Электрохимические реакции бифункциональных нитроароматических соединений
![Диссертация: Электрохимические реакции бифункциональных нитроароматических соединений](https://gugn.ru/work/3410890/cover.png)
Основной задачей настоящей работы было изучение процессов одно-электронного переноса с участием бифункциональных деполяризаторов нитроароматических соединений с азометиновыми заместителями с целью получения характеристик энергии и структуры граничных молекулярных орбиталей (НВМО и ВЗМО), ответственных, как правило, за реакционную способность, и выяснения закономерностей последующих превращений… Читать ещё >
Содержание
- 1. ВВЕДЕНИЕ
- 2. Электрохимические реакции и электронное строение азотсодержащих производных ароматических нитрокарбонильных соединений
- ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР Ю
- 2. *1. Электрохимическое восстановление в апротонных средах
- 2. 1. 1. " Замещенные нитробензолы
- 2. Г. 2. Гидразоны
- 2. 2. Электрохимическое окисление гидразонов
- 2. 3. Применение принципа ЛСЭ в электрохимии органических соединений
- 2. 3. 1. Электрохимическая реакционная способность
- 2. 3. 2. Влияние заместителя на реакционную способность молекулы
- 2. 4. Соотношение между электрохимическими и спектроскопическими параметрами и энергиями граничных молекулярных орбиталей
- 2. 5. Исследование ион-радикалов нитроаромати-ческих соединений методом ЭПР спектроскопии
- 2. 6. Характеристика электронного -строения молекул гидразонов
- 3. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
- 3. 1. Постановка задачи и программа исследований
- 3. 2. Реак тивы и объекты исследования
- 3. 3. Условия проведения физико-химических измерений и обработка экспериментальных данных
- 3. 3. Л. Методы вольтамперометрии
- 3. 3. 2. Техника препаративного электролиза
- 3. 3. 3. ЭПР спектроскопия
- 3. 3. 4. УФ-спектроскопия
- 3. 3. 5. ПМР спектроскопия
- 3. 3. 6. Метод газожидкостной хроматографии 60 3*3.7. Квантово-химические методы расчета
- 4. 1. 1. Характеристики электрохимического восстановления
- 4. 1. 2. Электрохимическая реакционная способность
- 4. 1. 3. Спектры ЭПР первичных анион-радикалов 81 4.2. Иитропроизводные ароматических азометинов
- 4. 2. 1. Нитроароматические шиффовы основания 83 4.2.2.- Арил- и ацилгидразоны
- 5. 1. Электрохимическое окисление, восстановление и
- 5. 2. Результаты квантово-химических расчетов
- 6. 1. 2. Бензилиденаминотриазолы IIQ
- 6. 1. 3. " Оценка СН — кислотности гидразонов
- 6. 1. 4. Механизм образования нитрилов
- 6. 1. 5. Амино-нитрильное расщепление на
Электрохимические реакции бифункциональных нитроароматических соединений (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Широкое применение физических и физико-химических методов исследования и неослабевающий интерес к проблеме влияния химического строения органических соединений на их реакционную способность привели к развитию новой области химии — физической органической химии. Изучение механизмов реакций, связи строения соединений и путей их превращений, влияния среды и других факторов является основным ее содержанием. Одним из важных направлений физической органической химии стало в последние годы изучение электрохимической реакционной способности органических соединений. Специфической особенностью цри этом является то, что вещество подвергается цревращениям на границе раздела электрод — электролит после переноса с электрода на молекулу или с нее на электрод электрона, как правило, с образованием первичных ион-радикалов. Таким образом, вольтамперометрию и, в частности, полярографию можно рассматривать как методы, дающие возможность при определенных условиях количественно охарактеризовать реакционную способность соединений по отношению к электрону как элементарной нуклеофильной частице.
По мере накопления данных об электрохимических реакциях монофункциональных соединений с одной электрохимически активной группой, становится возможным изучение более сложных, в частности, бифункциональных соединений, что является необходимым условием для развития теоретических основ электросинтеза — электрохимического способа получения органических соединений.
Таким образом, изучение электрохимической реакционной способности азометиновых производных нитроароматических карбонильных соединений, содержащих в молекуле два полярографически активных фрагмента — нитроароматический и азометиновый, относится к числу актуальных задач физической органической химии. Актуальность выяснения закономерностей реагирования таких соединений на электроде определяется, с одной стороны, необходимостью знания их для развития теоретической органической и электроорганической химии, с другой стороны, — той ролью, которую играют нитросоединения и гидразоны при решении проблем органического синтеза. Необходимо отметить большую практическую ценность изучаемых объектов, принадлежащих к классу веществ, обладающих биологической активностью, среди которых известно немало лекарственных препаратов и пестицидов.
