Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Палладий-катализируемое аминирование в синтезе новых макрополициклических соединений на основе циклена и циклама

Диссертация: Палладий-катализируемое аминирование в синтезе новых макрополициклических соединений на основе циклена и циклама
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Ароматических и гетероароматических фрагментов в состав полимакроциклических соединений преследует две цели. Во-первых, таким путем 4 добиваются конформационной жесткости молекулы, что ведет к фиксированию размера полости макроцикла. Во-вторых, для функционирования полимакроциклических соединений в качестве сенсоров в молекуле должен находиться ароматический или гетероароматический фрагмент… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ВВЕДЕНИЕ
  • 2. ИОЛИМАКРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ НА ОСНОВЕ ЦИКЛЕНА И ЦИКЛАМА. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 2. 1. Сочлененные полимакроциклические системы на основе циклена и циклама
      • 2. 1. 1. Макробицикы на основе циклена и циклама
      • 2. 1. 2. Макротрициклы на основе циклена и циклама
      • 2. 1. 3. Макрополициклы цилиндрической топологии
        • 2. 1. 3. 1. Цилиндрические макроциклы, содержащие фрагменты циклена и циклама
        • 2. 1. 3. 2. Цилиндрические макроциклы, содержащие фрагменты циклена и циклама и других макроциклических систем
    • 2. 2. Макроциклические системы на основе циклена и циклама, содержащие несколько ковалентно связанных изолированных макроциклических фрагментов
      • 2. 2. 1. Макроциклические системы, содержащие несколько ковалентно связанных изолированных фрагментов циклена и циклама
      • 2. 2. 2. Макроциклические системы, содержащие несколько ковалентно связанных изолированных фрагментов циклена и циклама и других макроциклов
  • 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 3. 1. Макробициклы — производные транс-дибензилзамещенных циклена и циклама
      • 3. 1. 1. Макробициклы, содержащие 4-аминобензильные спейсеры
      • 3. 1. 2. Макробициклы, включающие в свой состав фрагмент 1,3-дизамещенного адамантана
      • 3. 1. 3. Макробициклы, содержащие 2-аминобензильные спейсеры
    • 3. 2. Макрополициклические соединения с фрагментами пиримидина
      • 3. 2. 1. Модификация производных циклена и циклама пиримидильными заместителями и синтез макроциклов на их основе
      • 3. 2. 2. Аминирование 4,6 и 2,4-дихлорпиримидинов и синтез макроциклов на их основе
    • 3. 3. Макрополициклические соединения на основе N. АГ, Ы", А^'-тетразамещенных циклена и циклама
      • 3. 3. 1. Макробициклы на основе тетрабензилзамещенных циклена и циклама
      • 3. 3. 2. Макробициклы на основе циклама, обладающие планарной хиральностью
      • 3. 3. 3. Макротрициклические соединения на основе А^А^/У'Ы'' '-тетразамещенных циклена
    • 3. 4. Трисмакроциклические и макротрициклические соединения, содержащие структурные единицы аза- и диазакраун-эфиров, циклена и циклама
    • 3. 5. Исследование связывания катионов переходных металлов в растворе макрополициклами методом ЯМР-титрования
  • 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 4. 1. Синтез транс-бис (бромбензил)замещенных циклена и циклама
      • 4. 1. 1. Синтез диаммониевых солей транс-бис (бромбензил)замещенных циклена
      • 4. 1. 2. Синтез транс-бис (бромбензил)замещенных производных циклена
      • 4. 1. 3. Синтез диаммониевых солей транс-бис (бромбензил)замещенных циклама
      • 4. 1. 4. Синтез транс-бис (бромбензил)замещенных циклама
    • 4. 2. Синтез макробициклов, содержащих 4-аминобензильные спейсеры
    • 4. 3. Синтез макробициклов, включающие в свой состав фрагмент 1,3-дизамещенного адамантана
    • 4. 4. Синтез макробициклов, содержащих 2-аминобензильные спейсеры
    • 4. 5. Синтез производных циклена, содержащих два 6-хлор-4-пиримидильных заместителя
    • 4. 6. Синтез производных циклена и циклама, содержащих 2-пиримидильные заместители
    • 4. 7. Синтез макробициклов, содержащих 2-пиримидильные заместители
    • 4. 8. Синтез линейных производных полиаминов, содержащих пиримидильные заместители
    • 4. 9. Синтез макроциклов на основе 4,6- и 2,4-диаминопиримидинов
    • 4. 10. Синтез тетрабензилзамещенных циклена и циклама
    • 4. 11. Синтез макробициклов на основе тетрабензилзамещенных циклена и циклама
    • 4. 12. Синтез макробициклов на основе циклама, обладающих планарной хиральностью
    • 4. 13. Синтез макротрициклов, содержащих фрагменты
  • КМ', И'' '-тетраз ам ещенн о го циклена
    • 4. 14. Синтез трисмакроциклических соединений, содержащих структурные единицы аза- и диазакраун-эфиров, циклена и циклама
    • 4. 15. Исследование связываения катионов переходных металлов в растворе макрополициклами методом ЯМР-титрования
    • 4. 16. Исследование осаждения некоторых лантанидов из растворов с использованием макробициклов МС2 и МС
  • 5. ВЫВОДЫ

Палладий-катализируемое аминирование в синтезе новых макрополициклических соединений на основе циклена и циклама (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В последнее время в области органической и супрамолекулярной химии наблюдается повышенный интерес к дизайну и изучению комплексообразующих свойств самых разнообразных макроциклических соединений. Среди них особое место занимают полиазамакроциклы. Причиной этому служит их уникальная способность к координации различных ионов, благодаря чему они находят применение в качестве селективных комплексообразователей, химических сенсоров, катализаторов многочисленных химических и биологических процессов, контрастных агентов в магнитно-резонансной и позитронно-эмиссионной томографии и системах доставки радиоактивных нуклидов в радиотерапии, в качестве насыщенных аналогов порфириновых систем для моделирования биологических процессов. Наиболее изученными и распространенными представителями данных соединений являются 1,4,7,10-тетраазациклододекан (циклен) и 1,4,8,11-тетраазациклотетрадекан (циклам). Данные соединения находят многочисленные применения на практике, a DOTA, одно из производных циклена, является самым известным и востребованным тетраазамакроциклом.

