Закономерности окисления хлоридов щелочноземельных металлов, магния, цинка и натрия с образованием хлора и оксидов соответствующих металлов

Однимиз основных научных направлений, во многом определяющем научно-технический прогресс, является разработка и совершенствование высокотемпературных. технологических процессов^ связанных с применением хлоридов, металлов в качестве сырьяили промежуточных продуктовлри-производстве:металлов (№ ' ;

Реакцииокисления хлорид-ионов в хлоридах щелочных и щелочноземельных: металлов.. изучают с цельюразработки? методовполучения солевых: смазокпригорячем прокате труб, синтезаванадатов, мелкодисперсных порошков' и монокристаллических. пленок оксидов металловутилизации.- большихобъёмов1 отработанных-: хлоридов, создания1 каталитических композиций, устойчивых при окислении галогенуглеводородов. Процессы получения ряда оксидов и = оксихлоридов. металлов, в том: числе из отработанного-ядерного топлива^. также включают стадию окисления хлорированных металлсодержащих смесей. Одним из продуктов указанных реакций окисления хлорид-ионов является. молекулярный хлорПоэтому изучение закономерностейокислительно-восстановительных реакций в. системе. оксид-хлорид металла является актуальной научной и практической задачей.

Важнознать особенности протекания реакций окисления и восстановления хлоридов щелочных и? щелочноземельных металлов, которые входят в состав катализаторов окисления органических веществ. Процессы гетерогенно-каталитического окисленияявляются наиболее экономически и экологически, эффективными методами обезвреживаниягалогенсодержащих органических отходов^ однако применение каталитических процессов осложняется высокой реакционной способностью хлора и хлороводорода, выделяющихся при окисленииотходов. Активной фазой катализаторов окисления в большинстве случаев* являются переходные металлы или их оксиды, которые реагируют с СЬ и HCl с образованием легкоплавких хлоридов, что приводит к снижению активности и разрушению твердофазных катализаторов. В случае использования расплавленных композиций на основе солей и гидроксидов щелочных металлов с добавлением оксидов переходных металлов образующиеся хлориды могут быть окислены до СЬ на стадии регенерации катализатора. Благодаря этому расплавленные каталитические системы могут сохранять активность в течение длительного времени.

Малочисленность имеющихся исследований и то обстоятельство, что в них отражены результаты изучения реакций окисления отдельных представителей хлоридов^ металлов, не позволяют установить закономерности реакционной способности хлоридов в рамках групп Периодической системы элементов. Практически не изучены процессы образования оксидов металлов в результате окисления соответствующих хлоридов* в то время как условия получения, закономерности формирования структуры и дисперсности этих оксидов представляют практический интерес для различных областей химии.

Это вызывает необходимость систематического изучения реакций окисления хлоридов металлов, имеющих однотипные внешние электронные слои (являющихся изоэлектронными), взаимное влияние при этом катионов металлов, что позволит установить закономерности протекающих процессов. Цели работы и поставленные задачи:

С целью изучения закономерностей реакции окисления расплавленных хлоридов натрия и металлов второй группы Периодической системы элементов' кислородом и установления, влияния оксидов' переходных металлов и хлоридов на окисление хлорид-ионов-в представленной работе решались следующие задачи:

— систематическое изучение влиянияна процесс окисления хлоридов щелочноземельных металлов, магния, цинка и натрия экспериментальных факторов (температуры, наличия в реакционной среде оксидов переходных металлов, скорости и метода подачи кислорода в расплав);

— выяснение взаимного поляризующего действия катионов оксидов переходных металлов и хлоридов на окисление хлорид-ионовустановление корреляционных соотношений между электронным строением катионов хлоридов и оксидов и их реакционной способностью;

— определение условий выделения оксидов, образующихся-в результате окисления хлоридов, изучение характеристик выделенных.оксидов.металлов.