Основной задачей настоящей работы было изучение процессов одно-электронного переноса с участием бифункциональных деполяризаторов нитроароматических соединений с азометиновыми заместителями с целью получения характеристик энергии и структуры граничных молекулярных орбиталей (НВМО и ВЗМО), ответственных, как правило, за реакционную способность, и выяснения закономерностей последующих превращений интермедиатов. Ставилась такке задача рассмотреть внутримолекулярные электронные взаимодействия и влияние химического строения соединений гидразонного ряда на возможность инициирования и механизм их амино-нитрильного расщепления на катоде.
Для решения поставленных задач использованы методы вольтамперо-метрии на р.к.э. и платиновом вращающемся дисковом электроде (ВДЭ), электролиза при контролируемом потенциале, циклической вольф-амперометрии, ЭПР, ПМР, УФ-спектроскопии, газожидкостной хроматографии, расчетов квантовой химии и корреляционного анализа.
Наущая новизна работы заключается в том, что впервые была проведена корреляционно-статистическая обработка новых экспериментальных и сообщенных ранее данных для широкого ряда нитроаромати-ческих соединений. Получены два уравнения вида АЕ~ характеризующих влияние сильных ЗГакцепторных и $Г-донорных заместителей на реакционную способность.
Показано, что анализ данных электрохимического восстановления и окисления и УФ-спектроскопии позволяет определять достоверные относительные энергетические характеристики граничных молекулярных орбиталей гидразонов нитрокарбонильных соединений.
Установлены пути образования нитрилов при электрохимическом восстановлении гидразонов ароматических карбонильных соединений. Изучено влияние структурных и других факторов на возможность и легкость протекания амино-нитрильного расщепления гидразонов в условиях электрохимического восстановления.
Впервые показана возможность нитрильного расщепления гидразонов на аноде.
Научно-практическая значимость работы. Полученный экспериментальный материал и найденные закономерности углубляют представления о механизме химических и электрохимических реакций большого класса практически ценных (в частности физиологически активных) органических соединений — гидразонов ароматических альдегидов и кетонов на катоде и аноде.
Полученные электрохимические характеристики могут быть использованы в качественном и количественном анализе сложных смесей азотсодержащих соединений.
Молекулярно-орбитальные энергетические характеристики исследованных соединений позволяют предсказывать их реакционную способность в орбитально-контролируемых реакциях и объяснить некоторые аспекты их физиологической активности.
Результаты работы используются при чтении специального курса лекций по электрохимии органических соединений в Казанском Госуниверситете им. В.И.Ульянова-Ленина.
Диссертационная работа изложена на 154 страницах машинописного текста, содержит 20 таблиц, 16 рисунков. В списке использованной литературы — 144 источника. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, трех глав обсуждения результатов и выводов.
выводы
1. Впервые проведен корреляционно-статистический анализ электрохимических параметров стадии одноэлектронного переноса для широкого ряда нитроароматических соединенийполучены уравнения"характеризующие влияние сильных 9Г-акцепторных и 5Г-донорных заместителей.
2. На основе экспериментальных значений потенциалов полуволн обратимого одноэлектронного переноса и данных квантовохимических расчетов охарактеризованы НВМО дизамещенных гидразонов изомерных нитробензальдегидов и п-нитроацетофенона. Рассмотрены эффекты заместителей и определены величины бконстант гидразонных групп. Проведено расчленение констант заместителей на индукционные и резонансные составляющие.
3. Показано, что изменение величиныконстанты в реакционных сериях изученных азометинов — шиффовы основания, арилгидразоны и ацилгидразоны связано с изменением проводимости мостиковых групп;
I | рассчитаны трансмиссионные коэффициенты групп (0,41)и^МН (^, 24)1
4. Обнаружена линейная корреляция констант СТО от ядра атома азота нитрогруппы в спектрах ЭПР анион-радикалов гидразонов нитрот карбонильн ых соединений с потенциалами их образования Е^ 0 с вычисленными нуклеофильными константами заместителей.