Полимакроциклические соединения на основе тетраазамакроциклов имеют ряд отличительных особенностей по сравнению с мономакроциклическими аналогами тетраазамакроциклов, например, комплексы металлов, в том числе и в высших степенях окисления, с сочлененными полимакроциклическими лигандами проявляют высокую термодинамическую стабильность и кинетическую устойчивость, кроме того, полимакроциклические лиганды с изолированными макроциклическими фрагментами могут образовывать полиядерные комплексы с ионами металлов, которые обладают повышенной каталитической активностью по сравнению со своими моноциклическими аналогами. С другой стороны, свободные лиганды такого типа могут использоваться в аналитической химии для качественного и количественного определения ионов металлов, нейтральных молекул и неорганических анионов (например, карбоксилатов и фосфатов). Макроциклы и ароматические спейсеры в таких сложных молекулах могут сочетаться различными способами, образуя полимакроциклы самой разнообразной архитектуры. A priori невозможно предсказать, какое конкретное сочетание макроциклов и спейсеров будет оптимальным для связывании того или иного иона, поэтому необходимо разрабатывать универсальные методы для создания библиотек данных соединений, чтобы иметь возможность тонкой подстройки геометрических размеров циклов и количества донорных атомов под размер конкретного иона.

Введение

ароматических и гетероароматических фрагментов в состав полимакроциклических соединений преследует две цели. Во-первых, таким путем 4 добиваются конформационной жесткости молекулы, что ведет к фиксированию размера полости макроцикла. Во-вторых, для функционирования полимакроциклических соединений в качестве сенсоров в молекуле должен находиться ароматический или гетероароматический фрагмент, обеспечивающий регистрируемый отклик на комплексообразование. Большинство синтезированных полиазамакроциклических соединений содержат в своей структуре арильные заместители и линкеры, связанные через метиленовые и метановые мостики. В настоящее время экспериментально подтверждено, что макроциклические лиганды, в которых атом азота непосредственно связан с ароматическим фрагментом, проявляют существенно больший отклик при образовании комплекса с металлами. В связи с этим цель настоящей работы состояла в разработке нового, простого и эффективного способа синтеза полиазамакрополициклов, содержащих связь С (8р2)-№ и включающих фрагменты циклена и циклама.

В лаборатории ЭОС, начиная с конца 1990;х гг., развиваются методы палладий-катализируемого арилирования полиаминов [1−3]. Изначально было продемонстрировано, что арилирование первичных аминогрупп успешно идет в присутствии вторичных [4,5], что позволило разработать достаточно универсальные методы синтеза самых разнообразных макроциклов, содержащих в своем составе фрагменты бензола [6], бифенила [7,8], нафталина [9], антрацена и антрахинона [10], пиридина [11,12], стероидный каркас [13,14], а в последнее время были синтезированы и первые представители бисмакроциклических соединений [15,16].

Данная диссертационная работа имеет своей целью разработку универсального метода синтеза азоти кислородсодержащих макрополициклов, содержащих аминогруппы, непосредственно связанные с ароматическим кольцом, с использованием реакции палладий-катализируемого аминирования бис (галогенарил)производных циклена и циклама линейными полиаминами, оксадиаминами, азаи диазакраунами, а также диаминами, содержащими адамантильный фрагмент, изучение зависимости выходов макрополициклов от природы исходных веществ и условий реакций, исследование комплексообразования ряда полученных макрополициклических соединений методом ЯМР-титрования.

2. Полимакроциклические соединения на основе циклена и циклама.

Литературный обзор.

В настоящем литературном обзоре рассмотрены методы синтеза и способность к образованию комплексов полимакроциклических соединений на основе двух наиболее широко востребованных и распространенных тетраазамакроциклов — 1,4,7,10-тетраазациклододекана (циклена) 1 [17] и 1,4,8,11-тетраазациклотетрадекана (циклама) 2 [18] (Рис 1).

ЫН Н1Ч МИ НЫ.

ЫН НЫ N1−1 НЫ.

1 2.

Рис. 1.

По топологическому критерию соединения, содержащие два и более макроциклов, можно разделить на два основных класса: сочлененные макроциклические системы, в которых один и более атомов принадлежат двум и более циклам (макрополициклы) и макроциклические системы, содержащие несколько ковалентно связанных изолированных макроциклических фрагментов, причем отсутствуют атомы, принадлежащие одновременно двум циклам (полимакроциклы). (Рис. 2). системы (макрополициклы) фрагменты макроциклов (полимакроциклы).

Рис. 2.

Литературный обзор состоит из двух частей, первая посвящена макрополициклическим системам на основе циклена и циклама, а втораямакроциклическим системам с изолированными фрагментами данных тетраазамакроциклов. По возможности, в обзоре приведены данные по образованию комплексов макрополициклическими соединениями, однако, существует значительное количество публикаций, в которых описан только синтез таких молекул и отсутствует упоминание об их координирующей способности.

5. ВЫВОДЫ.

1. Разработан метод синтеза макробициклических соединений на основе транс-дизамещенных циклена и циклама, содержащих 2- и 4-аминобензильные спейсеры, с использованием палладий-катализируемого аминирования, показана зависимость выхода данных соединений и побочно образующихся макрополициклов от строения исходных веществ.

