Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Окислительная димеризация метана на марганецсодержащих катализаторах в периодическом режиме

Диссертация: Окислительная димеризация метана на марганецсодержащих катализаторах в периодическом режиме
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В реакции окиелительиой димеризации метана изучено поведение марганецсодержащих катализаторов, модифицированных солями натрия, при раздельной подаче метана и окислителя (воздуха). Показано, что система Na2Si03/Mn203 является многофазной, причем свежеприготовленный образец содержит фазы: Мп20з, Nao, 2Mn02, Si02. Под воздействием реакционной среды фазовый состав изменяется, и появляются новые… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Условия проведения процесса окислительной димеризации метана
      • 1. 1. 1. Окислительная димеризация метана в периодическом режиме
      • 1. 1. 2. Окислительная димеризация метана в непрерывном режиме
    • 1. 2. Катализаторы окислительной димеризации метана
      • 1. 3. 2. Марганецсодержащие катализаторы ОДМ в условиях периодического режима
      • 1. 3. 3. Роль многофазности марганецсодержащих катализаторов в ОДМ
    • 1. 4. Механизм окислительной димеризации метана
      • 1. 4. 1. Механизм активации метана
      • 1. 4. 2. Гетерогенно-гомогенный механизм окислительной конденсации метана
      • 1. 4. 3. Участие решеточного кислорода в окислении метана
  • ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования
    • 2. 1. Методика синтеза катализаторов
    • 2. 2. Методика эксперимента
      • 2. 2. 1. Методика каталитического эксперимента
      • 2. 2. 2. Методика эксперимента ТПО (температурно-программированного окисления)
      • 2. 2. 3. Определение основности поверхности катализаторов
      • 2. 2. 4. Рентгенофазовый анализ катализаторов
  • ГЛАВА 3. Реакция ОДМ на марганецсодержащих катализаторах в условиях периодического режима
    • 3. 1. Промотирующее действие силиката натрия в оксидах марганца в реакции ОДМ в условиях периодического режима
      • 3. 1. 1. Каталитические свойства оксида марганца, нромотированного силикатом натрия
      • 3. 1. 2. Окислительно-восстановительные свойства систем Na2Si03/Mn
      • 3. 1. 3. Роль компонентов модификатора Na2Si03 (Na20, Si02) в Mn-содержащих системах в процессе ОДМ
    • 3. 2. Оксиды марганца, промотированные фосфатом натрия, в реакции ОДМ в условиях периодического режима
      • 3. 2. 1. Нанесенные оксиды марганца, промотированные фосфатом натрия, в процессе ОДМ
      • 3. 2. 2. Массивные оксиды марганца в процессе ОДМ
    • 3. 3. Промотирующее действие солей Na2B407, Na2W04, Na3V04, Na3P04 на систему
  • Mn0x/Si02 в ОДМ
  • Выводы

Окислительная димеризация метана на марганецсодержащих катализаторах в периодическом режиме (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы.

Происходящие изменения в структуре добычи и потребления углеводородов свидетельствуют о неуклонном возрастании роли природного газа как энергоносителя и сырья для химической и нефтехимической промышленности [1]. Этому способствует два основных фактора: большие запасы природного газа, существенно превосходящие запасы нефти, и более высокая экологическая безопасность использования газообразных углеводородов. Однако широкому использованию метана — основного компонента природного газа — в качестве сырья для производства нефтехимических продуктов препятствует его высокая стабильность. Поэтому вовлечение метана в химические превращения является не только практически важной задачей, но и фундаментальной проблемой, связанной с активацией инертных молекул. Современная промышленная переработка природного газа включает получение синтез газа, который служит сырьем для производства ряда продуктов (метанола, высокомолекулярных соединений). С начала 80-х годов химия метана вступила в новый этап, связанный с интенсивным поиском эффективных катализаторов для прямого превращения СН4 в С2 — и другие углеводороды. Наиболее перспективным способом переработки метана является окислительная димеризация метана (ОДМ) в Сг-углеаодороды: 2СН4 + 0.502 = С2Нб + Н20 С2Н6 + 0.502 = С2Н4 + Н20 Известны два способа проведения процесса: периодический — за счет кислорода катализатора с регенерацией последнего кислородсодержащим газом, непрерывный — при совместной подаче метана и окислителя.

Впервые реакция ОДМ в условиях периодического режима упоминается в работе Киллера и Басина [2], в которой исследовалась серия нанесенных оксидных системсреди них наиболее активными и селективными катализаторами оказались марганецсодержащие. После этой работа появились публикации по получению С2углеводородов в непрерывном процессе.

Основные усилия исследователей, занимающихся ОДМ, за период со времени открытия данного процесса были направлены на поиск эффективных катализаторов, условий проведения процесса, выявления факторов, определяющих активность 4 систем. Однако до сих пор не установлен общепринятый механизм реакции ОДМ, в том числе нет однозначных данных по механизму диффузионных процессов, протекающих в объеме катализатора в условиях периодического режима.

