Термодинамика комплексных алюмогидридов некоторых щелочных и щелочноземельных металлов
![Диссертация: Термодинамика комплексных алюмогидридов некоторых щелочных и щелочноземельных металлов](https://gugn.ru/work/3429965/cover.png)
На основании зависимости равновесного давления водорода от температуры проведен анализ и рассчитаны термодинамические характеристики процессов термического разложения комплексных алюмогидридов МДО/Ц, Мз (МНв)п (м — Li, Na, Н, Со, п — валентность металла) и бинарных гидридов натрия и калия. С учетом изменения теплоемкости соединенийрассчитаны термодинамические характеристики процессов разложения… Читать ещё >
Содержание
- предисловие. введение i. обзор литературных данных по исследованию строения, термодинамических свойств гидридов и алшогидридов щелочных и щелочноземельных металлов и процессов их разложения
- 1. 1. Строение и термодинамические свойства бинарных гидридов элементов IA и ДА групп Периодической системы
- 1. 2. Строение и термическое разложение комплексных алюмогидридов щелочных и щелочноземельных металлов.. *
- 1. 3. Термодинамические характеристики комплексных алюмогидридов щелочных и щёлочноземельных металлов. п. термодинамическое исследование комплексных алшогидридов
- ММЩ, М3МНб — (М — и .No. Н). Со (ЛЩ2, Са3(ИЕНб)г и бинарных гидридов МН — (м — ivo, h) статическим методом с мембранным нуль-манометром
- 2. 1. Синтез и анализ тетрагидридоалюминатов лития, натрия, калия и кальция
- 2. 2. Статический метод с мембранным нуль-манометром
- 2. 3. Исследование характера процессов термического разложения комплексных алюмогидридов
- 2. 3. 1. Типы барограмм
- 2. 3. 2. Исследование схемы процесса разложения алюмогидридов в неравновесных условиях
- 2. 3. 3. Исследование отдельных стадий процесса разложения алюмогидридов в равновесных условиях
- 2. 4. Получение и анализ продуктов термического разложения тетрагидридоалюминатов лития, натрия, калия и кальция
- 2. 5. Тензиметрическое исследование процессов термического разложения тетра- и гексагидридоалюминатов
- 2. 5. 1. Термическое разложение алюмогидридов лития
- 2. 5. 2. Термическое разложение алюмогидридов натрия и гидрида натрия
- 2. 5. 3. Термическое разложение алюмогидридов калия и гидрида калия
- 2. 5. 4. Термическое разложение алюмогидридов кальция
- 2. 6. Термодинамическая обработка результатов тензимет-рических измерений
- 2. 7. Стандартные термодинамические характеристики индивидуальных соединений
- 3. 1. 1. Описание калориметрической установки. ЮО
- 3. 1. 2. Техника заполнения калориметрических ампул. Ю
- 3. 2. Калориметрическое определение теплот растворения комплексных алюмогидридов
- 3. 3. Статистическая обработка результатов калориметрических измерений. Ш
- 3. 4. Расчет стандартных энтальпий образования тетра- и гексагидридоалюминатов лития, натрия и калия по результатам калориметрических опытов. П
- 4. 1. Анализ результатов
- 4. 2. Сравнительная оценка термодинамических характеристик тетрагидридоалюминатов щелочных металлов
- 4. 3. Сравнительная оценка термодинамических характеристик гексагидридоалюминатов щелочных металлов
- 4. 4. Термодинамические характеристики бинарных гидридов щелочных металлов
- 4. 5. Сравнительная оценка термодинамических характеристик тетрагидридоалюминатов некоторых элементов П, А группы
- 4. 6. Рекомендуемые значения термодинамических характеристик исследованных соединений
Термодинамика комплексных алюмогидридов некоторых щелочных и щелочноземельных металлов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Настоящая диссертационная работа была поставлена на кафедре общей химии Таджикского политехнического института /ТПИ/ в содружестве с лабораторией гидридов Института химии им, В. И. Никитина по координационному плану АН Таджикской ССР.
Исследования диссертант первоначально проводил на кафедре общей химии ТПИ. Выбранный метод исследования — тензиметрический с мембранным нуль-манометром. Консультация осуществлялась доцен-i том, к.х.н. А. Р. Курбановым. J.
В связи со сложностью исследуемых веществ и необходимостью применения к ним других методов исследования, а также консультации специалистов, диссертант был направлен в 1979 г в г. Минск в Белорусский технологический институт им. С. М. Кирова /БТИ/ на кафедру общей и неорганической химии /0 и НХ/, к заведующему кафедрой д.х.н., профессору, заслуженному деятелю науки БССР Г. И. Новикову. Прошел в БТИ им. С. М. Кирова научную стажировку и в декабре 1980 г был зачислен соискателем той же кафедры. С сентября 1982 г по сентябрь 1983 г диссертант был зачислен в годичную аопирантуру БТИ им. С. М. Кирова для завершения диссертационной работы.
Диссертант считает своим долгом принести благодарность руководителю проф. Георгию Ивановичу Новикову, сотрудникам кафедры ОиНХ доценту, к.х.н. С. Е. Ореховой и ст.н.с., к.х.н. В. П. Глыбину, доценту ТПИ А. Р. Курбанову, заведующему лабораторией гидридов Института химии АН Таджикской ССР им. В. И. Никитина, к.х.н. У. М. Мирсаидову, а также ст.н.с, К. В. Кострюковой за помощь при написании диссертации.
введение
.