2. Найдены закономерности образования макробициклов, содержащих модифицированные 2-пиримидильным заместителем фрагменты циклена и циклама, установлено соотношение макробициклических и макротрициклических продуктов реакций макроциклизации.

3. Изучено диаминирование 2,4- и 4,6-дихлорпиримидина, показана возможность синтеза макроциклов, содержащих фрагменты 2,4- и 4,6-диаминопиримидина.

4. Разработан общий подход к синтезу макробициклических соединений на основе Ы, М', Ы", М" '-тетрабензилзамещенных циклена и циклама, установлены закономерности образования данных соединений и побочно образующихся макрополициклов от строения исходных веществ.

5. Осуществлен синтез макробициклов на основе Лг, Лг', Л'г", Лг" ,-тетразамещенных цикламов, обладающих планарной хиральностью, исследована зависимость энантиомерного избытка от природы используемого хирального фосфинового лиганда.

6. Разработаны два альтернативных подхода к синтезу макротрициклических соединений, содержащих фрагментытетразамещенного циклена. Одностадийным методом синтезированы трисмакроциклические и макротрициклические соединения, содержащие структурные единицы азаи дизакраун-эфиров, циклена и циклама.

7. Методом ЯМР-титрования исследовано связывание ряда переходных металлов макрополициклическими соединениями, полученными в данной работе, для десяти комплексов определены константы устойчивости.