Целью работы являлось выявление факторов, определяющих активность и селективность марганецсодержащих катализаторов окислительной димеризации метана в условиях периодического режима на основании комплексного изучения каталитических свойств, фазовых превращений, диффузионных процессов, протекающих в структуре катализаторов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• изучить закономерности процесса окислительной димеризации метана на марганецсодержащих системах в периодическом режиме;

• выявить роль промотирующих добавок (солей натрия) и способ их внесения в марганецсодержащие системы;

• детализировать. механизм окислительно-восстановительных свойств Mn-систем, в реакции ОДМ в периодическом режиме.

Научная новизна.

В сопоставимых условиях проведен систематический анализ физико-химических и каталитических характеристик массивных и нанесенных марганцевых катализаторов в реакции окислительной димеризации метана при раздельной подаче метана и окислителя (воздуха).

Выявлено, что прочность связи активного кислорода, участвующего в реакции ОДМ, зависит от состава многофазной системы. Исследование окислительно-восстановительных свойств катализаторов Na2Si03/Mn203 показало существование динамического равновесия между слабои прочносвязанным кислородом в условиях реакции ОДМ. Установлено, что скорость окислительного сочетания метана зависит от скорости диффузии слабосвязанного кислорода из фазы, кристаллическая решетка которой содержит оксид марганца, к структурам кристаллической решетки, содержащим прочносвязанные формы кислорода, т. е. в фазу, содержащую промотирующую добавку.

Показано, что каталитические свойства промотированных фосфатом натрия, нанесенных марганецсодержащих катализаторов, зависят от способа их получения, при этом метод поэтапного нанесения компонентов каталитической системы ИазР04 и.

Mn203 на поверхность силикагеля Si02 эффективнее по сравнению с совместным внесением этих реагентов. Повышение содержания оксида марганца в составе образца увеличивает его активность.

Установлена роль анионов в составе промотирующих компонентов ряда систем (Na3P04/Mn0x/Si02, Na2W04/Mn0x/Si02, Na2B407/Mn0x/Si02) в процессе ОДМварьирование природы аниона соли натрия позволяет регулировать активность и селективность сложных оксидных катализаторов.

Практическая ценность работы.

Наблюдаемые в работе диффузионные явления, свидетельствует о том, что окислительные свойства Mn-катализаторов зависят не столько от природы промотирующей добавки, сколько от способа ее внесения в катализатор. Исходя из этого, предложен оптимальный метод получения марганецсодержащих катализаторов реакции ОДМ.

Выводы.

1. В реакции окиелительиой димеризации метана изучено поведение марганецсодержащих катализаторов, модифицированных солями натрия, при раздельной подаче метана и окислителя (воздуха). Показано, что система Na2Si03/Mn203 является многофазной, причем свежеприготовленный образец содержит фазы: Мп20з, Nao, 2Mn02, Si02. Под воздействием реакционной среды фазовый состав изменяется, и появляются новые компоненты: МП3О4, МпО, Si02, Na2Mn7Siio028. Увеличение содержания промотирующей добавки Na2Si03 в оксиде марганца снижает конверсию метана, при малом изменении селективности по С2-углеводородам.

2. Методом импульсного восстановления катализаторов показано изменение окислительных свойств с увеличением содержания силиката натрия в составе образцов ЫагЗЮз/МпгОз. Предположено, что скорость окислительного сочетания метана зависит от скорости диффузии слабосвязанного кислорода к структурам кристаллической решетки, содержащим ирочносвязанные формы кислорода.

3. Методом температурно-программированного окисления установлено, что диффузия кислорода в системе Na2Si03/Mn203 протекает из фазы, кристаллическая решетка которой содержит оксид марганца, в фазу, в составе которой содержится промотирующая добавка. Движущей силой селективного взаимодействия метана с поверхностью катализатора является диффузия подвижного кислорода из фазы оксида марганца (III) в структурные единицы, в составе которых присутствует Nao, 2Mn02, Na2Mn7Siio028.

4. Активность нанесенных на Si02 марганецсодержащих катализаторов, промотированных фосфатом натрия в реакции ОДМ зависит от способа их приготовления, при этом метод поэтапного нанесения компонентов каталитической системы Na3P04 и Мп203 на поверхность силикагеля имеет преимущество по сравнению с совместным внесением реагентов. Высокая доля активного компонента (оксида марганца) в составе образца обуславливает его высокую активность.

5. Исследования серии массивных систем состава Na3P04/Mn203 показали, что иромотирование оксида марганца фосфатом натрия ведет к росту селективности по Сг-углеводородам. Установлено, что Na3P04/Mn203 содержит нескольких фаз, способных к различному поглощению кислорода.