Научная новизна диссертационного/ исследованиязаключается, в экспериментальном обосновании: следующих положений:

— осуществлено систематическое изучение закономерностей?1 реакции окисления расплавленных хлоридовнатрия и. металлов второй группы Периодической системыкислородом, в том числе в присутствии оксидов переходных металлов, в результате чего-впервые показано влияние значений поляризующейсилы-, катионов оксидов: переходныхметаллов икатионов хлоридов на процесс окисления хлорид-ионов- ' ¦." .

— впервые установлена прямая зависимостьфеакции окисления хлоридов щелочноземельных металлов и магния от величины-: потенциала ионизации катионов-: ••¦:: ' ' • .

— установленочто в* условиях — проведенияэксперимента: реакция протекает rio псевдопервому порядку приокислений хлорида. натрия в присутствии оксидов переходных металлов и по нулевому порядку в случае окисления? шоридов щелочноземельных металловмагния и цинка— изучены условия выделения оксидов магния, кальция, цинка и смеси оксидов магния и цинкаобразовавшихся, в результате окисления хлоридов кислородом: ' Практическая значимость:

— Совокупность полученных в диссертации результатов может. быть использована. при проведении реакций окисления хлоридов металлов с целью рецикла хлора, регенерации оксидов и предотвращения загрязнения окружающей-среды. .

— Установленные закономерности окисления хлоридов металлов II группы и натрия могут быть использованы при разработке технологии получения оксидов металлов из сложных смесей хлоридов и в процессе создания катализаторов окисления галогенуглеводородов.

— При выделении оксидов, полученных в смесях, содержащих М^Ог, в качестве растворителя предпочтительнее использовать этанол, поскольку в присутствии воды возможно образование труднорастворимых композиций, подобных по составу цементу Сореля.

Положения, выносимые на защиту:

— экспериментальные результаты окисления хлоридов натрия, магния, кальция, стронция, бария, цинка и некоторых их смесей кислородом (константы скорости, эффективная энергия активации);

— результаты изучения* каталитического влияния оксидов переходных металлов на реакцию окисления хлоридов. Корреляция активности рассмотренных оксидов со значениями поляризующей силы (ПС) их катионов;

— активность хлоридов металлов II группы Периодической системы элементов Д. И. Менделеева в. реакции окисления линейно зависит от величины ПС катионов хлоридов и связана со значениями корня квадратного из потенциала ионизации катионов;

— результаты определения состава, дисперсности, удельной поверхности и пористости оксидов, полученных в результате окисления хлоридов.

Личное участие автора.

Участие диссертанта состояло в планировании, подготовке и проведении лабораторных экспериментов, сборе научных данных, их обработке и анализе.

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 15 работ: 9 статей, 3 из них в журналах, входящих в перечень рецензируемых научных изданий, рекомендованных ВАК для публикации основных научных результатов диссертаций, и 6 тезисов докладов международных и всероссийских конференций.

Работа выполнена в соответствии с планами Института технической химии УрО РАН по темам лаборатории окислительного катализа в расплавах электролитах «Создание высокоэффективного катализатора окисления органических веществ, в том числе содержащих галогены» (№ гос. регистр. 0120.500 704) и «Исследование низкотемпературного каталитически-реагентного метода окисления твердых и жидких галогенсодержащих соединений» (№ гос. регистр. 0120.711 740). Работа поддержана грантами РФФИ 08−03−426-а и 10−03−187-а, а также Уральским отделением РАН в рамках программы фундаментальных исследований Президиума РАН № 18 «Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов» по направлению «Направленный синтез неорганических веществ с заданными свойствами и создание функциональных материалов на их основе».

1. Хохлов В. А. О классификации расплавленных солевых электролитов // Расплавы — 2008. — № 6. — С. 19−31.

2. Чекрышкин Ю. С., Роздяловская Т. А., Федоров А. А., Лисичкин Г. В. Окислительный катализ на высокотемпературных ионных расплавах // Успехи химии 2007. — Т. 76.-№ 2.-С. 169−186.