Показать весь текст

Список литературы

  1. И.П., Аверин А. Д., Бессмертных А. Г., Дёна Ф., Гиляр Р. Палладий-катализируемое аминирование в синтезе полиазамакроциклов. // ЖОрХ 2010. Т. 46 (7). С. 951−971.
  2. Averin A.D., Uglov A.N., Beletskaya I.P., Bessmertnykh A.G., Guilard R. Pd-catalyzed arylation of polyamines. // In: Advances in Chemistry Research. V. 4. (Ed: J. C. Taylor). Nova Science Pubs. 2010. P. 269−296.
  3. Beletskaya I.P., Bessmertnykh A.G., Guilard R. Palladium-catalyzed synthesis of aryl-substituted polyamine compounds from aryl halides. // Tetrahedron Lett. 1997. V. 38. P. 2287−2290.
  4. Beletskaya I.P.- Bessmertnykh A.G.- Averin A.D., Denat F.- Guilard R. Palladium-catalyzed arylation of linear and cyclic polyamines. // Eur. J. Org. Chem. 2005. P. 261−280.
  5. Averin A.D., Shukhaev A.V., Golub S.L., Buryak A.K., Beletskaya I.P. Palladium-catalyzed amination in the synthesis of polyazamacrocycles comprising 1,3-disubstituted benzene moiety. // Synthesis. 2007. P. 2995−3012.
  6. Averin A.D., Uglov A.N., Buryak A.K., Beletskaya I.P. Facile synthesis of new polyazamacrocycles by the Pd-catalyzed amination of 3,3'-dibromobiphenyl. // Macroheterocycles. 2009. V. 2. P. 275−280.
  7. Uglov A.N., Averin A.D., Buryak A.K., Beletskaya I.P. Pd-catalyzed amination of dibromobiphenyls in the synthesis of macrocycles comprising two biphenyl and two polyamine moieties. // ARKIVOC. 2011 (viii). P. 99 122.
  8. Averin A.D., Uglov A.N., Beletskaya I.P. Synthesis of macrocycles comprising 2,7-disubstituted naphthalene and polyamine moieties via Pd-catalyzed amination. // Chem. Lett. 2008. V. 37. P. 1074−1075.
  9. Beletskaya I.P., Bessmertnykh A.G., Averin A.D., Denat F., Guilard R. Palladium-catalysed amination of 1,8-and 1,5-dichloroanthracenes and 1,8-and 1,5-dichloroanthraquinones. // Eur. J. Org. Chem. 2005. P. 281−305.
  10. Averin A.D., Ulanovskaya O.A., Fedotenko I.A., Borisenko A.A., Serebryakova M.V., Beletskaya I.P. Palladium-Catalysed Amination of 3,5-Dihalopyridines a Convenient Route to New Polyazamacrocycles. II Helv. Chim. Acta. 2005. V. 88. P. 1983−2002.
  11. Averin A.D., Ulanovskaya O.A., Pleshkova N.A., Borisenko A.A., Beletskaya I.P. Pd-catalyzed amination of 2,6-dihalopyridines with polyamines. II Collect. Czech. Chem. Commun. 2007. V. 72. P. 785−819.
  12. Averin A.D., Ranyuk E.R., Lukashev N.V., Beletskaya I.P. Synthesis of Nitrogen-and Oxygen-Containing Macrocycles Derivatives of Lithocholic Acid. II Chemistry Eur. J. 2005. V. 11. P. 1730−1739.
  13. Averin A.D., Ranyuk E.R., Lukashev N.V., Golub S.L., Buryak A.K., Beletskaya I.P. Palladium-catalyzed amination in the synthesis of macrocycles comprising cholane, polyamine and pyridine units. // Tetrahedron Lett. 2008. V. 49. P. 1188−1191.
  14. Averin A.D., Shukhaev A.V., Buryak A.K., Denat F., Guilard R., Beletskaya I.P. Synthesis of a new family of bi- and polycyclic compounds via Pd-catalyzed amination of l, 7-di (3-bromobenzyl)cyclen. // Tetrahedron Lett. 2008. V. 49. P. 3950−3954.
  15. M.B., Аверин А. Д., Буряк A.K., Белецкая И. П. Синтез макробициклических соединений, содержащих фрагменты азакраунэфиров, и изучение их комплексообразования с нитратами цинка и кадмия. // Изв. АН, сер. хим. 2011. С. 968−979.
  16. Stetter Н., Mayer К.Н. Zur kenntnis der makrocyclischen ringsysteme, VII. Herstellung und eigenschaften makrocyclischer tetramine. II Chem. Ber. 1961. V. 94. P. 1410−1416.
  17. Barefield E.K. New synthesis of 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (cyclam) via the nickel (II) complex. II Inorg. Chem. 1972. V. 11. P. 2273−2274.
  18. Weisman G.R., Rogers M.E., Wong E.W., Jasinski J.P., Paight E.S. Cross-bridged cyclam. Protonation and lithium cation (Li+) complexation in a diamond lattice cleft. //J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 8604−8605.
  19. Weisman G.R., Ho S.C.H., Johnson V. Tetracyclic tetraamines by glyoxal-macrocyclic tetraamine condensation. // Tetrahedron Lett. 1980. V. 21. P. 335.
  20. Weisman G.R., Wong E.H., Hill D.C., Rogers M.E., Reed D.P., Calabrese J.C. Synthesis and transition-metal complexes of new cross-bridged tetraamine. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1996. P. 947−948.
  21. Hubin T.J., McCormik J.M., Collinson S.R., Bush D.H., Alcock N.W. Ultra rigid cross-bridged tetraazamacrocycles as ligans the challenge and the solution. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1998. P. 1675−1576.
  22. Bush D.H. The complete coordination chemistry one practioner’s perspective. // Chem. Rev. 1993. V. 93. P. 847−860.
  23. Springborg J., Kofod P., Olsen C.E., Toftlund H., Sot0fte I. Synthesis and crystal structure of a small bicyclic tetraaza proton sponge, l, 4,7,10-tetraazabicyclo5.5.3.pentadecane dibromide perchlorate. II Acta Chem. Scand. 1995. V. 49. P. 547−554.
  24. Sanzenbacher R., Sot0fte I., Springborg J. Nickel (II) Comlexes with 24.3'.adamanzane, 1,4,7,10-tetraazabicyclo[5.5.3]pentadecane // Acta Chem. Scand. 1999. V. 53. P. 457−464.
  25. Brandes S., Lacour S., Denat F., Pullumbi P., Guilard R. Convenient synthesis of new tetraazamacrocycle-based macrobicycles // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1998. P. 639−642.