6. Предложен способ регулирования активности и селективности марганецсодержащих катализаторов путем введения солей щелочных металлов, содержащих различные анионы.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Н.Я., Миначев Х. М. Метан-сырье химической промышленности.// Нефтехимия. 1993. Т. 33. № 5. С. 387.
  2. Keller G.F., Bhasin М. Synthesis of ethylene via oxidative coupling of methane: I. Determination of active catalysts. // J. Catal. 1982. Vol. 73, N 1. P. 73.
  3. Пат. 4 443 644 US. МКИ C07C 2/00 Methane conversion. Jones C.A., Leonard J.J., Sofranko J.A. Atlantic Richfield Co. Заявлено 12.08.1983. Опубликовано 17.04.1984.
  4. АЛ. Катализатор и реакционная среда. М.: Наука. 1988, — С. 60−63. З. Крылов О. В. Катализаторы и механизм окислительной конденсации метана. // Кинетика и каталю. 1993. Т. 34, № 1. С. 18−30.
  5. Э.А., Соколовский В. Д. Окислительная дегидродимеризация углеводородов. Новосибирск: Наука, 1992. С. 184.
  6. Otsuka К., Jinno К., Morikawa A. Active and selective catalysts for the synthesis of C2H4 and C2H6 via oxidative coupling of methane. // J. Catal. 1985. V. 100, № 2. P. 353 359.
  7. Otsuka K., Jinno K., Morikawa A. The catalysts active and selective in oxidative coupling of methane alkali-doped samarium oxides. // Chem. Lett. 1986. № 1. P. 467−468.
  8. Sinev Y.M., Tulenin Y.P., Buchkov V.Y., Rotentuler B.V. Catalytic properties of rare earth oxides supported on magnesia in oxidative coupling of methane. // Proc. 9-th Sov.-Jap. Semin. Catal., Yurhno-Sakhalin, 1990. C. 75−82.
  9. О.В. Разработка и исследование реакции окислительной димеризации метана. Автореферат кан. дис., 1991, Новосибирск. С. 19.
  10. V.D., Buyevskaya O.V., Aliev S.M., Davydov A.A. //New developments in selective oxidative oxidation: Proc. World. Congr. Rimini., Italy. Preprints. 1989.-P.437−446.
  11. Carreiro J.A.S.P., Baems M. Oxidative coupling of methane. I. Alkaline earth compound catalysts. // J. Catal.- 1989. V.117, № 1.- P.258−265.
  12. Korf SJ., Roos J.A., Derksen J.W.H.C., Wreeman S.A., Ommen Van J.G., Ross J.R.H. Oxidative coupling of methane over Ba/CaO catalysts. A comparison with Li/MgO. // Appl. Catal.- 1990.-V.59, № 2. P.291−309.
  13. Omata K., Aoki A., Fujimoto K. Oxidative coupling of methane over Ca-MgO mixed oxide.// Catal. Lett. 1990.-V.4,№ 3.- P.241−244.
  14. Н.П., Рогулева В. Г., Максимов Н. Г. и др. Влияние состава катализаторов на основе MgO на их активность в окислительном превращении метана. // Кинетика и катализ. 1989.- Т.30, Ж. — С.142−147.
  15. Aika К., Moriyama Т., Takasaki N., Iwamatsu Е. Oxidative dimerization of methane over promoted magnesium oxide catalysts.//J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1986.- № 3 -P. 1210−1211.
  16. Lunsford J.H., Sisneros M.D., Hinsen P.G., Tohg Y., Zhaung H. Oxidative dimerization of methane over well defined lithium promoted magnesium oxide catalysts. //Faraday Discuss. Chem. Soc. — 1989.- № 87.- P.13−21.
  17. Roos J.A., Korf S.J., Veehof R.H.J., Ommen J.G.V., Roos J.R.H. Kinetic and mechanistic aspects of the oxidative coupling of methane over a Li/MgO catalyst. // Appl. Catal.- 1989.- V.52, № 1−2.- P.131−145.
  18. Hutchings G.J., Scurrell M.S., Woodhouse J. Oxidative coupling of methane using Li/MgO catalysts. Re-appraisal of the optimum loadling of Li.// Catal. Lett. -1990, — V.5, № 3.- P.301−308.
  19. Taniewski M., Skutil K., Lachowicz R. Verirication of the reaction scheme for the oxidative coupling of methane over a Li/MgO catalyst // Chem. Stosow. -1990.- V.34, № 3−4.-P. 215−225.
  20. Cant N.W., Lukey C.A., Nelson P.F. Oxygen isotope transfer rates during the oxidative coupling of mathane over a Li/MgO catalysts. // J. Catal. -1990.- V. 124, № 2.- P.336−348.