3. Trypuc М., Bialowicz К., Mazurek К. Investigation on the Synthesis of NaV03 and Cl2 from NaCl and V2O5 in the Presence of Oxygen // Ind. Eng. Chem. Res.-2001.-Vol. 40.-№ 3.-P. 731−735.

4. Trypuc M., Torski Z., Kielkowska U. Experimental Determination of the Optimum Conditions of KVO3 Synthesis Based on KC1 and V205 in the Presence of Steam // Ind. Eng. Chem. Res. 2001. — Vol. 40. — № 4. — P. 1022−1025.

5. Trypuc M., Bialowicz K., Mazurek K. Investigations on the synthesis of KVO3 and Cl2 from KC1 and V205 in the presence of oxygen // Chem. Eng. Sci. 2004. — Vol. 59. — № 6. — P. 1241−1246.

6. Park M., Choi C.L., Lim W.T., Lim M.C., Choi J., Heo N.H. Molten-salt method for the synthesis of zeolitic materials. I. Zeolite formation in alkaline molten-salt system // Micropor. Mesopor. Mat. 2000. — Vol. 37. — № 1−2. -P. 81−89.

7. Singh H., Pratap R. A convenient one-pot synthesis of 7-hydroxy-isoflavones from resorcinol with substituted phenilacetic acids // Tetrahedron Lett. -2006. Vol. 47. -№ 46. -P. 8161−8163.

8. Frederic Т., Bell A.T. Cleavage of diarylmethanes in the presence of zinc halides // J. Catal. 1984. — Vol. 87. — № 1. — P. 196−209.

9. Larsen J.W., Earnest S., Hydrocracking mechanisms on molten zinc chloride. Isotope scrambling and pyrolysis studies // Fuel Process. Technol. — 1979. — Vol. 2.-№ 2.-P. 123−130.

10. Guo L., Dai J., Tian J., He T. Synthesis of ZnNb2C>6 powder with rod-like particle morphologies // Ceram. Int. 2008. — Vol. 34. — № 7. — P. 17 831 785.

11. Ganguli A.K., Nangia S., Thirumal M., Gai P.L. A new form of MgTa206 obtained by the molten salt method // J. Chem. Sci. 2006. — Vol. 118. — № 1. -P. 37−42.

12. Jiang Z.-Y., Xu Т., Xie Z.-X., Lin Z.-W., Zhou X., Xu X., Huang R.-B., Zheng L.-S. Molten Salt Route toward the Growth of ZnO Nanowires in Unusual Growth Directions // J. Phys. Chem. B. 2005. — Vol. 109. — № 49. -P. 23 269−23 273.

13. Mao Y., Guo X., Huang J.Y., Wang K.L., Chang J.P. Luminescent Nanocrystals with A2B207 Composition Synthesized by a Kinetically Modified Molten Salt Method // J. Phys. Chem. C. 2009. — Vol. 113. — № 4. -P. 1204−1208.

14. Mahjoor P., Latturner S.E. Molten Salt Synthesis and Structural Characterization of Novel Salt-Inclusion Vanadium Bronze CssFeVsOnCle // Inorg. Chem. 2010. — Vol. 49. -№ 10. — P. 4486^1490.

15. Jayaseelan D.D., Zhang S., Hashimoto S., Lee W.E. Template formation of magnesium aluminate (MgAl2C>4) spinel microplatelets in molten salt // J. Eur. Ceram. Soc. 2007. — Vol. 27.-№ 16.-P. 4745−4749.

16. Naidu H.P., Virkar A.V. Low-Temperature Ti02-Sn02 Phase Diagram Using the Molten-Salt Method // J. Am. Ceram. Soc. 1998. Vol. 81. — № 8. — P. 2176−2180.