  26. Micheloni M., Formica M., Fusi V., Romani P., Pontellini R., Dapporto P., Paoli P., Rossi P., Valtancoli B. Synthesis, crystal structures and lithium encapsulation by some phenolic aza cages. // Eur. J. Inorg. Chem. 2000. P. 51 -57.
  27. Atkins T.J., Richman J.E., Oettle W.F. Macrocyclic polyamines: 1,4,7,10,13,16-hexaazacyclooctadecane. H Org. Synth. 1978. V. 58. P.86−95.
  28. Denat F., Lacour S., Brandes S., Guilard R. A two-step synthesis of new macrobicyclic aza-ligands starting from «trans"dioxocyclam as diprotected macrocycle. // Tetrahedron Lett. 1997. V. 38. P. 4417−4420.
  29. Brandes S., Denat F., Lacour S., Rabiet F., Barbette F., Pullumbi P., Guilard R. Synthesis of macropolycyclic ligands based on tetraazacycloalkanes. // Eur. J. Org. Chem. 1998. P. 23 492 360.
  30. Brandes S., Lacour S., Denat F., Pullumbi P., Guilard R. Convenient synthesis of new tetraazamacrocycle-based macrobicycles. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1998. P. 639−641.
  31. Chaux F., Denat F., Espinosa E., Guilard R. An easy route towards regioselectively difunctionalized cyclens and new cryptands. // Chem. Commun. 2006. P. 5054−5056.
  32. Beveridge K.A., McAuley A., Xu C. Preparation of the macrobicyclic ligand 17-oxa-l, 5,8,12-tetraazabicyclo10.5.2.nonadecane: characterization of copper (II) intermediates in a template synthesis. //Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 2074−2082.
  33. Fortier D.G., McAuley A. Template Synthesis of the macrobicyclic ligand 1,5,8,12,15-pentaazabicyclo10.5.2.nonadecane: evidence for imidate and enamine intermediates stabilized by copper (II). II J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 2640−2647.
  34. Bu0en S., Dale J. Bi- and tricyclic twelve-ring azacrowns by stepwise. // Acta Chem. Scand. 1986. P. 141−144.
  35. Alfheim T., Buoen S., Dale J., Krautwurst K.D. Macrobicyclic aminoethers with twelve-membered rings. // Acta Chem. Scand. 1986. P. 40−49.
  36. Ingham A., Rodopoulos M., Coulter K., Rodopoulos T., Subramanian S., McAuley A. Synthesis, characterization and reactivity of some macrobicyclic and macrotricyclic hetero-clathrochelate complexes. 11 Coord. Chem. Rev. 2002. P. 255−271.
  37. Bembi R., Roy T.G., JhaJi A.K. Polyazamacrocycles VI. Homo-trimetallic copper (II) and nickel (II) complexes with a new tri-cavity macrocycle. // Transition Met. Chem. 1989. V 14. P. 463−465.
  38. Barclay T.M., McAuley A., Subramanian S. Synthesis and structure of a new macrotricyclic ligand that encapsulates lithium and transition metal ions. // Chem. Commun. 2002. P. 170−171.
  39. An H., Bradshaw J.S., Izatt R.M. Macropolycyclic polyethers (cages) and related compounds. // Chem. Rev. 1992. V. 92. P. 543−572.
  40. Krakowiak K.E., Brandshaw J.S., Kou X., Dalley N.K. A new route to the asymmetric cylindrical macrotricyclic ligands. // J. Heterocycl. Chem. 1995. V. 32. P. 931−935.
  41. Develay S., Tripier R., Chuburu F., Baccon M., Handel H. A new versatile synthesis of macrotricyclic tetraazacycloalkane-based ligands from bis-aminal derivatives. // Eur. J. Org. Chem. 2003. P. 3047−3050.
  42. Tripier R., Develay S., Baccon M., Chuburu F., Michaud F., Handel H. Self-assembly route from a bis-aminal derivative to a new cyclam based macropentacycle. // New. J. Chem. 2004. V. 28. P. 173−176.
  43. Barnier N., Allali M., Tripier R., Conan F., Patinec V., Develay S., Baccon M., Handel H. New side-bridged bismacrocycles and cross-bridged macrotricycles. Syntheses and Cu (II) complexation study. II New. J. Chem. 2006. V. 30. P. 435−441.
  44. Domenech A., Garcia-Espana E., Bernier N., Tripier R., Handel H. Electrochemically-driven conformational shift in mono- and di-copper constrained macrotricyclic cyclen receptors. // Dalton Trans. 2008. P. 3169−3177.
  45. Korybut-Daszkiewicz B., Wieckowska A., Bilewicz R., Domagala S., Wozniak K. Novel2. catenane structures introducing communication between transition metal centers via h» 'tl interactions. II J. Am. Chem. Soc. 2001. V. 123. P. 9356−9366.
  46. Boitrel B., Guilard R. First synthesis of single-«strapped cyclam-porphyrins». // Tetrahedron Lett. 1994. V. 35. P. 3719−3722.
  47. Andrioletti B., Ricard D., Boitrel B. Cyclam-strapped porphyrins and their iron (III)-copper complexes as models for the resting state of cytorchome c oxidase. // New. J. Chem. 1999. V. 23. P. 1143−1150.
  48. Comte C., Gros C.P., Guilard R., Khoury R.G., Smith K.M. Facile synthesis of bis-inked dioxocyclam porphyrin // J. Porphyrins Phthalocyanines. 1998. P. 377−382.
  49. Collman J.P., Zhang X.Z., Herrmann P.C., Uffelman E.S., Boitrel B., Straumanis A., Brauman J.I. Congruent multiple Michael addition for the synthesis of biomimetic heme analogs. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 2681−2682.
  50. Chartres J.D., Lindoy L.F., Meehan G.V. New heterotopic, linked macrocyclic systems derived from selectively protected macrocycles. // Tetrahedron. 2006. V. 62. P. 4173−4187.
  51. Anderson C.J., Welch M.J. Radiometal-labeled agents (non-technetium for diagnostic imaging. // Chem. Rev. 1999. V. 99. P. 2219−2234.
  52. Kim E.E., Wyckoff H.W. Reaction mechanism of alkaline phospatase based on crystal structures: two-metal ion catalysis. II J. Mol. Biol. 1991. V. 218. P. 449−464.
