Термодинамика сольватации реакционных центров реагентов при образовании комплексов серебра (I) с криптандами в водных растворах ацетонитрила

Одной из фундаментальных проблем химии растворов является изучение влияния растворителя на термодинамику реакций комплексообразования. В последнее время в этой области выполнено достаточно большое число исследований, выявлен ряд новых более или менее общих закономерностей. Однако проблема еще далека от своего решения и априорная оценка термодинамических характеристик комплексообразования встречает существенные затруднения. Вместе с тем, растворитель, являясь не только средой, но и полноправным участником химического процесса, нередко оказывает решающее влияние на механизм образования комплексов, определяет их устойчивость.

Актуальность исследований взаимосвязи сольватации и комплексообразования продиктована исключительно важной ролью растворителя как эффективного средства управления химическим процессом. В то же время, несмотря на достигнутые успехи, подход к выбору оптимального растворителя во многом еще остается эмпирическим. Причины, определяющие воздействие среды на рассматриваемую систему, не всегда понятны. Очевидно, что для решения указанных проблем необходимо не только получение новых экспериментальных данных, но и нахождение наиболее общей, связывающей их точки зрения. Существующие подходы к количественному учету влияния растворителя по ряду причин имеют ограниченные возможности. Поэтому особое значение приобретает разработка новых методов анализа, позволяющих проводить более детальную интерпретацию термодинамических параметров сольватации и комплексообразования, объяснить и систематизировать обширный экспериментальный материал.

Объектом настоящего исследования являлись процессы комплексообразования криптандов с ионами серебра (1) и щелочных металлов в индивидуальных и бинарных растворителях различной химической природы. Среди макроциклических лигандов, криптанды и их комплексы выделяются своими структурными особенностями, в первую очередь наличием объемной внутренней полости, позволяющей капсулировать ионы, при этом практически 5 полностью экранируя их от взаимодействий со средой. Благодаря уникальным комплексообразующим свойствам, криптанды способны растворять соли металлов и уменьшать их ассоциацию в малополярных средах, что имеет важное прикладное значение. В частности, возможность существенного снижения энергии сольватации иона лития (1) за счет образования устойчивых комплексов включения с криптандами, отсутствие в их составе активного водорода и другие преимущества, позволяет рассматривать эти соединения в качестве перспективных компонентов неводных электролитных систем химических источников тока.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ.

Задачей данного исследования являлась разработка нового подхода к анализу взаимосвязи термодинамических параметров сольватации и комплексообразования, учитывающего различия в сольватации отдельных фрагментов структуры молекул и ионов, неодинаковую степень их участия в процессе комплексообразования и позволяющего интерпретировать термодинамические характеристики сольватации (переноса) на молекулярном уровне с целью установления общих закономерностей влияния растворителя на устойчивость комплексов.

На основе разработанного подхода важной задачей исследования являлось изучение термодинамики комплексообразования криптандов и их аналогов с ионом Ag+ в бинарных растворителях вода-ацетонитрил, вода-диметилсульфоксид и с ионами К+, Сб+ и Ag+ в индивидуальных растворителях различной природы с целью установления роли сольватации отдельных функциональных групп, атомов и электронных орбиталей реагентов при комплексообразовании.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА.

К результатам, впервые полученным в данной работе можно отнести следующие:

— предложена новая, более детальная схема термодинамического анализа взаимосвязи сольватации и комплексообразования, позволяющая, в отличии от традиционной, выделить часть суммарной энергии сольватации реагентов, 6 непосредственно связанную с процессом комгатексообразования и характеризующую влияние растворителя на их координирующие (реакционные) центры;

— на основе моделирования из данных по комплексообразованию определены константы пересольватации, распределение сольватокомплексов, состав сольватных оболочек реагентов и константы равновесия реакций между сольватокомплексами Ag+ и криптандов в растворителе вода-ацетонитрил;

— проведено разделение суммарных термодинамических характеристик сольватации на вклады, характеризующие пересольватацию координирующих и некоординирующих центров при комплексообразовании Ыа+, К+, ЯЬ+, Сэ+ и Ag+ с криптандами в растворителях различной химической природы;

— показано, что существенная часть суммарной энергии сольватации криптандов не оказывает влияния на термодинамические параметры комплексообразования с ионами металлов;

— определены константы устойчивости комплекса Ag+ с криптандом 222 во всем интервале составов растворителя вода-диметилсульфоксид при 298К потенциометрическим методом.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ.