17. Шакиров И. В., Кетов A.H., Чекрышкин Ю. С. Кинетические зависимости превращения н.-бутанола и его производных на расплавленном катализаторе K20-V205-Mo03 // Журнал прикладной химии. 1982 г. -№ 2.-С. 369−374.

18. Чекрышкин Ю. С., Пантелеев Е. В., Шакиров И. В., Хайменов А. П. Неорганические расплавы катализаторы превращения органических веществ. — М.: «Наука», 1989. — 134 с.

19. Степанов В. П., Смирнов М. В., Хохлов В. А., Рынков В. П., Обросов В. П., Горнова Г. Н. III. Исследование работы высокотемпературного аппарата ротколонного типа // Расплавы. 1989 г. — № 3. — С. 89−19.

20. Alam М., Kamath S. Cyanide Destruction in Molten Carbonate Bath: Melt and Gas Analyses // Environ. Sci. Technol. 1998, 32, 3986−3992.

21. Yang H.C., Cho Y-J., Kim J-H. Destruction of halogenated plastics in a molten salt oxidation reactor // Can. J. Chem. Eng. — 2003. Vol. 81. — P. 713−718.

22. Роздяловская T.A., Чекрышкин Ю. С., Некрасов B.H., Внутских Ж. А., Лимановская О. В., Взаимодействия в системе хлорид натрия — пентаоксид ванадия // Расплавы. 2004. — № 4. — С. 75—84.

23. Geerts J.W.M.H., van Kasteren H.M.N., van der Wiele^K. Molten salts in a bubble column reactor as catalysts for oxidative coupling of methane // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. — № 11. p. 802−803.

24. Moneuse C., Cassir M., Piolet C., Devynck J. Oxidative Coupling of Methane in Molten Barium Hydroxide at 800 °C // Appl. Catal. 1990. — Vol. 63. — № l.-P. 67−76.

25. Green M., Lago R., Shik Chi Tsang, Total Oxidation of Chlorinated Hydrocarbons by Copper and Chlorine based Catalysts // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. -№ 3. — P. 365−366.

26. Пат. № 2 151 696 RU Способ очистки металлического корда и арматуры от полимерных материалов 07.12.1998.

27. Pantoya M.L., Shaw B.D., Megas Е.А. High Speed Imaging of TATBand HMX-Based Energetic Material Decomposition in Molten Salts // Propell. Explos. Pyrot. 2000. — Vol. 25. — № 1. — P. 19−25.

28. Upadhye R.S., Brummond W.A., Pruneda C.O. Molten Salt Destruction of Energetic Material Wastes as an Alternative to Open Burning // UCRL-JC-117 608 Rev 1. 1994.

29. Upadhye R.S., Watkins B.E., Pruneda C.O. Recent Advances in the Molten Salt Technology for the Destruction of Energetic Materials // UCRL-JC-122 955. 1995.

30. Pruneda C.O., Watkins B.E., Upadhye R.S. Recent Advances in the Molten Salt Destruction of Energetic Materials // UCRL-JC-125 250. 1996.

31. Секирин B.A., Кетов A.H., Чекрышкин Ю. С. Кинетика термокаталитического разложения нитробензола // Журнал прикладной химии. 1985 г.-№ 10. С. 2389−2391.

32. Кременецкий В. Г., Сидельников Д. В. Кластерная модель структуры расплавов хлоридов щелочных металлов. I. Первое приближение // Расплавы. 2005. — № 5. — С. 67−76.

33. Пастухов Э. А., Ватолин Н. А., Лисин B. JL, Денисов В. М., Качин С. В. Дифракционные исследования строения высокотемпературных расплавов. Екатеринбург: УрО РАН. — 2003. — 356 с.

34. Biggin S., Enderby J. The structure of molten calcium chloride // J. Phys. C: Solid State Phys. 1981. Vol. 14. -№ 25. — P. 3577−3583.