  53. Kimura E., Aoki S., Koike T., Shiro M. A tris (Znn-l, 4,7,10-tetraazacyclododecane) complex as a new receptor for phosphate dianions in aqueous solution. // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. P. 3068−3076.
  54. Clerq E. The bicyclam AMD3100 story. // Nat. Rev Drug Discov. 2003. V. 2. P. 581−587.
  55. Urfer A., Kaden T.A. Metal complexes of macrocyclic ligands. Part XXXVII. Synthesis of heteroditopic bis-macrocycles and their potential for preparing heterobinuclear metal complexes. // Helv. Chim. Acta. 1994. V. 77. P. 23−35.
  56. Berben L.A., Peters J.C. Dimanganese and diiron complexes of a binucleating cyclam ligand: four-electron, reversible oxidation chemistry at high potentials. // Inorg. Chem. 2008. V. 47. P. 11 669−11 679.
  57. Clercq E. Human immunodeficiency virus inhibitors targeted at virus-cell fusion and/or viral uncoating. //Int. J. Immunother. 1992. V. 8. P. 115−223.
  58. Kimura E., Aoki S., Koike T., Shiro M. A Tris (ZnII-l, 4,7,10-tetraazacyclododecane) complex as a new receptor for phosphate dianions in aqueous solution // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. P. 3068−3076.
  59. Gunnlaugsson T., Harte A.J. Synthesis and characterization of bis-cyclen based dinuclear lanthanide complexes. // Org. Biomol. Chem. 2006. V. 4. P. 1572−1579.
  60. Pope S.J.A., Kenwright A.M., Heath S.L., Faulkner S. Synthesis and luminescence properties of dinuclear lanthanide complexes derived from covalently linked macrocyclic ligands. // Dalton Trans. 2003. P. 3780−3784.
  61. Lee T.M., Cheng T.H., Ou M.H., Chang C.A., Liu G.C., Wang Y.M. Physicochemical characterization of the dimeric lanthanide complexes en{Ln (D03A)(H20)}2.2″: a variable-temperature nO NMR study. // Magn. Reson. Chem. 2004. V. 42. P. 329−336.
  62. Costa J., Balogh E., Turcry V., Tripier R., Le Baccon M., Chuburu F., Handel H., Helm L., Toth E., Merbach A.E. Unexpected aggregation of neutral, xylene-cored dinuclear Gdm chelates in aqueous solution. // Chem. Eur. J. 2006. V. 12. P. 6841−6851.
  63. Ramli M., Dong Y., Lindoy L.F., Smith S.V., Wilson J.G. Synthesis of one-, two- and tree-ring macrocyclic, bifunctional compounds for use in radiolabeling monoclonal antibodies. // J. Heterocycl. Chem. 2005. V. 42. P. 77−83.
  64. Baccon M., Chuburu F., Toupet L., Handel H., Soibinet M., Dechamps-Oliver I., Barbier J.P., Aplincourt M. Bis-aminals: efficient tools for bis-macrocycle synthesis. // New J. Chem. 2001. V. 25. P.1168−1174.
  65. Koike T., Takashige M., Kimura E., Fujioka H., Shiro M. Bis (Znn-cyclen) complex as a novel receptor of barbiturates in aqueous solution. // Chem. Eur. J. 1996. V. 2. P. 617−623.
  66. Kimura E., Kikuta E. Macrocyclic zinc (II) complexes for selective recognition of nucleobases in single- and double-stranded polynucleotides. // Prog. React. Kinetics Mech. 2000. V. 25. P. 1−64.
  67. Aoki S. Zinc-nucleic acid interaction. // Chem. Rev. 2004. V. 104. P. 769−788.
  68. Mallik S., Johnson R.D., Arnold F.H. Selective recognition of bis-imidazoles by complementary bis-metal ion complexes. II J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. P. 2518−2520.
  69. Mallik S., Johnson R.D., Arnold F.H. Synthetic bis-metal ion receptors for bis-imidazole «protein analogs». II J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 8902−8911.
  70. McCue K.P., Morrow J.R. Hydrolysis of a model for the 5'-Cap of mRNA by dinuclear copper (II) and zinc (II) complexes. Rapid hydrolysis by four copper (II) ions. // Inorg. Chem. 1999. V. 38. P. 6136−6142.
  71. Delepine A.S., Tripier R., Handel H. Cyclen-based bismacrocycles for biological anion recognition. A potentiometric and NMR study of AMP, ADP and ATP nucleotide complexation. // Org. Biomol. Chem. 2008. V. 6. P. 1743−1750.
  72. Valks G.C., McRobbie G., Lewis E.A., Hubin T.J., Hunter T.M., Sadler P.J., Pannecouque C., Clercq E., Archibald S.J. Configurationally restricted bismacrocyclic CXCR4 receptor antagonists. II J. Med. Chem. 2006. V. 49. P. 6162−6165.
  73. Li C., Wong W.T. A convenient method for the preparation of mono N-alkylated cyclams and cyclens in high yiels. // Tetrahedron Lett. 2002. V. 43. P. 3217−3220.
  74. Li C., Li Y.X., Law G.L., Man K., Wong W.T., Lei H. Fast water-exchange Gd3±(D03A-like) complex functionalized with aza-15-crown-5 showing prolonged residence lifetime in vivo. // Bioconjugate Chem. 2006. V. 17. P. 571−574.
  75. Li C., Law G.L., Wong W.T. Luminescent Tb3+ complex with pendant crown ether showing dual-component recognition of H+ and K+ at multiple pH windows. // Org. Iett. 2004. V. 6. P. 4841−4844.
  76. Gunning P., Benniston A.C., Peacock R.D. A modular ditopic crown-shielded phosphate ion-pair receptor. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 2004. P. 2226−2227.
  77. Benniston A.C., Gunning P., Peacock R.D. Synthesis and binding properties of hybrid cyclophane-azamacrocyclic receptors. // J. Org. Chem. 2005. V. 70. P. 115−123.
  78. Fensterbank H., Zhu J., Riou D., Larpent C. A convenient one-step synthesis of mono-N-functionalizedtetraazamacrocycles. II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1999. P. 811−816.
  79. Ozturk G., Akkaya E.U. Differential and substrate-selective reactivity of calix4. arene derivatives with cyclenyl-Zn2+ modifications at the upper rim. // Org. Lett. 2004. V. 6. P. 241 243.
