2. P. 195−198.
- Robertson M.A., Rudkin R.A., Parsonage D., Atkinson A. Mechanical and Thermal Properties of Organic / Inorganic Hybrid Coatings // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N 1. P. 291 295.
- Липатов Ю.С., Сергеева Л. М. Взаимопроникающие полимерные сетки. Киев, Наукова думка, 1979. 157 с.
- Воронков М.Г., Милешкевич В. П., Южелевский Ю. А. Силоксановая связь. Новосибирск. Наука, 1976. 413 с.
- Philipp G., Schmidt Н. New materials for contact lenses prepared from Si- and Ti-alkoxides by the sol-gel process //J. Non-Ciystal. Solids. 1984. V 63. N 1−2. P. 283−292.
- Brinker C.J., Keefer K.D., Schaefer D.W., Assink R.A., Kay B.D., Ashley C.S. Sol-gel transition in simple silicates II//J. Non-Crystal. Solids. 1984. V 63. N 1−2. P. 45−59.
- Куренков В.Ф. Водорастворимые полимеры акриламида. Соросовский образовательный журнал. 1997. № 5. С. 48−53.
- Куренков В.Ф. Полиакриламидные флокулянты. Соросовский образовательный журнал. 1997. № 7. С. 57−63.
- Роде Т.В. Кислородные соединения хрома и хромовые катализаторы. М., 1962. 279 с.
- Красильникова JT.H., Чупина С. В. Методика по оценке сохранения антиобледенительных свойств разработанного покрытия в течение 15−20 лет эксплуатации. ИХС РАН, 2000. 15 с.
- Корнилова В. И. Гарбуз В.В. Манжелий Г. П., Косенко Т. Н., Дубок В. А. Определение содержания углерода в тугоплавких нитридах с помощью экспресс-анализатора типа АН-7529 и АН 7560. Порошковая металлургия, 1993. № 9 — 10. С. 119 — 121.
- Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. 395 с.
- Кесслер И. Методы инфракрасной спектроскопии в химическом анализе. Изд-во «Мир». М., 1964. 288 с.
- Powder Diffraction File, Hanawalt Search Manual, Inorganik Phases, Sets 1−42, International Centre for Diffraction. USA., 1982. P. 1264.
- Sakka S., Kamiya K. A sol-gel transitions in the hydrolisis of metal alkoxides in relation to the formation of glass fibers and films // J. Non-Crystal. Solids. 1982. V. 48. P. 31−46.
- Хашковский С.В., Шилова О. А., Хамова Т. В. // Температуроустойчивые функциональные покрытия (Тр. XVIII Совещ. Т. 2, Тула, ТГПУ им. Л. Н. Толстого. 2001. С. 25−28.
- Айлер Р. Химия кремнезема (в 2 частях). М., Мир, 1982. 712 с.
- Ефремов И. Ф. Ковылов А.Е., Лавров И. С. Структурирование в водных дисперсиях полиакрилонитрила. Коллоид, журн., 1972. Т. 34, № 5. С. 766−769.
- Ефремов И.Ф. Желатинирование разбавленных золей и суспензий // Коллоид, журн., 1956. Т. 18. № 3. С. 276−284.
- Шабанова Н.А. Влияние начальных условий на кинетику гелеобразования в гидрозолях кремнезема. Коллоид, журн., 1990. Т. 52. № 3. С. 553−558.
- Урьев Н.Б., Чой С.В. О двух типах кривых течения структурированных дисперсных систем. Коллоид, журн., 1993. Т. 55. № 3. С. 183−191.
- Шабанова Н. А., Кодинцева Е. Ю. Влияние начальных условий на кинетику гелеобразования в гидрозолях кремнезема. Коллоид, журн., 1990. Т.52. № 3. С. 553−558.
- Шабанова Н. А., Труханова Н. В. Процесс перехода золя в гель и ксерогель в коллоидном кремнеземе. Коллоид, журн., 1989. Т.51. № 6. С. 1157−1163.
- Шабанова Н. А. Силос И.В. Переход золей в гели в условиях электролитной коагуляции коллоидного кремнезема. Коллоид, журн., 1996. Т. 58. № 2. С. 266−271.
- Ребиндер П.А. Физико-химические механика дисперсных структур. М., Наука, 1966. 317с.
- Карякин Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. Руководство по приготовлению неорганических реактивов и препаратов в лабораторных условиях. М.: Химия, 1974.408 с.
- Пащенко А. А., Воронков М. Г., Михайленко J1. А., Круглицкая В. Я., Ласская Е. А. Гидрофобизация. Изд-во «Наукова Думка». Киев. 1973. 239 с.
- Schmidt Н., Scholze Н., Tiinker G. Hot melt adhesives for glass containers by the sol-gel process.//J. Non-Crystal. Solids. 1985. V. 80. N 1−3. P. 557−563.
- Власов А.Г., Флоринская В. А., Венедиктов А. А., Дутова К. П., Морозов B.H., Смирнова Е. В. Инфракрасные спектры неорганических стекол и кристаллов. Изд-во «Химия». Л., 1972. 304 с.
- Innocenzi P. Infrared spectroscopy of sol-gel derived silica-based films: a spectra-microstructure overview// J. Non-Crystal. Solids. 2003. V. 316. N. 1. P. 309−319.
- Gallardo J., Duran A., Martino D.D., Almeida R.M. Structure of inorganic and hybrid SiC>2 sol-gel coatings studied by variable incidence infrared spectroscopy // J. Non-Crystal. Solids. 2002. V. 298. N. 1. P. 219−225.
- Almeida R. M. Spectroscopy and Structure of Sol-Gel Systems // J. Sol-Gel Sci. Tech. 1998. V. 13.N.1/3. P. 51−59.
- Niznansky D., Rehspringer J.L. Infrared study of SiC>2 sol to gel evolution and gel aging // Journal of Non-Crystalline Solids. 1995. V. 180. N. 2−3. P. 191−196.
- Збиндер 3. Инфракрасная спектроскопия высокополимеров. М.: Мир, 1966. 265 с.
- Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977. 590 с.
- Липатов Ю.С., Керча Ю. Ю., Сергеева Л. М. Структура и свойства полиуретанов. Киев: Наук. Думка, 1970.280 с.
- Прокопенко В.А., Перцов Н. В., Шилов В. Н., Дульнева Т. Ю. Агрегативная устойчивость минеральных дисперсных систем при высоких концентрациях электролитов // Коллоид, журн. 1994. Т. 56. № 6. С. 820−823.
- Самченко Ю.М., Ульберг З. Р., Комарский С. А., Ковзун И. Г., Проценко И. Т. Реологические свойства сополимерных гидрогелей на основе акриламида и акриловой кислоты // Коллоид, журн. 2003. Т. 65. № 1. С. 87−92.
- Заявка на изобретение № 2 003 138 185/04 (41 212), МПК С01ВЗЗ/149, B01J13/00, С03С10/14. Хашковский С. В. Шилова О.А., Тарасюк Е. В. Способ получения стеклокерамического покрытия. Приоритет 31.12.2003 г. Решение о выдаче Патента РФ от 02.03.2005 г.
- Барашков Н.Н. полимерные композиты: получение, свойства, применение. М.: Наука, 1984. 128 с.
- Kanamory К., Ishizuka N., Nakanishi К. Phase Separation in Methylsiloxane Sol-Gel Systems in a Small Confined Space //J. Sol-Gel Sci. Tech. V. 26. 2003. P. 157−160.