35. Biggin S., Gay M., Enderby J. The structures of molten magnesium and manganese (11) chlorides // J. Phys. C: Solid State Phys. 1984. — Vol. 17. -№ 6.-P. 977−985.

36. Huang S., Yoshida F., Wang W. The structural and dynamical properties of ZnCb melt—a molecular dynamics simulation study // J. Mol. Liq. 2004. -Vol. 115. -№ 2−3. — P. 81−88.

37. Takagi Y., Nakamura T. X-Ray-diffraction Analysis of the molten ZnCb-KCl System // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. 1985. — Vol. 81. — № 8. — P. 1901;1912.

38. Deacon H. On a New Method of Obtaining Chlorine. Chem. News 1870, 22 (566), P. 157−161.

39. Deacon H. Improvement in Manufacture of Chlorine, US. Patent 165,802 July 1875.

40. Pan H.Y., Minet R.G., Benson S.W., Tsotsis T.T. Process for Converting Hydrogen Chloride to Chlorine // Ind. Eng. Chem. Res. 1994. — Vol. 33. -№. 12.-P. 2996−3003.

41. Леванов A.B., Громов A.P., Антипенко Э. Е., Зосимов A.B., Лунин B.B. Выделение хлора при взаимодействии смеси озона и диоксида углерода с раствором хлорида натрия // Журнал физической химии. 2000. — Т. 74.-№ 12.-С. 2299−2300.

42. Леванов A.B., Кусков И. В., Койайдарова К. Б., Зосимов A.B., Антипенко Э. Е., Лунин В. В., Катализ ионами металлов реакции озона с хлорид-ионами в кислой среде // Кинетика и катализ. — 2005. Т. 46. — № 1. — С. 147−152.

43. Скудаев В. И., Соломонов А. Б., Морозовский А. И., Исаков H.A., Окисление хлорида водорода пероксидом водорода в водном растворе // ЖПХ. 2008. — Т. 81.-Вып. 1.-С. 16−18.

44. Hansent P., Espenson J. Oxidation of Chloride Ions by Hydrogen Peroxide, Catalyzed by Methylrhenium Trioxide // Inorg. Chem. 1995. — Vol. 34. — № 23.-P. 5839−5844.

45. Ferrere S., Gregg B. Chloride oxidation catalysis by a polymeric oxide derived from Ru (4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)(Cl)3(H20). // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1998. — Vol. 94. — № 18. — P. 2827−2833.

46. Detty M., Zhou F., Friedman A. Positive Halogens from Halides and Hydrogen Peroxide with Organotellurium Catalysts // J. Am. Chem. Soc. 1996.-Vol. 118. — № 2. — P. 313−318.

47. Кустов А. Д., Парфенов О. Г., Тарабанько B.E., Тарабанько H.B. О получении хлора из хлороводорода // Химия в интересах устойчивого развития.-2010.-№ 18.-С. 339−346.

48. Hixon A., Tenney A. Chlorine and Salt Cake from Salt and Sulfur // Ind. Eng. Chem. 1941.-Vol. 33.-№ 12.-P. 1472−1484.

49. Mills A., Cook A. Oxidation of Chloride to Chlorine by Cerium (IV) Ions Mediated by a Microheterogeneous Redox Catalyst // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. 1988.-Vol. 84.-№ 5.-P. 1691−1701.

50. Vasudevan S., Mohan S. Electrochemical Preparation of Barium Chlorate from Barium Chloride // Ind. Eng. Chem. Res. 2006. — Vol. 45. — № 9. — P. 2923−2928.

51. West R., Celnik M., Inderwildi O., Kraft M., Beran G., Green W. Toward a Comprehensive Model of the Synthesis of Ti02 Particles from TiCU // Ind. Eng. Chem. Res. 2007. — Vol. 46.-№ 19.-P. 6147−6156.

52. Маркина И. Б., Воскресенская H.K., Взаимодействие метафосфатов натрия и калия с хлоридом натрия в расплавах // Журнал неорганической химии. 1967. — Т. XII. — Вып. 3. — С. 779−783.