  21. Choudhary V.R., Rajput A.M., Akoleker D.B., Scleznev V.A. Oxidative conversion of methane to C2-hudrocarbons over lithium, mahganese, cadmium and zing promoted MgO catalysts.//Appl. Catal.-1990.-V.62, № 2.- P.171−187.
  22. Chang Yung-feng, Somorjai Gabor A., Heinemann Heinz. Oxidative coupling of methane over Mg-Li oxide catalysts at relativety low temperature the effect of steam.// J. Catal.- 1993.- V.141, № 2, — P.713−720.
  23. Wu M.C., Truong C.M., Conefer K., Goodman D. W. Inverstigations of active sites of methane activation reaction over pure and Li-promoted MgO catalysts.// J. Catal.- 1993,-У.140Д"2.- P.344−352.
  24. Agarvval S.K., Migone R.A., Marcelin G. Oxidative coupling of methane: I. Behavior and characteristics of Pb-Mg-O catalysts.// J. Catal. 1990.-V.121, № 1. -P. 110−121.
  25. Agarvval S.K., Migone R.A., Marcelin G. Oxidative coupling of methane: II. Formation of active sites by lead and tin oxides on MgO.// J. Catal. 1990.-V.123, № 1.- P.228−235.
  26. Kovacheva P., Davidova N., Weiss A.H. Oxidative dimerization of methane to C2 hydrocarbons over lead containing hydrotalcite.// Heterogeneous Catal.: Proc. 7-th Int. Symp. Bourgas.- 1991. Pt.2. -P. 729−734.
  27. X.M., Усачев НЛ., Удут B.H. и др. Марганцевые катализаторы окислительной конденсации метана с добавками щелочных и щелочноземельных металлов. // Изв. А.Н. СССР, сер. Хим.- 1987.-№ 9 С. 2124−2126.
  28. Andersen A.G., Hayakawa Т., Shimizu М., Suzuki К., Takehira К. Oxidative coupling of methane over some titanates based perovskite oxides. // Catal. Lett.- 1994.- V.23, № 1−2.-P.59−68.
  29. Pochi R., Alcock C.B., Gunasekaran N. Carbon monoxide and methane oxidation properties of oxide solid solution catalusts. // J. Catal.-1993.-V. 140, № 2.-P.557−563.
  30. Yang W.-M., Yan Q.-J., Fu X.-C. Oxidative coupling of methane over Sr-Ti, Sr-Sn perovskites and corresponding layered perovskites.//React. Kinet. Catal. Lett.-1995.-V.54,№l.-P.21−27.
  31. B.C., Крылов O.B. Окислительные превращения метана. M.: Наука, 1998.-361с.
  32. Zhang Z., Verykios X.E., Baerns M. Effekt of electronic properties of catalysts for the oxidative coupling of methane on their selectivity and activity.// Catal. Rev. Sci. and Eng.-1994.- V.36, XS3.- P.507−556.
  33. Wendt G., Meinecke C.D. Temperaturprogrammierte Reduktion von РЬО-А^Оэ-Katalysatoren.// Z. Chem. 1988.- J.28., H.3.- S.109−110.
  34. Mross W.D. Alkali doping in heterogeneous cataysis// Catal. Rev.- Sci Eng. 1983.-V.25, № 4.- P.591−637.
  35. Н.П., Рогулева В. Г., Селютин Г. Е., Трошина Е. А., Аншиц А. Г. Окислительная димеризация метана. 1. Влияние модифицирующих добавок лития на активность СаО и схему превращения метана.// Кинетика и катализ.- 1989.-Т.30, № 6.-С.1397−1400.
  36. Lunsford J.H., Lin С.-Н., Wang J.X., Campbell K.D. The role of M+0-. centers (M±group 1A ion) in the activation of methane on metal oxides. // Microstruct and Prop. Catal. Symp. Boston, Mass., 1987.-Pettsburgh. 1988.- P.305−314.
  37. М.Ю., Марголис JI.Я. Активные центры многокомпонентных оксидных катализаторов селективного окисления.//В сб. Парциальное окисление органических соединений. Проблемы кинетики и катализа. М.: Наука.-1985.-Т.19.-С.58−73.
  38. Н.П., Рогулева В. Г., Селютин Г. Е., Трошина Е. А., Аншиц А. Г. Окислительная димеризация метана. 2. Превращение метана в присутствии оксидных систем. // Кинетика и катализ.-1991.-Т.32, № 4.- С.860−865.
  39. В.Г. Характер дефектной структуры и каталитические свойства системы Li/CaO в окислительной димеризации метана. Автореферат кан. дис., Красноярск, 1991.-18 с.
  40. Aika К., Fujimoto, Kobayashi М., Jwamatsu Е. Oxidative coupling of methane over various metal oxides supported on strontium carbonate catalysts. // J. Catal. -1991.-V.127, № 1.- P. 1−8.
  41. Imai M., Tagawa T. Oxidative coupling of methane over amorphous ЬпАЮЗ catalysts (Ln-rare earth metal).// Z. Phys. Chem (BRD).- 1990.- V.167, № 1.- P. 105−112.