Разработанный подход является достаточно общим и может служить теоретической основой при исследовании влияния растворителя на процессы различного типа: комплексообразование, ассоциацию, кислотно-основные равновесия и др. Предложенная схема термодинамического анализа в сочетании с методом моделирования позволяет изучать пересольватацию ионов и молекул в бинарных растворителях и определять термодинамические характеристики сольватации (переноса) отдельных структурных фрагментов в соединениях сложного строения, из данных по комплексообразованию. Практическая значимость подхода определяется тем, что получение указанных характеристик прямыми экспериментальными методами встречает существенные трудности. 7.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1. H J. Buschmann, Е. Cleve and Е. Schollmeyer.// J.Coord. Chem. 1996.V.39. P.293.

2. H.J. Buschmann, E. Cleve and E. Schollmeyer.// J.Coord. Chem. 1997.V.42. P. 127.

3. B.G. Cox, J. Garsia-Rosas, and H. Schneider.// J. Am. Chem. Soc. 1981.V.103. P. 1384.

4. F. Arnaud-Neu, B. Spiess, and M.J. Schwing-Weill.// J. Am. Chem. Soc. 1982.V. 104. P.5641.

5. A.F.Danil de Namor, L. Ghousseini and W.H. Lee.// J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1985. V.81. P.2495.

6. AF. Danil de Namor, H.B. de Ponce.// J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1987. V.83. P. 1569.

7. A.F.Danil de Namor, H.B. de Ponce.// J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1988. V.84. No.5. P. 1671.

8. AF. Danil de Namor and L.Ghousseini.// J. Chem. Soc. Faraday Trans. L 1984. V.80. P.2349.

9. A.F.Danil de Namor and L.Ghousseini. //J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1985. V.81. P.781.

10. L.L. Soong, G.E. Leroi and A I. Popov. HJ. Inchision. Phenomena and Molec. Recogn. 1992. V.12. P.253.

11. H.J. Buschmann, and L. Mutihac.// Roumanian Chem. Quart. Rev. 1995. V.3. No.l. P.39- H.J. Buschmann.// J. Solut. Chem. 1986.V.15 P.453.

12. J. Bessiere and M.F. Lejaille.// Anal. Lett. 1979. V.12(A7). P.753.

13. B. Spiess, F. Arnaud-Neu and M.J. Schwing-Weill. // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1981. V. 17. No.7/8. P.253. (39.).

14. LM. Kolthoff and M.K. Chantooni.// Proc. Natl. Acad. Sei USA. 1980. V.77, P.5040. (39.).

15. B.G. Cox, J. Garsia-Rosas, andH. Schneider.//Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1982. V.86. P.293.

16. M.K. Chantooni and I.M. Kolthoff. // J. Solut. Chem. 1985. V. 14. No. 1. P. 1.

17. J. Gutknecht, H. Schneider and J. Stroka. // Inorg. Chem. 1978. V. 17. P.3326.

18. J.M. Lehn and J.P. Sauvage. //J. Am. Chem. Soc. 1975. V.97. P. 6700.

19. G. Anderegg. //Helv. Chim. Acta. 1975. V.58. P. 1218.

20. B.G. Сох, H. Schneider and J.Stroka.//J. Am. Chem. Soc. 1978. V.100. P.4746.

21. B.G. Cox, J. Garsia-Rosas, H. Schneider. andNg. vanTruong. //Inorg. Chem. 1986. V.25. No.8. P.1165.

22. B.G. Сох, С. Guminski, and H. Schneider. //J. Am. Chem. Soc. 1982. V.104. No. 14. P.3789.

23. A. Lewandowski. // Electrochim Acta. 1991. V.36. P.1427.

24. A. Lewandowski. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1989. V.85. No. 12. P.4139.

25. A. Lewandowski, A. Szukalska and M.Galinski. //J. Chem. Soc. Faraday. Trans. 1995. V.97. No.7. P. 1097.

26. Т. Burchard, B.G. Cox, P.Firman., and H. Schneider. //Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1994. V.98. No. 12. P. 1526.

27. HJ. Buschmann. //Inorg. Chim. Acta. 1986. V.120. P.125. (39.).

28. T. Burchard, P. Firman and H. Schneider, B.G. Cox. //Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1994. V.98. No.12. P.1534.

29. A.F. Danil deNamor, M L. Zapata-Ormachea, O. Jafou and N. A1. Rawi. //J. Phys. Chem. B.1997. V.101. No.34. P.6772.

30. A.F. Danil de Namor, H.B. de Ponce, E.C. Viguria. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1986. V.82. No.9. P.2811.