53. Кочергин В. П., Коршунова М. К., Уланова М. С., Шеврина З. А., Взаимодействие хлоридов щелочных металлов и кальция с кислородом в присутствии расплавов // Журнал неорганической химии. — 1969. — Т. XIV. Вып. 2. — С. 521−524.

54. Pat. 6 994 636 US, US В2 Method of Recovering Chlorine Gas from Calcium Chloride. Опубл. 4.03.2004.

55. Kondo Т., Sukigara Т., Itoh K., Azuma N., Ueno A. Chlorine Gas Recovery from Waste PVC through CaCb-Reaction between Molten CaCl2 and Oxygen Gas // Ind. Eng. Chem. Res. 2003. — Vol. 42. — № 24. — P. 6040−6045.

56. Фотиев A.A., Слободин Б. В., Ходос М. Я., Ванадаты. Состав, синтез, структура, свойства. М.: Наука, 1988 г. — 272 с.

57. Kopalko К., Godlewski М., Domagala J. Z., Lusakowska E., Minikayev R., Paszkowicz W., Szczerbakow A. Monocrystalline ZnO Films on GaN/Al203 by Atomic Layer Epitaxy in Gas Flow // Chem. Mater. 2004. Vol. 16. — № 8.-P. 1447−1450.

58. Гаприндашвили B.H., Багатурия JI.B., Сулакадзе Ц. Г., Цкалобадзе JI.A. Стабилизация двуокиси циркония // Изв. АН Грузии. Сер. хим. — 2004. — Т. 30. -№ 1−2.-С. 166−168.

59. Гаприндашвили B.H., Багатурия JI.B., Сулакадзе Ц. Г., Цкалобадзе Л-А. Кинетика дехлорирования хлористого циркония. газообразным кислородом в расплаве хлорида калия // Изв. АН Грузии. Сер. хим. -2004. Т. 30.-№ 3−4. — С. 332−336.

60. Yang H.C., Cho Y. J-, Eun 11.С., Kim E.H. Destruction of chlorinated organic solvents in a two-stage molten salt oxidation reactor system // Chem. Eng.* Sci. 2007. — УоГ62.-№ 48−20—:P- 5137−5143.

61. Елшина. Л.А.,: Кудяков В. Я., Малков В. Б., Елшин. А. Н. Высокотемпературныйэлектрохимическийсинтез тонких, оксидных слоев и нанопорошков оксидов некоторых металлов // Физика и. химия стекла. 2008. — Т. 34. — № 5. — С.808−817.

62. ЕштН.С., Yang Н. С., Cho Y. Z., Kim^t., Еее’Н: SVacuum-distillation^-of, а mixture ofEiCl-KCl cutectic saltsand RE oxidative precipitates and a dechlorination and oxidation of RE oxychlorides // J.' Hazardous Mater. 2008. V. 160. № 2−3. P. 634−637.

63. ШулБце Bi, Тишер В., Эттель В. П. Растворы и бетоны на нецементных: вяжущих, М: «Стройиздат», 1990i, 240ic:

64. Шабанова Н. А., Попов В. В., Саркисов П. Д. Химия и технология нанодисперсных оксидов: Учебное: пособие. М.: Академкнига, 2007. — 309 с. .

65. Химическаяэнциклопедия: В 5: т-: т: 5: Триптофан-Ятрохимия / Редкол.: Зефиров Н. С. (гл. ред.) и др. М.: Большая российская энциклопедия, 1998.-783 с., .

66. Неорганические соединения хрома: Справ. / Сост.: Рябин В. А., Киреева М. В, БергН.А. и др.-Л.:Химия, 1981.-208 с.

67. Гидратированные оксиды элементов IV и V групп / Отв. ред. К).В. Егоров. М.: Наука, 1986. — 155 с.