5. В результате изучения электрохимического окисления и восстановления в неводных средах, а также УФ-спектров определены относительные характеристики энергий и локализации граничных молекулярных орбиталей для дизамещенных гидразонов нитроароматических карбонильных соединений.
6. В результате рассмотрения на орбитальном уровне электронного строения: молекул широкого ряда гидразонов замещенных бензальдегидов выяснены факторы, определяющие возможность амино-нитриль-ного Оцепления при электрохимическом восстановлении.
7. Найдено, что в случае некоторых дизамещенных гидразонов, реакция амино-нитрильного расщепления может быть инициирована на катоде в достаточно мягких условиях. Протеканию этого процесса способствует наличие электроноакцепторного заместителя в бензальде-гидном цикле, повышающего подвижность альдегидного атома водорода, и полярность связи азот-азот.
8. Установлено, что п^вичным актом амино-нитрильного расщепления в этих условиях является депротонирование азометинового атома углерода электрохимически генерированным сильным основанием. В качестве основания выступает дианион, образующийся при потенциалах второй волны восстановления гидразонов или анион галогена, освобождающийся при потенциалах первой волны солей гидразония. Де-протонированию подвергается исходная молекула деполяризатора, а в случае солей гидразония — радикал.
9. На примере гидразонов ароилгалогенидов показано, что наличие при азометиновом атоме углерода группы, склонной к анионоид-ному элиминированию, позволяет электрохимически осуществить ами-но-нитрильное расщепление, не реализуемое химически.
10. Впервые показана возможность амино-нитрильного расщепления при электрохимическом окислении гидразонов. Предполагается, что первичная стадия процесса в этом случае заключается в депротони-ровании катион-радикала.
Список литературы
- Перрин Ч. Механизмы органических полярографических реакций. — В кн.: Новые проблемы физической органической химии. М.: Мир, 1969, с.95−206.
- Каргин Ю.М. Механизм электрохимического восстановления органических соединений и роль последующих химических реакций: -Дисс.докт.хим.наук. Казань, 1971. — 312 с.
- Манн Ч., Барнес К. Электрохимические реакции в неводных системах. М.: Химия, 1974. — 323 с.
- Майрановский С.Г., Страдынь Я. П., Безуглый В. Д. Полярография в органической химии. Л.: Химия, 1975. — 352 с.
- Каргин Ю.М., Семахина Н. И., Мельников Б. В. Электрохимическое восстановление нитробензола и некоторых его производных в ДМФА. 1.общ.химии, 1975, т.45, 1>2, с.401−407.
- Страдынь Я.П., Гавар P.A. Электрохимическое генерирование свободных радикал-ионов и применение метода ЭПР для их исследования. В кн.: Прогресс электрохимии органических соединений, т.1. М.: Наука, 1969, с.7−50.
- Maki A.H., Geske D.H. Electron^ spin resonance of electro-chemically generated free radicals. Isomeric dinitrobenzene mononegative 3lons. — 3 .Chem .Phys., I960, v.33, n 3 pp.825−832.
- Гитис С.С., Сосонкин И. М., Каминский А. Я. Электрохимическое восстановление производных 2,4-динитробензола в ацетоне и диметилформамиде. Теор. и экспер. химия, 1971, т.7, $ 2, с. 253−258.
- Chambers Adams R. Nitro-group elimination in the reduction of dinitrobensenes in dimethylformamide. CJ.Electroanal.chem., 1965, v.9, N 5/6, pp. 400−407.
- Ю. Dunning 3.S., Bennion D.N. The electrochemical reduction of Meta dinitrobenzene in dimethylsulfoxide. — O.Electrochem. Soc., 1970, v, 117, N 4, pp. 485−491.1. Тодрес 3.B., Поздеева А. А., Чернова В. А., Жданов С.И.
- Нитрогруппа в ароматических анион-радикалах заместитель до-норного типа. — Изв. АН СССР. Сер.хим., 1972, & II, с.2454--2458.
- J2. Kitagawa Т., Lauloff Т., Adams R. Voltammetry of Halonitro-ben^ene anion radicals.- Anal.Chem., 1963, v.35, N 8, pp. 1086−1087.
- Fujinaga B.T., Deguchi G., Umemoto K. Electrone spin resonance study of Substituted nitrobenzene negative ions produced by electroreduction. Bull.Chem.Soc. Dapan, 1964, v.37, N 6, pp. 822−828.
- Lawless O.G., Hawley N.D. Mechahistic studies of the decomposition of halonitrobenzene anion radicals. 0.Electroanal. Chem., 1969, v.21, N 2, pp. 365−375.