31. Y.Marcus. Ion Solvation. WileyChichester. 1985.

32. G. Gritzner. //Pure Appl.Chem. 1988.V.60.P.1743.

33. F. Horzenberger and G. Gritzner. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1993. V.89.No. 19.P.3557.

34. A.F. Danil de Namor and L. Ghousseini. // J. Chem. Soc. Faraday Trans.I. 1986. V.82. No. P.3275.

35. G. Rounaghi, A.I.Popov. //Polyhedron. 1986.V.5.P.1935. (39.).

36. E. Mei, A.I.Popov, J.L.Dye. // J.Am.Chem.Soc. 1977.V.99.P.6532. (39.).

37. A.F. Danil de Namor, L. Ghousseini, T.Hill. // J. Chem. Soc. Faraday Trans.I. 1986. V.82. P.349.

38. G. Ritzler, F. Peter, M. Gross // J.Electroanal.Chem.Interfacial Electrochem. l983.V.146.P.285.(39.).

39. R.M.Izatt, K. Pawlak, and J.S.Bradshaw, R.L.Bruening // Chem.Rev. 1991.V.91.P. 1721.

40. Иа 1 N3 -14.00 0.79 -17.81 1.01 13.19 -0.75 11.41 -0.65 17.83 -1.01 30.61 -1.73−33.0 -27.70 -13.64 -10.21 -9.87 11.25.

41. Предложен метод исследования пересольватации ион-молекулярных форм ^(^От + ¿-Бг <=> КБОт-^)! + 18. (1=МП+ или Ь) на основе анализа процессов комплексообразования Мп+ + Ь МЬП+ в бинарных растворителях.

42. Установлено, что экстремальный характер зависимости констант устойчивости криптатов серебра (1) от состава смешанного растворителя V-AN определяется селективной сольватацией координирующих центров иона Ag+ ацетонитрилом и лигандов-водой.

43. Dietrich В., Lehn J.-M., Sauvage J.P., et Blanzat J. Syntheses et proprietes physiques de systems diaza-polyoxa-macrobicycliques H Tetrahedron.- 1973.-V.29.-P. 1629−1645.

44. Dietrich В., Lehn J.-M., Sauvage J.P. Complexes macrobicycliques: formation, structure, properties // Tetrahedron 1973.-V.29.-P. 1647−1658.

45. Лен Ж.-M. Супрамолекулярная химия-масштабы и перспективы. Молекулы-супермолекулы-молекулярные устройства (Нобелевская лекция). / Пер. с англ. М. :3нание, 1989.-48с.

46. Цивадзе А. Ю., Варнек A.A., Хуторский В. Е. Координационные соединения металлов с краун лигандами. -М.: Наука, 1991.-397с.

47. Хираока. М. Краун-соединения. Свойства и применение. -М.: Мир, 1986. -363с.

48. Dietrich В. // Inclusion Compounds / Atwood J.L., Davies J.E., Mac Nicol D.D. Eds. vol.2. London.:Academic Press, 1984, — P.337.

49. Buschmann H.-J. // Stereochemistry of Organometaliic and inorganic Compounds / Bernai I. Ed. vol.2. New York.: Elsevier, 1987, — P. 103.

50. Cox B.G., and Schneider H. // Coordination and Transport Properties of Macrocyclic Compounds in Solution. Amsterdam.: Elsevier, 1992.-420p.

51. Основные перспективные направления использования криптандов в научных исследованиях и технологии. Шестакова И. П., Дарда Л. В., Иванов О. В. Обз.информ.// ИРЕА. Сер. «Реактивы и особо чистые вещества». М.: НИИТЭХИМ, 1988.-33с.

52. O. Krakowiak К.Е. Bradshaw J.S. Syntheses of cryptands. A short review. // Israel J. Chem. -1992.-V.32.-No. 1.-P.3.

53. Rodriguez L.J., Eyring E.M., Petrucci S. Isomeric relaxation kinetics of the Macrocycles 18-Crown-6, 18-Diaza-18-crown-6, and Cryptand 222 in Acetonitrile and Methanol //J.Phys.Chem.- 1989.-V.93.-No.17.-P.6357.

54. Eggers F., Func T., Richmann K.H., Shneider H., Eyring E.M. and Petrucci S. Solvation and Conformational Relaxation Kinetics of Cryptand 222. /7 J.Phys.Chem.- 1987.-V.91.-P. 1961;1967.120.