68. Васин Б. Д., Иванов В. А., Щетинский А. В. и др. Растворение керметов в медьсодержащем хлоридном распла1зе // Расплавы. — 2004. № 4. — С. 4749.

69. Некрасов Б. В. Основы общей химии. Т.2. М.: Химия. 1973. — 688 с.

70. Смирнов М. В., Шабанов О. М., Хайменов О. П. Структура расплавленных солей // Электрохимия. 1966. — Т. 2. — № 11. — С. 1240−1248.

71. Э. А. Пастухов, В. И. Мусихин, H.A. Ватолин. Электрические свойства нестехиометрических оксидных расплавов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1984.-112 с.

72. Ватолин H.A., Пастухов Э. А. Дифракционные исследования строения высокотемпературных расплавов. — М.: Наука, 1980. — 192 с.

73. Смирнов М. В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах. М.: Наука, 1973. 392 с.

74. Солодкова М. В., Волкович A.B., Жукова Ж. В., Сигайлов М. В., Трофимов И. С., Кальченко Н. В. Моделирование растворимости оксида бария в барийсодержащих галогенидных расплавах // Расплавы. 2011. № 1. С. 52−59.

75. Naumann D., Reinhard G. Die Loslichkeit Von Erdalkalioxiden in alkali chloridschmelzen // Z. anorg. und allgem. Chem. 1966. Vol. 343. № 3—4. S. 165−173.

76. Свойства неорганических соединений. Справ. / Ефимов А. И. и др. — JL: Химия, 1983.-392 с.

77. Ануфриенко В. Ф., Чистапова С. Т. Курина JI.H. Исследование окисно-ванадиевых катализаторов методом ЭПР // Кинетика и катализ. — 1970. — Т. II. -№ 5. -С.1303−1309.

78. Марков С. М., Полехин А. Ш., Лошадкин И. А., Костенко Г. А., Морозова З. В., Якубович М. М. Общие вопросы кинетики гидролиза произ^0дных кислот фосфора // Журнал органической химии. 1966. — № 6. — С х 981 104.

79. Диаграммы плавкости солевых систем Ч. II. — М.: Металлургия, X 977 — 304 с.

80. Rice D.W., Gregory N.W. Vaporization Equilibria in the SodiumZinc Chloride System // J. Phys. Chem-US. 1968. Vol. 72. № 13. — 45 244 528.

81. Deanhardt M.L., Starn V.H. Voltammetric and chronophotometric studies of Na20-NaCl melts // J. Electrochem. Soc. 1980. — Vol. 127. — № 12. — p. 2600−2602.

82. Whitting F.L., Mamantov G., Young I.P. Spectral studies of 02~, NO-Г and2СЮ2 in molten LiF-NaF-KF and of 02 in liquid ammonia // J. Inorg. NuclChemistry. 1972. — Vol. 34. -№ 8. — P. 2475−2481.

83. Смирнов M.B., Ткачева О. Ю. Электрохимический метод изучения взаимодействия кислорода с расплавленными хлоридами Щелочных металлов // Расплавы. 1991. — № 3. — С. 57—65.

84. Смирнов М. В., Ткачева О. Ю. Термодинамика реакций кислорода с расплавленными хлоридами натрия, калия и цезия // Расплавы. — 199 j № 3. С. 66−73.

85. Рудометова О. В. // Взаимодействие продуктов термической и термоокислительной деструкции поливинилхлорида с оксидами игидроксидами щелочноземельных металлов: Дис.. канд. хим. наук. Пермь, 2011.-110 с.

86. Jiang X., Ma J., Liu J., Ren Y., Lin В., Tao J., Zhu X. Synthesis of ZnW04 nano-particles by a molten salt method // Mater. Lett. — 2007. Vol. 61. — № 23−24.-P. 4595−4598.