- Nelson R.F., Carpenter A.K., Seo E.T. Cathodic reduction pathways of haloarmatics. 111. Halonitroben^enes. O. Elec-trochem. Soc., 1973, v.120, N 2, pp. 206−210.
- Danen W.C., Kensler T.T., Lawless O.G., Marcus M.F., Hawley M.D. Steric effects in the decomposition of halogena-ted nitrobenzene anion radicals. ?.Phys.Chem., 1969, v.73, N 12, pp. 4389−4391.
- Titagawa T. Stability of halogenated nitrobenzene anion--radicals in various solvents. Chem. Lett., 1973, N 4, pp. 489−492.
- Lawless 3.G., Bartak D.E., Hawley M.D. The electrochemical reduction of nitrobenzyl halides in acetonitrile. -O.Am.Chem.Soc., 1969, v.91, N 25, pp. 7121−7127.
- Peterson P. f Carpenter A. f Nelson R. Cathodicreduction pathways of haloaromatics. 11. Nitrobenzyl halides. -3.Electroanal.Chem., 1970, v.27, N 1, pp. 1−9.
- Mohammed M., Hajdu 3., Kosower E.M. Radical anions from 4-nitrobenzyl compounds. 3-Am .Chem.Soc., 1971, v.93, N 7, pp.1792−1793.
- Bartak D.E., Hawley M.D. Stabilities of the anion radicals of nitrobenzyl derivatives. O.Am.Chem.Soc., 1972, v.94, N 2. pp. 640−642.
- Bartak D.E., ShieltJe T.M., Hawley M.D. Decomposition of nitroaromatic anion radicals. The ambient behavior of the thiocyanate substituent. 3. Electroanal, Chem., 1971, v.30, N 2, pp. 289−300.
- Farnia G., Mengoli G. f Vianello E. Electrode reaction mechanism of nitroderivatives in aprotic Solvents. I. m-Nitro-phenol. 3.Electroanal.Chem., 1974, v.50, M 1, pp.73−89.
- Farnia G., Silva R., Vianello E. Electrode reaction mechanism of nitroderivatives in aprotic solvents. II. p-Ando--nitrophenols. 3.Electroanal.Chem., 1974, v.57, N 2, pp. 191−202.
- Armstrong L.R., Vangerborgh N .E., Quinn R.K. The electrochemistry of nitrobenzene and p-nitrobenzaldehyde studiedby transmission spectroelectrochemical methods in sulfolane. 3.Phys.Chem., 1976, v.80, N 25, pp. 2740−2745.
- Lipsztain M., Buchalik K., Galus Z. The mechanism of electro-reduction of nitrobenzene and 3-nitropyridine in DMF inthe presence of divalent cations. C3.Electroanal.Chem., 1979, v.105, N 2, pp. 341−348.
- Sayo M. f Tsukitaei I. f Masui M. Controlled potential electrolysis. XIII. Polarographic behaviour and controlled potential electrolyses in acetonitrile of several aliphatic tertiary nitro compounds. Tetrahedron, 1968, v.24, N 4, pp.17 171 726.
- Martigni P., Simonet 3., Mousset G. On the existence of the intermediate nitrozo during the mixed electrochemical reduction of nitrocompounds and organic halides. 0.Electroanal.Chem., 1983, v.148, N 1, pp. 51−60.
- Tafel I., Pfefferman E., Ber. 1902, Bd 35, s, pp.1512−1517.
- Wolfe I.K., Hershberg E.B., Fiezer L.I. 3 .Biol.Chem•, 1940, v.136, N 3, pp. 653−687.
- Kolthoff I.M., Langer A.I. Amperometric Titrations. II. The titration of nickel with dimethylglyoxime using the dropping mercury electrode as indicator electrode. 3. Am .Chem.Soc., 1940, v.62, N 1, pp. 211−218.
- Lund H. Electroorganic preparations. VI. Reduction of compounds containing the azomethine group. Acta Chem.Scand., 1959, v.13, N 2, pp. 259−267.
- Китаев Ю.П., Бузыкин Б. И. Гидразоны. М.: Наука, 1974.415 с.
- Китаев Ю.П. Строение и свойства гилразонов. Дисс.докт. хим.наук. Ростов-на-Дону, 1967. — 171 с.