  42. Н.Т. Физико-химические и каталитические свойства РЗЭ-содержащих оксидных систем в реакции окислительной дегидродимеризации метана. // Автореферат кан. дис., 1995, Баку.- 18 с.
  43. Park Sang-Eog, Chang Jong-San. Oxidative coupling of methane over РЬ0/РЬЛ1204 catalysts.// 10th Int. Congr. Catal., Budapest, -1992: Prepr. and Abstr. Book. Budapest. -1992. -P. 199.
  44. Wendt G., Meinecke C.-D., Schitz W., Bollmann U., Schodel R. Oxidative dimerisirung von Methan an modifizirten Bleioxid Aluminiumoxid — Katalysatoren.// Chem. Techn. -1990.- B.42, № 5. — L. 204−207.
  45. И.В., Висловский В. П. Окислительная дегидродимеризация метана на Bi-содержащих оксидных катализаторах.// Кинетика и катализ.- 1991, — Т.32,№ 2.-С.483−488.
  46. В.П. и др. Механизм окислительной дегидродимеризации метана на висмут-марганцевых катализаторах.// Кинетика и катализ. -1993.-Т.34, № 2.-С.276−280.
  47. Kursina I.A., Kurina L.N., Galanov A.I., Galanov S.I. Interaction of methane and oxygen with the surface of Li-Mn-0 catalyst.// Catal. Today.- 1998.-V.42, №.3-P.263−265.
  48. Aika K., Iwamatsu E ., Takasaki N.,. Moriyama T. Oxidative dimerization of methane over promoted magnesium oxide catalysts. Important faktors. // Chem.Lett.-1986.-№ 2.-P.l 165−1168.
  49. Carreiro J.A.S.P., Baerns M. Oxidative coupling of methane. I. Composite catalysts of basic materials. // J. Catal.- 1989. V. 117, № 2.- P. 396−403.
  50. Lunsford J.H., Lin C.-H., Wang J.X., Campbell K.D. The role of M+O-. centers (M±group 1A ion) in the activation of methane on metal oxides. // Microstruct and Prop. Catal. Symp. Boston, Mass., 1987.-Pettsburgh. 1988.- P.305−314.
  51. Hutchings С J., Woodhouse J. R, Scurrell M. S Oxidation of Methane over Oxide Catalysts //J. Chem. Soc., Faraday Trans.- 1989.- V.85, № 8.- P.-2507−2523.
  52. O.B. Разработка катализаторов и исследование реакции окислительной димеризации метана. Автореферат кан. дис., 1991, Новснбирск.-19 с.
  53. Kurina L.N., Galanov S.I., Meltser L.Z. Catalytic oxidative conversion of methane. // Catalysis Today. 1992.- V.24, № 3.- P. 537−541.
  54. Н.И. Эффект влияния величины поверхности катализатора на его удельную активность в гетерогенно-гомогенной реакции окислительного сочетания метана.// Теор. и эксп. Химия.-1994.-Т.30,№ 3.- С.158−162.
  55. Н.Т., Ахмедова Н. А., Висловский В. П., Мамедов Э. А., Заргарова М. И., Ризаев Р. Г. Окислительная дегидродимеризация метана на литий-лантанидных оксидных катализаторах.// Кинетика и катализ.-1993.- т.34, № 5.- С.876−879.
  56. А.Х., Гулиев И А. Некоторые аспекты активации марганцевых катализаторов окислительной конверсии метана в этилен.// Вопросы кинетики и катализа. Химические основы формирования катализаторов. Межвуз. сб. науч. тр. Иваново.- 1988.- С.39−42.
  57. М.Ю., Воробьева Г. А., Корчак В. Н. Закономерности окислительной конденсации метана на нанесенных РЬО/у-АЬОз катализаторах.// Кинетика и катализ, 1986.- Т.27, № 5.- С.1164−1169.
  58. Wendt G., Meinecke C.-D., Schitz W., BoIImann U., Schodel R. Oxidative dimerisirung von Methan an modifizirten Bleioxid Aluminiumoxid — Katalysatoren.// Chem. Teclin. -1990.- B.42, № 5. — L. 204−207.
  59. Buyevskaya O.V., Vanina M.P., Saputina N.F. and Sokolovskii V.D. Effect of steam in the oxidative coupling of methane over MgO and CaO based catalysts. // Catal. Today.-1992.-V.13, № 4.- P.589−592.
  60. Л.М., Мануаканян P.A. Основность поверхности катализаторов для окислительной димеризации метана.// Арм. Хим. Журнал.-1993.- Т.46, № 1−2.- С.3−8.
  61. Maitra А.М., Campbel J., Tuler RJ. Influence of basicity on the catalytic activity for oxidative coupling of methane.//Appl. Catal.- 1992. V.85, № 1.-P.27−46.
  62. Suleimanov A.I., Ismailov E.C., Aliev S.M., Sokolovskii V.D. Contribution of one -electron acceptor centers to oxidative dimerization of methane. // React. Kinet. Catal. Lett.1987.- V.34, № 1.- P. 51−55.