87. Zhou H., Mao Y., Wong S.S. Probing Structure-Parameter Correlations in the Molten Salt Synthesis of BaZr03 Perovskite Submicrometer-Sized Particles // Chem. Mater. 2007. — Vol. 19: № 22. — P. 5238−5249.

88. Коваленко И. В., Черненко Л. В., Хайнаков С. А., Лысин В. И., Андрийко А. А. Синтез и электрохимические свойства нанодисперсного диоксида титана // Укр. хим. журн. 2008. — Т. 74. — № 3. — С. 52−54.

89. Волков С. В., Малеванный С. М., Панов Э. В. Синтез в нитратных расплавах нанодисперсных порошков сложных оксидов титана и циркония. // Журнал неорганической химии. — 2002. — Т. 47. — № 11 — С. 1749−1754.

90. Кулик Н. П., Степанов В. П., Антонов Б. Д., Докашенко С. И. Седиментация взвеси оксида магния в расплаве KCl-NaCl эквимольного состава // ДАН. 1995. — Т. 343. -№ 1.-С.65−67.

91. Антонов Б. Д., Степанов В. П., Кулик Н. П. Образование коллоидных частиц в расплаве системы СаС12-СаО. Высокотемпературное рентгеновское исследование // Коллоидный журнал. — 1998. — Т. 60. — № 4. — С.442−445.

92. Laitinen H. A., Bhatia B.B. Electrochemical Study of Metallic Oxides in. Fused Lithium Chloride Potassium Chloride Eutectic // J. Electrochem. Soc. 1960.-Vol. 107. — № 8. — P. 705−710.

93. Deanhardt M.L., Stern K.H. Solubility of Yttrium Oxide in Na2S04 and NaCl .'Melts//J: Electrochem. Soc.- 1982. Vol. 129- - № 40. — P: 2228−2232:

94. Watson R.F., Perry G. S: Solubility of ZnO and hydrolysis of ZnCl2 in KC1 melts II J: Chem. Soc. Faraday Trans. 1991. — Vol. 87. — Ж 18. — P. 2955' - 2960. ' «¦:.¦. —:: «- V ' .¦: .' - '.

95. ВолковичA.B. Взаимодействие, оксидовщелочноземельных металлов с расплавомэквимольной’смеси хлоридов калия и натрия // Расплавы. — 1991.-Ж 4.-С. 24−30. — i.

96. Коснырев Г. Т., Десятник В. Ы., Керн И. А., Носонова Е. Н. Общая щелочность, и растворимость СаО в расплавах СаС12—KOI—NaCl // Расплавы. 1990. — № 2. С. 120−122.

97. Mellor J. WA Comprehensive treatise on inorganic and theoretical.chemistry. Vol. V В, Al, Ca, InTl, Sc, Ce. and Earth Rare Metals, C. (Pt. 1). London: Longmans, Green & Co, 1924. — 1004 p.

98. Чергинец В. Л. Оксокислотность в ионных расплавах // Успехи химии. — 1997. Т. 65. — № 7. — С. 661−676.

99. Грачев К. Я., Гребенник В. З. Полярографическое определение растворимости СаО в расплавленной смеси NaCl-CaCl2 // Журнал аналитической химии. 1968. — Т. 23. — № 2. — С. 396- .

100. Воскресенская Н. К., Кащеев Г. Н. Растворимость окислов металлов в расплавленных солях // Изв. сектора физико-химического анализа АН СССР. 1956. — Т. 28. — С. 255−267.

101. Барбин Н. М., Некрасов В. Н., Ивановский JI.E., Виноградов П. П. Растворимость оксида дилития в расплавленной эквимольной смеси NaCl KCl // Расплавы. — 1990. — № 2. — С. 117−120.

102. Хохряков A.A., Хохлова A.M. ИК спектры излучения оксигалогенидных комплексных группировок s-элементов в расплавленных смесях галогенидов щелочных металлов // Расплавы. 1989. — № 6. — С. 66—71.г10 020 05 0.