- Китаев Ю.П., Снребкова И. М. Изучение структуры и реакционной способности азотсодержащих производных карбонильных соединений. XXI. Полярографическое поведение нитрофенилгидразинов. 1.общ.химии, 1967, т.36, $ 6, с.1198−1203.
- Китаев Ю.П., Скребкова И. М. Изучение структуры и реакционнойспособности азотсодержащих производных карбонильных соединений. 28. О полярографическом восстановлении гидразонов в ди-метилформамиде. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1968, $ 4, с.727−729.
- Иванова В Д., Орлова В. Н., Савин В. И., Китаев Ю. П. Гидразоны. 43. Исследование электрохимического восстановления 1-арил-иден-2,2,2-триметилгидразиний иодидов в диметилформамиде. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1974, М II, с.2474−2478.
- Страдынь Я.П., Гавар P.A., Баумане JI.X. Электрохимическое генерирование анион-радикалов 5-нитро-2-фурфурилиденгидразо- 143 нов и их спектры ЭПР. ДАН СССР, 1978, т.243, J§ 2, с.434−437.
- Троепольская Т.В., Мунин Е. Н., Китаев Ю. П. Гидразоны. 61. Электрохимическое восстановление арил- и ацилгидразонов в неводной среде. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1979, J&5, с.982−989.
- Hess U. Reductive Electrocarboxylierung voo Azomethinen. -Z.Chem., 1980, v.20, N 4, pp. 148−149.
- Bembi R., Taneja K., Bhattacharjce G. Polarographic reductionof azomethine group in some hydrazones and osazones in aquev 21Aous and nonaqueous media. Indian D.Chem., 1982, *1. N б, pp. 564−566.
- Таран JI.А., Бузыкин Б. И., Мщюнова О. Ю., Газетдинова Н. Г., Китаев Ю. П. Электрохимическое восстановление фенил- и дифе-нилгидразонов бензоилхлорида в диметилформамиде. Изв. АН СССР, Сер.хим., 1983, JB I, с.166−169.
- Malik W.U., Goyal R.N. polarography of some arylhydrazones. Indian O.Chem., 1976, V.14A, N5, pp. 348−349.
- Страдынь Я.П. Электрохимия биологически активных органических соединений. Научный обзор. Изв. АН Латв.ССР, 1978, $ 8, с.95−111.
- Иванова B.X., Бузыкин Б. И., Китаев Ю. П. Гидразоны. 54.
- Электрохимическое окисление арилгидразонов ароилхлоридов в ацетонитриле. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1977,? 2, с.393−398.
- Barbey G., Genies M., Libert M., Caullet C. Oxidation-electrochimique do la benzaldehyde diphenyl hydrazone sur electrode de platine dans 1' acetonitrile. Bull. Soc, Chim. France, 1973, N 5, pp. 1942−1945.
- Barbey G., Caullet C. Oxidation electrochimique sur electrode de platine de la benzaldehyde diphenyl hydrazone en mil nucleophile basique. Tetrahedron Lett. 1974, N 18, pp. 1717−1719.
- Ouqelt W. f Rauh M. Zur Kinetik der anodischen Oimerisierung von Benzaldehyd !-H, N-diphenylhydrazonen. Ztschr. Chem ., 1976, v.16, N 12, pp.483−490.
- Tabakovic I., Crljenak I. Synthesis of S-triazolo 4,3-a pyridinium salts by anodic oxidation of hydrazones in the presence of pyridine. Heterocycles, 1981, v.16, N 15, pp. 699−702.
- Barbey G., Lamant M., Coullet C. Syntnese et oxidation electrochimique des-N-ethyl, N-phenyl et N-benzyl, N-phenilhyd-razones du phenyl qlyoxolonitrile. Electrochim. Acta, 1979, v.24, N 3, pp. 321−323.
- Shikata M., Tachi 3. 3.Chem.Soc. Oapan, 1932, v.53, pp. 834−850.
- Heyrovsky 0. Polarographie. Springers verlag, Wien, 1941, seite 185.
- Zuman P. Current trends in the study of the influence of structure on the polarographic behavior of organic substances, Publ., 1962, p.319.
- Rodriguez Р.Э., Meyers E.G., Hancock C.N. Relationships between structure, polarography, and electronic spectra of 4- and 5-substituted 2-nitrophenols. O.Org.Chem., 1970, v.35, N 6, pp. 1819−1825.
- Федорченко В.И. Взаимодействие заместителей и потенциалы окисления и восстановления полизамеценных бензола:
- Дис. канд.хим.наук. Харьков, 1973. — 185 с.