  80. Bulach V., Mandon D., Weiss R. The high-yield synthesis and characterization of the first porphyrin-cyclam dinucleating ligand and its iron (III)/copper (II) complex. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1991. V. 30. P. 572−575.
  81. Setsune J.I. Takeda H. Synthesis of N, N'-(trimethylene)-linked porphyrin-cyclen. // Tetrahedron Lett. 1995. V. 33. P. 5903−5904.
  82. Murugesan S., Shetty S.J., Srivastava T.S., Noronha O.P.D., Samuel A.M. A technetium-99m-labelled eye lam acid porphyrin (CAP) for turmor imaging. // Appl. Radiat. Isotopes. 2001. V. 55. P. 641−646.
  83. Wolfe J.P., Wagaw S., Marcoux J.-F., Buchwald S.L. Rational development of practical catalysts for aromatic carbon-nitrogen bond formation. // Acc. Chem. Res. 1998. V. 31. P. SOS-SIS.
  84. Hartwig J.F. Transition metal catalyzed synthesis of arylamines and aryl ethers from aryl halides and triflates: scope and mechanism. II Angew. Chem. Int. Ed. 1998. V. 37. P. 2046−2067.
  85. Gardinier I., Bernard H., Chuburu F., Roignant A., Yaouanc J.J., Handel H. N1, N7-dialkylation of cyclenphosphine oxide hydrate. // Chem. Commun. 1996. P. 2157−2158.
  86. А.П., Новаков И.А, Радченко С. С., Брель Н. А., Кузнечиков О. А., Выгодский Я. С. Синтез и свойства полиимидов, алициклических диаминов и ароматических дикарбоновых кислот. // ВМС, Сер. Б. 1983. Т.25. С. 433−436.
  87. Novakov I.A., Orlinson B.S., Zaikov G.E., Zaikov V.G. Chemical modification of aromatic polyimides by adamantine-containing diamines and properties of resulted polymers. // Polymer Aging at the Cutting Edge. 2002. P. 19−32.
  88. В.В., Новиков С. С., Виноградова С. В., Хардин А. П., Выгодский Я. С., Новаков И. А., Орлинсон Б. С., Радченко С. С. Синтез и свойства адамантансодержащих растворимых полиимидов. // ВМС, Сер.Б. 1979. Т. 21. С. 248−252.
  89. И.А., Попов Ю. В., Корчагина Т. К., Ермакова Т. А., Новопольцева О. М., Танков Д. Ю. 1,3-Бис2-(м-фторбензилиденамино)этил.адамантан стабилизирующий агент для резины. // Патент СССР 2 233 295. 2004.
  90. И.А., Попов Ю. В., Корчагина Т. К., Ермакова Т. А., Новопольцева О. М., Танков Д. Ю. 1,3-Бис2-(п-метоксибензилиденамино)этил.адамантан стабилизирующий агент для резины. // Патент СССР 2 232 782. 2004.
  91. Е.В., Строганов В. Ф., Михальчук В. М., Бондарь В. Г., Кочеровская Е. С., Крецул И. И., Дорфман Г. А., Кулагин Е. Ф. Эпоксидная смола оптического строения. // Патент СССР 1 735 329. 1992.
  92. Ю.В., Корчагина Т. К., Чичерина Г. В., Ермакова Т. А. Синтез и исследование свойств карбоциклических азометинов. // ЖОрХ. 2002. Т. 38. С. 350−354.
  93. Ю.В., Корчагина Т. К., Чичерина Г. В., Ермакова Т. А. Синтез 1,3-бис2-(4-нитробензилиденамино)этил.адамантана. // ЖОрХ. 2000. Т. 36. С. 625−626.
  94. Aigami К., Inamoto Y., Takaishi N., Hattori К., Takatsuki A., Tamura G. Biologically active polycycloalkanes. 1. Antiviral adamantane derivatives. // J. Med. Chem. 1975. V. 18. P. 713−721.
  95. B.M., Графова И. О., Капран Н. А., Раманенко Е. А. Новые азамакроциклы с фрагментами пиримидина. // ДАН Укр. ССР Сер. Б: геолог., хим. и биолог, науки. 1989. Вып. 5. С. 54−58.
  96. Freyne E.J.E., Willems M., Embrechts W.C.J., Van Emelen K., Van Brandt S.F.A., Rombouts F.J.R. Preparation of cyclic peptides and analogs thereof containing pyrimidines for treating hyperproliferative disorders. // PCTInt. Appl. WO 2 006 061 415. 2006.
  97. Wang L.X., Wang D.X., Huang Z.T., Wang M.X. Synthesis and highly selective bromination of azacalix4. pyrimidine macrocycles. // J. Org. Chem. 2010. V. 75. P. 741−747.
  98. Luecking U., Siemeister G., Schaefer M., Briem H. Production of macrocyclic pyrimidine derivatives. // Ger. Offen. DE10239042. 2004.
  99. Blanchard S., Ethirajulu K., Lee C.H.A., Nagaraj H.K.M., Poulsen A., Sun E.T., Tan Y.L.E., Teo E.L., William A.D. Preparation of heteroalkyl linked pyrimidine macrocycle derivatives as antiproliferative agents. //PCTInt. Appl. WO 2 007 058 628. 2007.
  100. Blanchard S., Ethirajulu K., Lee C.H.A., Nagaraj H.K.M., Poulsen A., Sun E.T., Tan Y.L.E., Teo E.L., William A.D. Preparation of oxygen linked pyrimidine macrocyclic derivatives as antiproliferative agents. // PCTInt. Appl. WO 2 007 058 627 2007.
  101. Luecking U. Preparation of sulfoximine-pyrimidine macrocycles for treatment of disease of dysregulated vascular growth. // Europ. Patent EP1710246. 2006.
  102. Liu H., Drizin I., Cowart M.D., Altenbach R.J. Preparation of heteroaryl-fused macrocyclic pyrimidine derivatives as histamine H4 modulators for therapeutic applications // PCTInt. Appl. WO 2 009 137 492. 2009.
  103. Redd J.T., Bradshaw J.S., Huszthy P., Izatt R.M., Dalley N.K. Synthesis and complexation properties of pyrimidine-derived crown ether ligands. // J. Heterocyclic Chem. 1998. V. 35. P. 1−8.
  104. В.Э., Михайлов A.C., Романова E.C., Волошина А. Д., Кулик Н. В., Уралева С. Ю., Козлов А. В., Латыпов Ш. К., Резник B.C. и-Толуолсульфонаты пиримидинофанов -водорастворимые пиримидинсодержащие макроциклы. // ЖОХ. 2009. Т. 79. С. 138−141.
  105. В.Э., Николаев А. Е., Козлов А. В., Ефремов Ю. Я., Латыпов Ш. К., Резник B.C. Синтез пиримидиноциклофанов, содержащих атом азота в мостике. // ЖОрХ. 2008. Т. 44. С. 890−897.
  106. Baindur N., Chadha N., Player M.R. Solution-phase synthesis of a library of 3,5,7-trisubstituted 2H- 1,2,3.triazolo[4,5-i/]pyrimidines. II J. Comb. Chem. 2003. V. 5. P. 653−659.