  63. М.Ю., Корчак B.H., Крылов O.B. Механизм парциального окисления метана. // Успехи химии.-1989.- T. LVIII, вып. 1.- С.38−57.
  64. Hutshings G.J., Scurrell M.S., Woodhouse J.R. Direct partial oxidation of methane: Effect of the oxidant on the reaction // Appl. Catal. 1987. Vol. 38, № 1. P. 157−166.
  65. Loffe L.M., Borodko Yu.G. Oxidative coupling of methane over natural manganese oxide minerals. //Catal. Today. 1992. Vol. 13, 4. P. 597−598.
  66. X.M., Усачев Н. И., Ходаков Ю. С. и др.// Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1985. № 7. С. 1686.
  67. Yang Н., Thirron F.G. The oxidative coupling of methane and natural gas over alkali-promoted Mn/silicalite. // Catal.Today. 1990. Vol. 6, № 4. P. 611−613.
  68. Suleimanov A.I., Ismailov E.G., Aliev S.M., Sokolovskii V.D. Contribution of one -electron acceptor centers to oxidative dimerization of methane.// React. Kinet. Catal. Lett. 1987. Vol. 34, P. 51−55.
  69. Minachev Kh.M., Usachev N.Ya., Belanova E.P., Shirokova G.A. Forming and redox properties of silica-supported Mn catalysts of oxidative coupling of methane. // Catal. Today. 1992. Vol. 13, № 4. P. 565−566.
  70. Chan Т.К., Smith K.J. Oxidative coupling of methane over cobalt—magnesium and manganeses—magnesium mixed oxide catalysts. // Appl. Catal. 1990. Vol. 60, № 1. P. 1337.
  71. Peil K.P., Goodwin J.C., Marcelin G. Surface phenomena during the oxidative coupling of methane over Li/MgO. //J. Catal. 1991. Vol. 131, № 1. P. 143−155.
  72. Claridge J.B., Green M.L.H., Tsang S.C., Yore A.P.E. Oxidative oligomerisation of methane to aromatics. // Appl. Catal. 1992. Vol. A89, Jfe 1. P. 103−116.
  73. GafTney A.M., Jones C.A., Leonard J.J., Sofranko J A. Oxidative coupling of methane over sodium promoted praseodymium oxide. // J. Catal. 1988. Vol. 114, JSfe 2. P. 422−432.
  74. Campbell K.D. Layered and double perovskites as methane coupling catalysts. // Catal. Today. 1992. Vol. 13, P. 247−253.
  75. A.X., Гулиев ИЛ., Гусейнова М. К., Алиев B.C.// Тр. IV Всесоюз. конф. по кинетике каталитических реакций. Ярославль. 1987. С. 151−153.
  76. С.А., Гулиев И. А., Мирзабекова С. Р., Мамедов А.Х.Окислительное дегидрирование этана в этилен на Na Мп — С1 — содержащих катализаторах. // Нефтехимия. 1989. Т. 29, № 6. С. 780−784.
  77. А.Х., Гулиев И. А., Ширяев П. А., Шашкин Д.П.// Кинетика и катализ. 1990. Т. 31, № 4. С. 1214−1218.
  78. Wang J., Rosyynek М.Р., Lunsford J.H. Oxidative Coupling of Methane over Oxide-Supported Sodium-Manganese Catalysts. // J. Catal. 1995. Vol. 115, № 2. P. 390−402.
  79. Miyazaki Т., Doi Т., Matsuura I. Oxidative coupling of methane with layered rock-salt type alkaline complex oxides.// Abstr. 3rd workshop «C1-C3 hydrocarbons conversion». Krasnoyarsk. 1997. B6.
  80. А.И., Курина JI.H., Галанов С. И., Курзина И. А. Оксщщыешпииьмарпшцевые кшалшагоры окислительной димеризации метана. // Прикладная химия. 1998. т. 71. Вып. 3. С. 439−441.
  81. П. Катализ: полифункциональные катализаторы и сложные реакции. М.: мир, 1965, с. 9−67.
  82. О.В., Марголис Л .Я. Парциальное окисление органических соединений. М.: Наука, 1985, с. 5−28.
  83. Prater C.D. The temperature produced by heat of reaction in the interior of porous particles.// Chem. Eng. Sci.1958, vol. 8, N2, p. 284−292.
  84. И.А., Галанов А. И., Судакова H.H., Курина Л. Н., Галанов С. И. Взаимодейтсвие метана и кислорода с поверхностью катализатора Li Мп — О. // Физическая химия. 1998. Т. 72. № 5, С. 822−824.
  85. М.Ю. Дис. канд. хим. наук. Томск. Томский государственный университет. 2000.
  86. В.Н., Козлова Г. А., Кручинин Ю. А., Садовский А. С., Гельбштейн А. И. Тр. 1-й Всесоюзн. конф. по механизму каталитических реакций. Москва, сент. 1972. Черноголовка, 1972. Препр. 92.