- Пальм В.А. Строение и реакционная способность органических соединений. Успехи химии, 1961, т.30, Ю, с.1069−1074.
- Тафт Р.У. Разделение влияния полярного, пространственного и резонансного факторов на реакционную способность. В кн.?Пространственные эффекты в органической химии.М.:Ш1,I960,с.562−687.
- Wells P.R. Linear free energy relationships. Chem.Revs.1963, v.63, N 2, pp. 171−219.
- Gaffe H.H. A reexamination of the hammet equation, -Chem. Re/s. 1953, v.53, N 2, p.191−261.70* Пальм В. А. Основы количественной теории органических реакций. Л: Химия, 1967. 356 с.
- Zuman P., Quantitative treatments of substituent effects in polarography. I. General equation for the relation between polarographic half-wave potentials and the effect of sabsti-tuents. Coll. Czech .Chem .Commun., 196(c), v.25, N 12, pp.32 253 243.
- Zuman P. Substituent effects in organic polarography. -N.Y.: Plenum Press, 1967, 384 p.
- Карган Ю. M., Латыпова В. З. Текст лекций по ЭХОС, Казань: Изд-во КГУ, 1979. 117 с.
- Ильясов А.В., Каргин Ю. М., Левин Я. А., Морозова И. Д., Иванова В. Х. Электрохимически генерированные свободные радикалы.
- Константы реакции и некоторые квантовохимические характеристики эфиров ароматических карбоновых кислот. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1969, 18, с.1693−1697.
- Sw.ain C.G., Langsdorf W.P. Concerted displacement reactions. VI. m- and p-substituent effects as evidence for a unityof mechanism in organic halide reactions. O.Amer.Chem. Soc., 1951, v.73, N 9, pp. 2813−2819.
- Страдынь Я.П. О константе чувствительности электрохимических реакционных серий. Изв. АН Латв.ССР. Сер.хим., 1968, И, с. 123−124
- Тутане И.К., Страдынь Я. П., Кургане Б. В., Гиллер С. А. Полярографическое поведение тиоловых эфиров ароматических и фуран-карбоновых кислот. I.общ.химии, 1971, т.41, вып.9,с.1912−1915.
- Страдынь Я.П. Полярография органических нитросоединений. -Рига: Изд-во АН Латв. ССР, 1961. 166 с.
- Lindberg G.3. Substituent effect of sulfur groups. I. Polarographic halfivave potentials of sulfur substituted nitro-benzenes. Ark. Kemi, 1974, 32, p.317−347.
- Каргин Ю.М., Чмутова Г. А., Подковырина Т. А., Маннафов Т. Г. Электрохимическое восстановлен ие производных нитробензола с кислород-, серо-, селеносодержащими заместителями. 1.общ. химии, 1976, т.46, вып. II, с.2459−2463.
- Pasternak Е.Е., Tomasik Р, Electronic properties of the pyridyl groups as the substituents of the benzene nucleus. II. Polarographic reduction of nitrobenzenes. Bull.Acad. Pol.Sci., Ser, Sci. Chim., 1975, v.23, N 9, p.797−808.
- Каргин Ю.М., Чмутова Г. А., Подковырина T.A. Влияние орто-за-местителей на электрохимическое восстановление нитробензола.- 1.общ.химии, 1976, т.46, вып. II, с.2580−2583.83.
- Тафт Р.У. Разделение влияния полярного, пространственногои резонансного факторов на реакционную способность. В кн.:
- Пространственные эффекты в органической химии. П.: ИИ, I960, с. 565.
- Taft R.W., Smith D.O. Rates of reaction of diphenyldiaEome-thene with aliphatic carboxylic acids in ethanol. D.Amer. Chem. Soc., 1954, v.76, N 1, pp. 305−307.
- Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций.- Л.: Химия, 1977. 360 с.
- Maccol A. Reduction potentials of conjugated systems.
- Nature, 1949, v.163, N 4135, pp. 178−179.
- Pullman A., Pullman B., Berthier G. Sur les potentiels de reduction des hydrocarbures conjugues. Bull.Soc.chim. France, 1950, v.17, N 5−6, pp. 591−594.
- Bergman I. The polarography of polycyclic aromatic hydrocarbons and the relationship between their half-wave potentials and absorbtion spectra. Trans. Farad.Soc., 1954, v.50, N 7, pp.829−837.