55. Geue R., Jacobson S., and Pizer R. Cryptand Conformational Analysis and Its Mechanistic Implications. Molecular Mechanics Calculations on Cryptands 111. and [222]. //J.Am.Chem.Soc.- 1986.-V.108.-No.6.-P.1151−1155.

56. Auffinger P., Wipff G. Hydration of the 222 Cryptand and 222 Ciyptates Studied by Molecular Dynamics Simulations. // J.Am.Chem.Soc.-1991.-V.113.-No.l6.-P.5976.

57. Troxler L., and Wipff G. Conformational and Dynamics of 18-Crown-6, Cryptand222 and their Cation Complexes in Acetonitrile studied by Molecular Dynamics Simulations. // J.Am.Chem.Soc.-1994.-V. 116.-No.4.-P. 1468.

58. Wipff G. Molecular Modelling Studies of Molecular Recognition: Crown Ethers, Cryptands and Ciyptates From Static Models in Vacuo to Dynamical Models in Solution. // J. of Coord. Chem.- 1993, — V.23. No. 1/3, — P.7.

59. Soong L.L., Leroi G.E., and Popov.A.I. Influense of Solvent Properties on Cation-Macrocycle Complexation: Cesium Cryptates. // J. of Inclusion Phenom. and Molecular Recogn.- 1992, — V. 12.-P.253−262.

60. Schmidt E., Tremillon J.M., Kintzinger J-P., and Popov A.I. Nuclear Magnetic Resonanse and Calorimetric Studies of the Solvation of Cryptand c221 and Its Na (I) and K (I) Complexes in Nonaqueous Solvents. // J. Am Chem.Soc.-1983.-V.105. P.7563−7566.

61. Rounaghi G., and Popov A.I. 133Cs NMR Study of the Cryptand-222 Complex in Binary Solvent Mixtures. //Polyhedron 1986.-V.5.-No.l2. P. 1935;1939.

62. Knochel A., Oehler J., Rudolph G., and Sinnwell V. // Tetrahedron.-1977. V.33.-P.119 (uht. no 21.).

63. Cox B.G., Garsia-Rosas J., and Schneider H. Solvent Dependence of the Stability of Cryptate Complex. // J.Am. Chem. Soc. -1981. -V.108. -No.6. -P.1384−1389.

64. Lelin J.M., and Sauvage J.P. 2.-Ciyptates: Stability and Selectivity of Alkali and Alkaline-Earth Macrobicyclic Complexes. // J.Am. Chem. Soc.- 1975. V.97.-No.12. P.6700−6707.

65. Amaud-Neu F., Spiess В., and SchwingWeill Solvent Effects in the Complexation of 2. Cryptands and Related Monocycles with Transition and Heavy-Metal Cations. // J.Am. Chem. Soc. 1982, — V.104. No.21. P.5641−5645.

66. Cox B.G., Ng van Truong and Schneider H. Alkaline Earth Cryptates: Dynamics and Stabilities in Different Solvents. // J.Am. Chem. Soc.-1984.-V.106.-No.5.-P. 1273−1280.

67. Овчинников Ю. А., Иванов B.T., Шкроб A.M. Мембрано-активные комплексоны. М.: Наука. 1974, — 463с.

68. Marcus Y. Ion Solvation. Chichester. New York.: Wiley. 1985, — p.

69. Zhang X.X. Izatt R.M. Krakowiak X.E. Approaches to improvement of metal ion selectivity by cryptands. // Coord. Chem. rev.- 1998.-V.174.-P. 179.

70. Danil de Namor A.F., Schwing-Weill M.J., Ritt M.C. Solution Thermodynamics of lanthanide (III) cations (La3+, Pr3+, and Nd3+) and cryptands in propilene carbonate and in acetonitrile. // J.Chem.Soc.Faraday Trans.I. -1990.-V.86.-No.l-P.89.

71. Яцимирский К. Д., Лампека Я. Д. Физикохимия комплексов металлов с макроциклическоми лигандами Киев.: Наукова думка, 1985, — с.

72. Burchard Т., Сох B.G., Firman P., and Schneider Н. Stability Constants of Silver (I) Complexes with Diaza-18-Crown Ethers in Polar Solvents. // Ber.Bunsenges. Phys.Chem.-1994. V.98.-P. 1526−1533.

73. Bur chard Т., Finnan P., and Schneider H. Cox B.G. Enthalpies and Entropies of Complexation of Silver (I) and Diaza-18-Crown Ethers in Polar Solvents.// Ber.Bunsenges. Phys.Chem.-1994. V.98. P. 1534−1540.