  107. Sekiguchi Y., Kanuma K., Omodera K., Tran T.-A., Semple G., Kramer B.A. Preparation of pyrimidine derivatives as MCH antagonists for treatment of CNS disorders. // PCT Int. Appl. WO 2 005 095 357. 2005.
  108. Sciotti R.J., Starr J.T., Richardson C., Rewcastle G.W., Palmer B.D., Sutherland H.C., Spicer J.A., Chen H. Preparation of imidazopyridine and imidazopyrimidine derivatives as antibacterial agents. // PCT Int. Appl. WO 2 005 089 763. 2005.
  109. Prescott J.C., Braisted A., Morrow J. Method for identification of protein kinase inhibitors using covalent tethering of ligands to kinase locked in inactive conformation. // US Pat. Appl. 2 005 084 905. 2005.
  110. Geuns-Meyer S.D., Chaffee S.C., Johnson R.E., Kim J.L., Nunes J.J., Patel V.F. Preparation of bis-aryl urea compounds for the treatment of protein kinase mediated diseases. // PCTInt. Appl. WO 2 007 024 754. 2007.
  111. Zhang G., Ren P., Wang X., Gray N.S., Sim T. Preparation of pyrimidine-substituted benzimidazole derivatives as protein kinase inhibitors. II PCTInt. Appl. WO 2 007 005 673. 2007.
  112. Salituro F., Ledeboer M., Ledford B., Wang J., Pierce A., Duffy J., Messersmith D. Preparation of diaminotriazole derivatives as Janus kinases inhibitors for treatment of immune diseases. // U.S. Pat. 2 006 063 756. 2006.
  113. Kim M.J., Kim J.Y., Seo H.J., Lee J., Lee S.-H., Kim M.-S., Kang J., Kim J., Lee J. Substituted pyrimidines as cannabinoid CB1 receptor ligands. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2009. V. 19. P. 4692−4697.
  114. Kubota H., Sugahara M., Furukawa M., Takano M., Motomura D. Preparation of 1,2,3,4-tetrahydroqunolin-4-amines as cholesteryl ester transfer protein ingibitors. // PCT Int. Appl. WO 2 005 095 409. 2005.
  115. Denhart D.J., Purandare A.V., Catt J.D., King H.D., Gao A., Deskus J.A., Poss M.A., Stark A.D., Torrente J.R., Johnson G. Diaminopyrimidine and diaminopyridine 5-HT7 ligands. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004. V. 14. P. 4249−4252.
  116. Sato K., Takeuchi S.-i., Arai S., Yamaguchi M., Yamagishi T. 4,6-Bis (imidazolio)pyrimidine as a new anion receptor. // Heterocycles. 2007. V. 73. P. 209−215.
  117. Graf E., Lehn J.M. Cryptates. XVII. Synthesis and cryptate complexes of a spheroidal macrotricyclic ligand with octahedrotetrahedral coordination. II J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. P. 5022−5024.
  118. Graf E., Lehn J.M. Cryptates spheriques. Synthese et complexes d’inclusion deligands macrotricycliques spheriques. // Helv. Chim. Acta. 1981. V. 64. P. 1040−1057.
  119. Murillo O., Watanabe S., Nakano A., Gokel G.W. Synthetic models for transmembrane channels: structural variations that alter cation flux. II J. Am. Chem. Soc. 1995. V. 117. P. 76 657 679.
  120. Boudon C., Gisselbrecht J.P., Gross M., Kotzyba-Hibert F., Lehn J-M. Electrochemical generation of mono- and dinuclear mercuric cryptates. // J. Electroanal. Chem. 1986. V. 202. P. 191−201.
  121. Krakowiak K.E. Simple Methods for the Synthesis of Cryptands and Supercryptands. // J. Incl. Phen. and Mol. Recogn. 1997. V. 29. P. 283−288.
  122. Gouloumis A., Lawson R.C., Vazquez P., Echegoyen L., Torres T. Synthesis and electrochemical switching of a dianthraquinone cryptand and related anthraquinone-diazacrown ether oligomers. // Tetrahedron. 2002. V. 58. P. 961−966.
  123. Lehn J-M., Simon J., Moradpour A. Synthesis and Properties of Chiral Macrotricyclic Ligands. Complexation and Transport of Chiral Molecular Cations and Anions. // Helv. Chim. Acta. 1978. V. 61. P. 2407−2418.
  124. A.B. Новые типы азот- и кислородсодержащих моно-, бис- и трисмакроциков. И Дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. МГУ им. М. В. Ломоносова. Москва. 2009.
  125. Молекулярная масса Кристаллическая система Пространственная группа Параметры элементарной ячейки1. Объем 2
  126. Плотность (расчетная) Б (000)
  127. Общее число отражений Число параметров1. С24Нз1ВГ2СШ4 570.80не определена не определена, а = 14.443(3) А Ъ = 7.6615(11) А с = 24.016(3) А 2568.1(7) А3 41 476 г/см3 1160 5582 288а = 90° (3= 104.91° у = 90°
  128. Молекулярная масса Кристаллическая система Пространственная группа Параметры элементарной ячейки1. Объем 2
  129. Плотность (расчетная) Р (000)
  130. Общее число отражений Число параметров
  131. Сз2Н52С1К4Оз 604.25 триклинная Р1о 10.399(3) А 6= 13.484(3) А с= 13.568(3) А 1670.6(7) А3 41 201 г/см3 654 7125 739а = 68.47(2)° р = 80.44(2)° у = 70.97°
  132. Молекулярная масса Кристаллическая система Пространственная группа Параметры элементарной ячейки1. Объем I
  133. Плотность (расчетная) Р (000)
  134. Общее число отражений Число параметров1. Сз8Н46ВГ2^ 718.61не определена не определена о = 9.8236(18) А 6= 10.263(2) А с = 11.666(3) А 905.5(3) А3 41 318 г/см3 372 4129 92а = 102.44(2)° Р= 113.97(2)° у = 111.32°
  135. Кристаллическая система не определена
  136. Пространственная группа не определена
  137. Параметры элементарной ячейки, а = 9.699(3) Аа = 90°
  138. Ъ = 10.095(2) А р = 92.51(2)°с = 22.243(3) А у = 90°1. Объем 2175.6(9) АЗ
  139. Плотность (расчетная) Б (000)
  140. Общее число отражений Число параметров41 329 г/см3 904 4729 238
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!