- Bergman I. The polarography of polycyclic aromatic hydrocarbons- the relationship between their half-wave potentials and absorbtion spectra. 2. Recently synthesized and «odd» hydrocarbons. Trans. Farad. Soc., 1956, v.52, N 5, pp. 690−696.
- Hoijtingk G.D., Van Shooten 0. The polarographic reduction of conjugated hydrocarbons. I. A theoretical discustion of the polarographic reduction of aromatic hydrocarbons. -Reo. trav. chim., 1952, v.71, N 9−10, pp. 1089−1103.
- PeoverN.E. Molecular Orbital energies and their relationship with electron affinity and ionisation potentials. Electroanal. Chem., 1961, v.2, N 1, pp. 40
- Loutfy R.O., Loutfy R.0. The interrelation between polarographic half-wave potentials and the energies of electronic exited states. Canad. 3. Chem., 1976, v.54, N 9, pp.14 541 463.
- Kubota Т., Miyazaki H., Ezumi K., Yamakawa M. The relation between the electronic spectra and the oxidation and reduction potentials of benzenoid hydrocarbons. Bull. Chem.Soc. Зарап, 1974, v.47, N 2, pp. 491−492.
- Kubota Т., Miyazaki H., Yamakawa M., Ezumi !<., Yamamoto Y. The electronic spectra and nonaqtsoas oxidation and reduction potentials of azoxybenzenes and their mutual correlation. -Bull. Chem, Soc. Зарап, 1979, v.52, N 6, p. 1588−1596.
- Латыпова В.З. Закономерности влияния химического строения и среды на элементарные стадии электроорганических реакций.- Дисдоктр. хим.наук. Казань, 1984. 425 с.
- Oanzen E.G., Gerlock 3.L. Electrone spin rezonance of trifluoromethylnitrobezene radical anions. Hindered rotation of the ogtrifluoromethyl group. 3.Amer.Chem.Soc., 1967, v.89, N 19, pp. 4902−4910.
- Geske D.H., Ragle 3.L., Bambenek M.A., Balch L. Study of steric effects by electron spin resonance spectroscopy and polarography. Substituted^ nitrobenzenes and nitroanilines.- 3. Amer .Chem.Soc., 1964, v.86, N 6, pp. 987−1002.
- Feighan M.3., Dones M.T. An electrone spin resonance study of the anion radicals of l-nitro-2,4,6-triphenylbenzene. -3.Amer.Chem.Soc., 1970, v.92, N 23, pp. 6756−1762.- 150
- Meisel D., Neta P. One-electrone redox potentials of nitro compounds and radiosensitizers. Correlation with spin densities of their radical anions. D. Amer .Chem .Soc., 1975, v.97, N 18, pp. 5198−5203.
- Ильясов A.B., Каргин Ю. М., Морозова ИД. Спектры ЭПР органических и он-радикалов. М.: Наука, 1980. — 168 с.
- Ю5. Китаев Ю. П., Бузыкин Б. И. Гидразоны. М.: Наука, 1974, с.34−38.
- Зверев В.В., Эльман М. С., Китаев Ю. П. Электронное строение гидразонов. В кн.: Химия гидразонов. М.: Наука, 1977, с.5−39.
- Ю7. Зверев В. В., ВовнаВ.И., Эльман М. С., Китаев Ю. П., Вилесов Ф. И. ФЭ спектры и строение гидразонов. ДАН СССР, 1973, т.213, J 3, с.1319−1322.
- Ю8. Китаев Ю. П., Савин В. И., Зверев В. В., Попова Г. В.
- Изучение структуры и реакционной способности азотсодержащих производных карбонильных соединений.- ХГСД971, J24, с.559−564.
- Thomas А.В., Rochow Е. G, Conductance studlies of organometal-lic chlorides of group IV В and of hydrogen chloride in
- N, N-dimethylformamide. Some observations about the purification of solvent. O.Amer.Chem.Soc., 1957, v.79, N 9, pp. 1843−1848.
- Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Шжд, 1976, с 542 с.
- Манн Ч. Неводные растворители в электрохимии.
- В кн.: Электрохимия металлов в неводных растворах. М.: Мир, 1974, с.17−20.
- Newkome G.R., Fishel D.L., Pyrolysis of ketone N, N, N-trime-tilhydrazonium fluoborates. Evidence for the Genesis of pyridines. 0.Org.Chem., 1972, v.37, N9. pp .1329−1336 .