74. Cox B.G., Guminski C., and Schneider H. Gibbs Free Energies of Transfer of Cryptand 222 and Ag (222)C104 from Water to Acetonitrile +Water Mixtures. // J. Am. Chem. Soc.- 1982, — V. 104. No. 14, — P.3789.

75. Cox B.G., Stroka J., Firman P., Schneider I., and Schneider H. Thermodynamic and Kinetic Studies of Complex Formation between Ag (I) and Cryptand 211 in Acetonitrile +Water Mixtures. // Z.Phys.Chem.Neue Folge.-1984.-Bd. 139.-S. 175.

76. Lewandowski A., and Malinska J. Stability of Cu (I) and Cu (II) complexes with cryptands in aprotic media.// New J. Chem.- 1996, — V.20. N0.6. P.653−657.

77. Bessiere J., and Lejailie M.F. Utilization of silver cryptate 222./silver system as a potential reference for the solvation transfer coefficient of ions. Stability of ciyptates in solvent medium. // Anal. Lett.- 1979.-V. 12(A7).-P.753−763.

78. Gutknecht J., Schneider H., and Stroka J. Cryptate Formation in Nonaqueous Solvents: New Aspects in Single-Ion Thermodynamics.// Inorg.Chem.-1978.-V.17.-N0.12 .-P. 3327−3329.

79. Chantooni M.K., Kolthoff I.M. Relation between Stability Constants of Metal Ion Cryptates in Two Solvents and the Transfer Activity Coefficients of the Metal Ions.//J. Solut. Chem.- 1985, — V.14. No.l.- P.l.

80. Lewandowski A. Ionic Solvation Part 6. Standard Potential of Ag/Ag+ Cryptand (222,221 and 211) Electrode in Aprotic Media. // J.Chem.Soc. Faraday Trans. I.-1989.-V.85.-No. 12, — P.4139−4146.

81. Lewandowski A. Standard potential of Tl/Tf 222 electrode and stability of Tl+222 cryptate in aprotic media. // Electrochim.Acta.- 1993.V.38.-No.7.-P. 1043−1045.

82. Lewandowski A., Szukalska A., Galinski M. A reference electrode for aprotic media based on silver (I) complex with cryptand 222.//New J. Chem. -1995.-V.19,-No.12.-P. 1259−1263.

83. Cox B.G. and Schneider H. Influence of macrocyclic ligands on electrolyte solvation and solubility. // Pure Appl.Chem.-1989.-V.61.-No.2.-P.171−178.

84. Danil de Namor A.F. Thermodynamics of host-guest interactions: Solubility enhancements.// Pure Appl.Chem.- I990.-V.62.-No.ll.-P.2121−2127.

85. Danil de Namor A.F. Linear Correlation between Entropies of Complexation of Cryptand 222 with Metal Ions in Non-aqueous Solvents and Entropies of Solvation of these Ions in these Solvents. // J.Chem.Soc. Faraday Trans. I.-1988.-V.84.-N0.7.-P.2441−2444.

86. Danil de Namor A.F. and Kowalska D. Solution Thermodynamics of Ba (II)-Cryptand 222 in Various Solvents and Derived Coordination Data in the Solid State. // J.Phys.Chem. B. -1997.-V.101, — No.9. P. 1643−1648.

87. Cox B.G., Firman P., Garsia-Rosas J., and Schneider.H. Free energies of transfer from water to non-aqueous solvents of univalent 222 cryptand and 18-crown-6 complexes. // Tetrahedron Lett.-1982.-V.23.-P.3777−3780.

88. Cox B.G., Guminski C., Firman P., and Schneider.H. Kinetics of Formation and Dissociation of the Cryptates Ag (222) and K (222) in Acetonitrile+Water Mixtures.// J.Phys. Chem.-1983.-V.87.-No.8. P. 1357−1361.

89. Ewing M.B., Lilley T.H., Olofsson G.M., Ratzsch M.T., and Somsen G. Standard quantities in chemical thermodynamics // Pure Appl. Chem.-1994.-V.66.-No.3.-P.533−552.124.

90. Афанасьев В. Н., Агафонов А. В. Влияние растворителя на термодинамические характеристики комплексообразования.// Комплексообразование в неводных растворах / Г. А. Крестов, В. Н. Афанасьев, А. В. Агафонов и др./Отв. ред. Г. А. Крестов.-М.: Наука, 1989, — С.23−57.

91. Н. А. Измайлов, Электрохимия растворов. М.:Химия, 1976.-488с.