  87. Ito Т., Lunsford J.H. Synthesis of Ethylene and Ethane by Partial Oxidation of Methane over Lithium-doping Magnesium Oxide.//Nature. 1985. Vol. 314, № 6013. P. 721−722.
  88. Ito Т., Wang Ji-Xiang, Lin Chin-Hsun et al. Oxidative dimerization of methane over a lithium promoted magnesium oxide catalyst.// J. Amer. Chem. Soc. 1985. Vol. 107.P. 5062−5068.
  89. МЛ., Швец В. Л., Словецкая К. И., Казанский В. Б. Кинетика взаимодействия адсорбированных на ванадийсиликатных катализаторах анион-радикалов О" с окисью углерода и водорода. // Кинетика и катализ. 1974. Т. 15. С. 469−471.
  90. Sokolovskii V.D., Aliev S.M., Buyevskaya O.V., Davydov A.A. Type of hydrocarbon activation and nature of active sites of base catalysts in methane oxidative dehydrodimerization. // Catal. Today. 1989. Vol. 4, № 4. P. 293−300.
  91. Le Van Т., Che M., Tatibouet J.M., Kermarek M. Infrared Study of the Formation and Stability of La202C03 During the Oxidative Coupling of Methane on La203.// J. Catal. 1993. Vol.142, № l.P. 18−26.
  92. Buyevskaya O.V., Suleimanov A.I., Aliev S.M., Sokolovskii V.D. Activation of hydrocarbon in the oxidative dimerization of methane over alkaline earth metal oxides.// Reakt. Kinet. Catal. Lett. 1987. Vol.33, № 2. P. 223−227.
  93. Tong Y., Lunsford J.M.// J. Amer. Chem. Soc. 1991. Vol. 113, № 13. P. 4741−4746.
  94. Lacombe S., Zanthoff H., Mirodatos C. Oxidative Coupling of Methane over Lanthana Catalysts: II. A Mechanistic Study Using Isotope Transient Kinetics. // J. Catal. 1995. Vol. 155,№ l.P. 106−116.
  95. Quangzhi L.I., Amenomiya Y. Exchange reaction of methane on some oxide catalysts. // Appl. Catal. 1986. Vol. 23, № 1. P. 173−182.
  96. Lane G.S., Wolf E.E. Methane utilization by oxidative coupling: I. A study of reactions in the gas phase during the cofeeding of methane and oxygen. // J. Catal. 1988. Vol. 113,№ l.P. 144−163.
  97. Hatano M., Otsuka K. The oxidative coupling of methane on litium nickelate (III). // J. Chem. Soc. Faraday Trans. Part. I. 1988. Vol. 85. № 2. P. 199−206.
  98. Yu S. Methane catalysis. // Appl. Catal. 1992. Vol. 88, № 2. P. N15-N16.
  99. Крылов O.B.// Кинетика и катализ. 1986. Т. 27, № 2. С. 495−497.
  100. Peil К.Р., Goodwin J.C., Marcelin G. Surface phenomena during the oxidative coupling of methane over Li/MgO. //J. Catal. 1991. Vol. 131, № 1. P. 135−142.
  101. Yang H., Thyrron F.C. The oxidative coupling of methane and natural gas over alkali-promoted Mn/silicalite. // Catal. Today. 1990. Vol. 66. Jfc 4. P. 611−613.
  102. Statman D.J., Gleaves J.T.G., McNamara D. et al. TAP reactor investigation of methane coupling over samarium oxide catalysts. // Appl. Catal. 1991. Vol. 77, № 1. P. 4554.
  103. Lacombe S., Geantet C., Mirodatos C. Oxidative Coupling of Methane over Lanthana Catalysts: I. Identification and Role of Specific Active-Sites. // J. Catal. 1994. Vol. 151, № 2. P. 439−452.
  104. JT.A. Количественная газовая хроматография. M.: Химия, 1975. 180с.
  105. К.А., Вигдергауз М. С. Курс газовой хроматографии. М.: Химия, 1974.-375с.
  106. Дж., Лемберт Р. Методы исследования катализаторов. М.: Мир. 1983. -С.151.
  107. Gentry S.J., Hurst N.W., Jones A. Temperature Programmed Reduction of Copper Ions in Zeolites.// Catal. Rev. 1978. — V. 24, № 2. — p. 1688−1699.
  108. Г. Катализ. Физикохимия гетерогенного катализа. М.: Мир. 1967, -С.103.
  109. Cioci F., Lavecchia R., Fierro G. et. Estimation of kinetic parameters from temperature-programmed reduction profiles. // EUROPACAT 1. 1st Euro. Congr. Catal., Montpellier, Sept. 12−17., 1993. BookAbstr. V. 1. P. 227.
  110. П.А., Панкина Г. В., Киселев B.B., Лунин В. В. Температурно-программируемое восстановление-окисление катализатора Fe203/Zr02J/ Журнал физической химии.-1993,-Т.67,№ 3. С.441−443.
  111. Kakhodayan A., Brenner A., Temperature-programmed reduction and oxidation of metals supported on y-alumina.// J. Catal. -1989. V. 117, № 2. — P.311−321.