- Becker H.G.О., Timpe Н.Э. Eine nette Synthese von Nitrilen a"s Aldehyden, Z .Chem., 1964, v.4, N 8, pp.304−305.
- Beilsteins Handbuch d. org.Chem., Bd 15 E, 1939.
- Поздеев H.M. Разностный метод осциллографической полярографии Уфа, 1958. — 130 с.122
- Каргин Ю.М., Бердиников Е. А. Применение неподвижного ртутного электрода для микроаналитических определений. Зав.лаб., i960, т.26, & 5, с.1078−1079.123
- Гейровский Л, Кута JI. Основы полярографии. М.: Мщ), 1965. — 560 с. 124.
- Каргин D.M., Латыпова В. З., Янилкин В. В. Вращающийся дисковый электрод с переключателем Калоусека. Казань, 1976. -Рукопись представлена Казанским ун-том. Деп. в ВИНИТИ 28 февр. 1977, jI 767−777.125.
- Виноградова E.H., Галай З. А., Финогенова 3.М. Методы полярографического и амперометрического анализа. М.:Изд-во МГУ, 1963. — 211 с. 126.
- Гаяюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. -М.: Мир, 1974. 414 с. 127.
- Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969,220с.
- Bingham R.C., Dewar M.CJ.S., Lo D.H. Ground states of molecules. XXVIII. MINDO/3 calculations for compounds containing carbon, hydrogen, fluorine and chlorine. 3 .Amer .Chem.Soc., 1975, v.97, N 6, pp. 1307−1318.
- Ellis R.L., Kuehlenz G., Daffe H.H. The use of the CNDO method in spectroscopy. Theor.chim. acta, 1972, v.26, pp. 131−140.
- Kalinowski M.K. Зоп-pair effects in electrochemistry of aromatic compounds. The influence pf supporting electrolyte cations on the J)^- constants of hammett’s equation. -Chem. Phys.Letters. 1971, v.8. N 2, pp. 378−380.
- Чернокальский БД., Гаврилов В. И., Гельфонд А. С. Влияние 'заместителей на реакционную способность мшьякорганических соединений. В кн.: Строение и реакционная способностьорганических соединений. М.: Наука, 1978, с.187−226.
- Безуглый ВД., Кононенко Л. В., Дмитриева В. Н., Титов Е. В. Полярография азометиновых соединений. В сб.: Полярографияи кинетика химических реакций, вып.6, М. ИРЕА, 1964, с.9−21.
- Безуглый ВД., Дмитриева В. Н., Левченко Н. Ф., Кононенко Л. В., Смелякова В. Б. Полярографическое исследование некоторых особенностей строения молекул азометиновых соединений.
- В кн.: Азометины. Ростов: РГУ, 1967, с.138−153.
- Столяров А.П., Бузыкин Б. И., Китаев Ю. П. Природа длинноволновых полос в УФ-спектрах некоторых арилгидразонов. Изв. АН СССР, Сер.хим., 1977, JB 5, с.1031−1034.
- БрандДж., Эглинтон Г. Применение спектроскопии в органической химии. М.: Мир, 1967, 280 с.
- Латыпова В.З. Механизм электрохимического восстановления некоторых бифункциональных органических соединений. Дис.канд. хим.наук. Казань, КГУ, 1970, 136 с.
- Каргин Ю.М., Латыпова В. З., Фассахов Р. Х., Архипов А. И., Енейкина Т. А., Шарнин Г. П. Электрохимическое восстановление бифункциональных органических соединений. XI. Замещенные-метилнитроимидазолы. Е.общ.химии, 1979, т.49, вып.9, с.2139−2143.
- Овербергер Г. Дж., Анселм I.-П., Ломбардино Дж.Г. Органические соединения со связями аз от-аз от. Л.: Химия, 1970, 140 с.
- Наумов Ю.А., Грандберг И. И. Перегруппировки, протекающие с разрывом -N -N или N -0 — связей и образованием нитрильной группы. — Успехи химии, 1966, т.35, вып.1, с.21−42.
- Иоффе Б.В., Зеленин К. Н. Перегруппировки, протекающие с разрывом связи азот-азот. Вестник ЛГУ, физ.хим., 1968, & 3, с.159−172.
- Маршалкин М.Ф., Яхонтов Л. Н. Способы расщепления связей в органических соединениях. — Успехи химии, 1973, т.62, вып. 9, с.1593−1621.