92. К. П. Мгаценко, Г. М. Полторацкий. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Изд.2-е. Л.: Химия, 1976,.

93. Popovych О., Tomkins R.P.T., Nonaqueous Solution Chemistry. New York.: John Wiley&Sons Inc., 1981. -500 p.

94. Современная химия координационных соединений. Под ред. Дж. Льюиса, Р.Уилкинса. М.: Изд-во иностр. литер. 1963,.

95. Afanasyev V.N. // 7-th Intern. Conf. on Non-Aqueous Solutions, Regensburg. -1980. -V. 11. P. 19.

96. Афанасьев В. H., Агафонов А. В. Термодинамика хелатного эффекта. Практические и рациональные характеристики. // Коорд. химия.-1990.-Т.16,-№ 12.-С. 1593−1596.

97. Афанасьев В. Н., Агафонов А. В. Влияние внутрисферных лигандов на взаимодействия комплексных катионов с внешнесферными анионами. // Журн. неорг. химии.-1990.-Т.35.-№ 7.-С. 1845−1848.

98. Connors К.A. and Khossravi D. Solvent effects on Chemical Process. Complex Formation between Naphtalene and Theophylline in Binary Aqueous-Organic Solvents. //J.Solut. Chem. -1993. -V.22. -No. 8. P.677−694.

99. Афанасьев B.H. Исследование комплексообразования иона аммония моноаммиакатов Ni (II) и Co (II) в водны* растворах одноатомных спиртов. Дис. канд.хим.наук, — Иваново., ИХТИ. 1973, — 128с.

100. Агафонов А. В. Ионные реакции в многокомпонентных растворах. //Достижения и проблемы теории сольватации: Структурно-термодинамические аспекты /В.К. Абросимов, Ал.Г.Крестов, Г. А. Альпер и др. /Отв. ред.А. М. Кутепов. -М.: Наука. 1998, с. 143−170.

101. Шарнин В. А. Закономерности изменения термодинамических характеристик реакций комплексообразования и сольватации реагентов в смешанных растворителях. //Коорд, химия.-199б.-Т.22.-№ 5.-С.418.

102. Крестов Г. А. Исследование взаимосвязи между термодинамическими характеристиками сольватации и строением растворителей. Автореф. дисс. докт.хим.наук. Москва: МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1966. 52 с.

103. Кобенин В. А. Структурно-термодинамический анализ энтальпийных и энтропийных характеристик сольватации ионов в индивидуальных и бинарных растворителях. Автореф. дис. докт. хим. наук. Иваново: ИХНР РАН, 1992.-43с.

104. Белоусов В. П., Панов М. Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. -Л.: Химия, 1983.-264с.

105. Батов Д. В. Применение термохимических данных для исследования состава сольватной оболочки неполярной частицы в смешанном растворителе. // Журн.общ. химии.-1998, — Т.68.-№ 2. -С.204−209.126.

106. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.:Мир, 1979.-714с.

107. Девятов Ф. В. Сольватация и комплексообразование в бинарных средах вода-диполярный апротонный растворитель: Автореф.дис. докт.хим.наук. Казань: КГУ, 1996.-40с.

108. Крестов Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. 2-е изд.-Л.:Химия. 1984,-272с.

109. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии: Пер. с англ. -М.:Мир, 1991.-763с.

110. Сох B.G., Parker A.J., and Waghorne W.E. Coordination and Ionic Solvation // J. Phys. Chem.-1974.-V.78.-No.17, — P. 1731−1740.

111. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах.-М.: Мир, 1984, — 256с.

112. Hogfeldt Е. Thermodynamic in Solvent Mixtures. 1. A simple Deviation Function for Summarizing Thermodynamic Data in Mixed Solvents. // Acta Chem. Scand. -1981.-V.35A. -P.383−385.

113. Агафонов A.B., Николаева M.M., Крестов Г. А. Закономерности изменения рК кислотной диссоциации в водно-спиртовых средах. // Коорд.химия. -1992.-Т. 18.-№ 9.-С.911−914.

114. French Н.Т. Vapor pressures and activity coefficients of acetonitrile+water at 308.15K. // J.Chem.Thermodvn.-1987,-V. 19.-P. 1155−1161.127.

115. Е. Н. Гурьянова, И. П. Гольдштейн, И. П. Ромм. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия, 1973, — 400с.

116. Strehlow Н., and Busse G. On Complex Formation in Mixed Solvents. // Ber.Bunsenges. Phys.Chem.- 1984. -V.88.-P.467−473.