  112. . Хемособция. M.: ИЛ. 1958. С. 23−25.
  113. М.У., Розанов В. В. Термопрограммированная десорбция и термопрограммированная реакция методы изучения кинетики и механизма гетерогенных каталитических процессов.// Кинетика и катализ. — 1995. — Т.36, № 1. -С. 89−98.
  114. Redhead Р.А. Vacuum.-1962.- V. 12.-Р. 203.
  115. Amenomija V., Cvetanovic R.J. Application of a temperature programmed desorption technigue to catalysts studies.// Advances in catalysis. 1967.-V. 17.-P. 103−149.
  116. К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973.-183с.
  117. А.И. Рентгеноструктурный анаиз мелкокристаллических и аморфных тел. М.: Изд-вотехн. Теор. Лит-ры. 1962.-273с.
  118. Л.М., Трунов В. К. Рентгенофазовый анализ. Москва: Изд-во МГУ.-1976.-232с.
  119. Powder Diffraction File./ Alphabetical Jndex Inorganic Compounds 1977: published by the JCPOS USA (International Centre Diffraction Date USA).
  120. T.B., Поповский B.B., Сазонов B.A. Каталитические свойства окислов металлов IV периода периодической системы в отношении окислительных реакций. //Кинетика и катализ.-1965. Т.6. -?.860.
  121. Г. Неорганическая химия. Москва, 1974, том I, С.203−212.
  122. Х.М., Усачев НЛ., Ходаков Ю. С. и др. Окислительная конденсация метана в этан и этилен на марганцевых катализаторах. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. №. С.504−508.
  123. А.И., Курина Л. Н., Галанов С. И., Курзина И. А. Оксидные лгаий-марганцевые катализаторы ошсттельной димеризации метана. // Журнал прикладной химии. 1998. Т. 71. Вып. 3. С.439−441.
  124. ПЛ., Беланова Е. П., Широкова Г.А.Окислительный синтез С2 -углеводородов из метана в присутствии мараганцевых катализаторов. //Нефтехимия. 1998. Т. 38. № 6, С.468−480.
  125. Jones С. Andrew, Leonard J, John, Sofranko A. John The oxdative conversion of Methane to higher hydrocarbons over alkali-promoted Mn/Si02.// J.Catal. 1987. Vol. Vol. 103, P. 311−319.
  126. Диаграммы состояния тугоплавких оксидов: Справочник /АН СССР, ин-т химии силикатов им. Гребенщикова Л.: Наука. Ленинград, отделение, 1969 г.
  127. Е.В., Бобкова Е. С., Белоусова В. Н., Курина Л. Н. Окислительная димеризация метана на марганецсодержащих катализаторах в периодическом режиме. // Нефтехимия. 2004. — том 44. — JN24. — С. 1−4.
  128. Е.В., Белоусова В. Н., Курина Л. Н. Окислительная димеризация метана на Na2Si03/Mn0x- катализаторах.// Материалы конференции «Химия нефти и газа», -Томск-2003. -С. 412−413.
  129. Zndan Р.А., Shepelin А.Р., Osipova Z.G., Sokolovskii V.D. The extent of charge localization on oxygen ions and catalytic activity on solid state oxides in allylic oxidation of propylene. // J. Catal. 1979. — V. 58.- P. 8.
  130. B.A., Барзаковский В. П. Диаграммы состояния силикатных систем. Москва, Академия наук СССР, 1965.
  131. Э.А. Механизм окислительной дегидродимеризации углеводородов на оксидных катализаторах. // Кинетика и катализ. 1984. — Т.25. — С. 868.
  132. Wang J., Rosyynek М.Р., Lunsford J.H. Oxidative Coupling of Methane over Oxide-Supported Sodium-Manganese Catalysts. //J. Catal. 1995. Vol. 115, № 2. P. 390−402.
  133. Miyazaki Т., Doi Т., Matsuura I. Oxidative coupling of methane with layered rock-salt type alkaline complex oxides.// Abstr. 3rd workshop «C1-C3 hydrocarbons conversion». Krasnoyarsk. 1997. B6.
  134. Yaping Lu, Anthony D. Dixon, William R. Moser, Yi Hua Ma. Oxidative coupling of methane in a modified y-alumina membrane reactor. // Yaping Lu, Anthony D. Dixon, William R. Moser, Yi Hua Ma // Chemical Engineering Science. 2000. — V.50, P.4901 -4912.
  135. M., Okada H., Tsuzuki N. // Chem. Lett. 1991. № 2. P. 203−206.
  136. Gaffney A.M., Jones С.A., Leonard J.J., Sofranko J.A. Oxidative coupling of methane over sodium promoted praseodymium oxide. // J. Catal. 1988. Vol. 114, № 2. P. 422−432.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!