117. Кобении B.A., Казанский A.H., Крестов Г. А. Селективная сольватация ионов в бинарных растворителях. Анализ состава ближней сольватной сферы на основе термохимических данных. // ДАН СССР.-1990.-Т.310.-№ 1.-С. 129−133.

118. Кобенин В. А., Казанский А. Н., Крестов Г. А. Термодинамическая характеристика селективной сольватации галогенидов щелочных металлов в бинарной системе ацетонитрил-метанол. «Химия растворов». Сб. научных трудов. Иваново, 1990,-с.51−60.

119. Голубчиков О. А. Строение и реакционная способность сольватокомплексов переходных металлов при координации с порфиринами в неводных растворах. Автореф. дис. докт хим. наук. Иваново: ИХНР РАН, 1985, — 48с.

120. Березин Б. Д., Голубчиков О. А. Координационная химия сольватокомплексов солей переходных металлов. М.: Наука, 1992.-236с.

121. Кебарле П. // Ионы и ионные пары в органических реакциях.М.: Мир, 1975.-С.41−95.

122. W.E. Waghome. Thermodynamics of Solvation in Mixed Solvents // Chem. Soc. Rev.- 1993. V.22. No.4. P.285.

123. Cox. B.G.,.Waghorne W.E. Free Energies, Enthalpies and Entropies of Transfer of Electrolytes from Propylene Carbonate to DMSOPC Mixtures and from Methanol to AN+ Methanol Mixtures at 25° C. // J.Chem.Soc. Faraday Trans. I,-1984.-V. 80,-P. 1267−1278.

124. Ben-Naim A. //J.Phys. Chem.-1978. V.82. P.874. (цит. no 94.).

125. Бек M., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989, — 411с.

126. Buschmann H.J. A comparison of different experimental techniques for the detennination of the stabilities of polyether, crown ether and cryptand complexes in solution.// Inorg.Chim.Acta.-1992.-V. 195.-P.51 -61.

127. ГордонА., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976, — 541с.128ЮО.Юрьев Ю. К. Практические работы по органической химии. Вып.2. 1957. Изд-во МГУ. с.62−63.

128. Шейнин В. Б., Иванова Ю. Б., Березин Б. Д. Градуировочная характеристика стеклянного электрода в ацетонитриле в интеравале 288−318К. Константы диссоциации м-нитроаналиния. // Журн. аналит. химии.-1993.-Т.48.-№ 7.-С.1205.

129. Крешков А. П. Основы аналитической химии: Учеб. для хим-технол. спец. вузов. -3-е изд. перераб. Кн.2. 1970,-458с.

130. Справочное руководство по применению ионо-селективных электродов. -М.: Мир, 1986.-231с.

131. Carmody W. A study of the silver chloride elctrode. // J. Am.Chem. Soc.-1928.-V.51.-P.2901.

132. Бородин В. А., Васильев В. П., Козловский Е. В. Обработка результатов потенциометрического исследования комплексообразования в растворах на ЭВМ. // Журн. неорг. химии. -1986, — Т.31, — № 1, — С.10−16.

133. Buschmann H.J., Carvalho С., Cleve Е., Wenz G., and Shollmeyer E. Protonation of diaza crown ethers and cryptands in aqueous solution studied by means of potentiometric and calorimetric titrations. // J. Coord. Chem.- 1994,-V.31. -P.347−352.

134. Cox B.G., and Schneider H. Kinetics and mechanism of macrocyclic complex formation. // Pure Appl.Chem.-1990.-V.62.-No.l2.-P.2259−2268.

135. Березин Б. Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина М.: Наука, 1979.-280с.

136. Успехи химии порфиринов Т.1. АгееваТ.А., Березин Б. Д., Березин М. Б. и др. Под ред. Голубчикова О. А. СПб. Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 1997.-384с.

137. Афанасьев В. Н., Гречин А. Г. Влияние селективной сольватации на устойчивость комплексов в смешанных растворителях // Журн. физ. химии. -1999, — Т.73, — № 3. С.465−469.

138. Афанасьев В. Н., Гречин А. Г. Пересольватация реакционных центров реагентов при образовании криптатов серебра (1) в водных растворах ацетонитрила // Журн.неорганич. химии. -1999, — Т.44. № 8, — С. 1355−1362.

139. Афанасьев В. Н., Гречин А. Г., Рябова В. В. Моделирование пересольватации ион-молекулярных форм при комплексообразовании в бинарных растворителях. ИХР РАН. Иваново. 1998. 64с. // Деп. в ВИНИТИ. 18.01.99.№ 75-В99.130.

140. Новоселов Н. П. Исследование сольватации ионов щелочно-галоидных солей в протонных и апротонных растворителях. // Проблемы сольватации и комплексообразования. Межвуз.сб. Иваново.: ИХТИ, — 1979.-№ 12, — С.61−73.

141. Новоселов Н. П. Бандура А.В. Возможности квантово-химических расчетов при исследовании сольватации ионов. // Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева -1984, — № 5, — С.496−503.

142. Ishiguro S.I. and Ohtaki H Thermodynamic and structural studies of metal complexes in various solvents. // J.Coord.Chem.- 1987.-V.15.-P.237−306.

143. Афанасьев B.H., Крестов Г. А. Метод рациональных параметров в физико-химическом анализе жидких систем. // Докл. АН СССР.-1983.-Т.269.-№ 3.-С.620−623.

144. Lewandowski A., and Dajksler I. Ionic solvation. Part.8. Silver (I) solvation and stability of its complex with cryptand 222 in aprotic mixed solvents. // Electrochim.Acta.-1992.-V.37.-P. 413.

145. Lewandowski A., and Malinska J. Solvation of Copper (I) and Stability of its Complex with cryptand 222 in diinethylsulphoxide+acetonitrile mixtures // J.Chem. Soc. Faraday Trans.-1993.-V.89.-No.l2.-P.2015;2016.

146. Nilsson K., and Persson I. The Structure of Silver (I) Solvate and Sodium Diiodargentate (I) in Acetonitrile Solution. // Acta Chem. Scand. Ser. А.-1987,-V.41.-N0.3.-P. 139−145.

147. Schneider H., Strehlow H. Uberaus wahleude solvation von Ionen in Losungsmittelgemischen//Z. Phys. Chem. Neue Folge.-1966.-Bd.49.-S.44.

148. Koepp H.M., Wendt H., and Strehlow H. Der Vergleich der Spannungsreilien in verschiedenen Solventien/'/'Z. Electrochem.-1960.-Bd.64.-No.4. S.483.

149. Hala J. Solvent extraction study of the solvation of silver (I) ion in water-acetonitrile solutions. HZ. Phys. Chemie, Leipzig.-1983.-V.264.-No.4.-S.749−752.

150. Головкова Л. П., Теляник А. И., Бидзиля B.A., Ахметова Н. Е., Коновалова В. И. Изучение гидратации макроциклических полиэфиров методом ПМР.// Теоретич. и эксп. химия.-1985.-Т.21. № 2.-С.248−252.

151. Дрейпер Н., Смит Г. Прикладной регрессионный анализ. Т.2. М.: Финансы и статистика., 1987.-302с.

152. Амосов A.A., Дубинский Ю. А., Копченова Н. В. Вычислительные методы для инженеров. М.: Высш.шк., 1994.-544с.

153. Евсеев A.M., Николаева Л. С. Математическое моделирование химических равновесий. -М.: Изд-во Моск. ун-та, 1988.-192с.

154. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. ч.З. М.: Мир, 1969. С.479−483.132 143.0ргел Л.

Введение

в химию переходных металлов. М.: Мир, 1964. С.75−78.

155. Gill D.S., and Bakshi M.S.Transference Number Measurements of Silver Nitrate in Pure and Mixed Solvents using Electromotive Force Method. // J. Chem. Sos. Faraday Trans I- 1988.-V.84, — No. 10.-P.3517−3528.

156. Кукушкин Ю. Н. Химия координационных соединений.-M.: Высш. шк., 1985.-455с.

157. Егоров Г. И. Термодинамика сольватационных процессов в растворах 1−1 электролитов в смесях воды с диметилсульфоксидом. Дисс. к.х.н., Иваново, ИХНР РАН 1984, 182с.

158. Schneider Н. Ion Solvation studied by NMR and electrochemical methods. // Electrochimica Acta.-1976.-V.21. P.711−718.

159. Wells C.F. Ionic Solvation in Water+Co-solvent Mixtures. Part 7. Free Energies of Transfer of Single Ions from Water into Water+Dimethylsulphoxide Mixtures. // J.Chem. Soc. Faraday Trans. I.-1981.-V.77.-P.1515−1528.

160. Вьюгин А. И. Термодинамика сольватации порфиринов и их комплексов. Дис. докт.хим. наук. Иваново: ИХНР РАН, 1991. 375с.133.