Развитие химии гидридов и их производных — комплексных гидридов обусловлено уникальными, еще мало изученными свойствами этих соединений. Бинарные и комплексные гидриды находят все более широкое применение во многих областях науки и техники. В настоящее время они применяются в качестве активных восстановителей, источников и аккумуляторов водорода, при получении сверхчистых элементов и их изотопов, в качестве компонентов сложных каталитических систем, обладающих высокими селективными свойствами, а также в качестве замедлителей нейтронов в атомных реакторах.
Успешное решение вышеназванных проблем возможно только при наличии достоверных сведений о природе химической связи, о термической стабильности и характере термического разложения гидридов. Наличие указанных сведений позволяет вести направленный синтез гидридов различных элементов с необходимым, заранее определенным набором свойств.
Бинарные и комплексные алюмогидриды щелочных и щелочноземельных металлов являются ключевыми исходными веществами при синтезе различных простых и комплексных гидридов других элементов. Гидрид-ион, входящий в состав этих соединений, благодаря особенностям строения является очень чувствительным индикатором на малейшие изменения в химических свойствах атомов-партнеров.
Поэтому объектами исследования настоящей работы выбраны именно гидриды щелочных и щелочноземельных металлов.
Диссертационная работа является законченным научным исследованием и посвящена определению и уточнению схемы процессов термического разложения комплексных алюмогидридов лития, натрия, калия, кальция и бинарных гидридов натрия и калия.
Целью работы является определение термодинамических характеристик индивидуальных комплексных алюмогидридов, а также процессов их термического разложения, а именно: тетраи гексагидридоалюми-натов лития, натрия, калия, кальция и бинарных гидридов натрия и калия. Для этого использованы методы тензиметрический с мембранным нуль-манометром, калориметрии растворения и методы рентгено-газо структурного.'Уволюмометрического и химического анализов.
Статическим методом с мембранным нуль-манометром исследован процесс термического разложения комплексных алюмогидридов типа MJRH*, (м — Li, А/а, К) и подтверждена предложенная в литературе трехступенчатая модель их термического разложения. Методами газо рентгенофазового, химического иуволюмометрического анализов установлено образование соединения типа МзЯИНв при разложении исходных тетрагидридоалюминатов лития, натрия и калия. Статическим методом с мембранным нуль-манометром исследован процесс десольва-тации и термического разложения комплексных алюмогидридов кальция.
CalMH^ •ЛТГФ (п -2,3)и Ca (i??/4)2−2?r. Установлен температурный интервал процесса десольватации и возможности получения индивидуального алюмогидрида кальция. Методами рентгенофазового, химического анализов и в результате измерения объема выделившегося водорода установлена схема разложения Со (МН^ с образованием СозДОЩэи металлического алюминия в конденсированной фазе.
На основании зависимости равновесного давления водорода от температуры проведен анализ и рассчитаны термодинамические характеристики процессов термического разложения комплексных алюмогидридов МДО/Ц,, Мз (МНв)п (м — Li, Na, Н, Со, п — валентность металла) и бинарных гидридов натрия и калия. С учетом изменения теплоемкости соединенийрассчитаны термодинамические характеристики процессов разложения, которые позволили определить стандартные термодинамические характеристики индивидуальных соединений, а именно: тетрагидридоалюминатов — i/Щ, NaMWH, ктн, CalMHifk. гексагидридоалюминатов — l"i3f)PH6, 1/а3Л!Нв, Н^ШНе, Са3(Я^Нв)д. — бинарных гидридов — Mj", НН .
Оценены отсутствующие в литературе значения теплоемкости некоторых соединений, а также высокотемпературные составляющие теплоемкости всех исследуемых соединений. Методом калориметрии растворения исследован процесс гидролиза алюмогидридов LiMfh, МцДРН^ МШц и стехиометрической смеси U3JliHe +, Ма3МНб +2.М и НзМНд + ёМ. Рассчитанные по теплотам растворения значения энтальпии образования этих соединений удовлетворительно согласуются с результатами, рассчитанными по данным статического метода с мембранным нуль-манометром.
Полученные значения термодинамических характеристик алюмогидридов лития, натрия и калия и используемые некоторые справочные значения позволили оценить отсутствующие термодинамические характеристики тетраи гексагидридоалюминатов цезия, рубидия и установить закономерности изменения термодинамических характеристик в ряду элементов IA группы таблицы Д. И. Менделеева: а/ с возрастанием порядкового номера щелочного металла термическая устойчивость комплексных алюмогидридов увеличивается в ряду /Va — Cs, а алюмогидриды лития имеют аномальные свойства и это объясняется положением этого элемента в Периодической системеб/ в каждой из систем в отдельности для тетраи гексаалюмо-гидридов лития и натрия предположено взаимодействие компонентов с образованием твердых растворовв/ с увеличением координационного числа атомов алюминия от четырех до шести термическая устойчивость комплексных алюмогидридов возрастаетг/ среди бинарных гидридов щелочных металлов наблюдается незначительное уменьшение термической стабильности в ряду К д/ методом сравнительного расчета с использованием справочных.
Знания термодинамических характеристик гидридов и комплексных алюмогидридов щелочных и щелочноземельных металлов, а также полученные сведения по термической стабильности необходимы для создания банка термодинамических характеристик веществ, расчета оптимальных химических схем синтеза новых гидридных соединений и в качестве исходных данных для выбора комплексных гидридов, испльзуе-мых как катализаторы органического синтеза,.
Результаты этой работы использованы в справочнике «Термические константы веществ» под научным руководством акад. Глушко В. П. /1981, т. Х, ч.2/.
Диссертационная работа выполнена на кафедрах общей и неорганической химии Белорусского технологического института им. С. М. Кирова и общей химии Таджикского политехнического института в соответствии с координационным планом научно-исследовательских работ в области естественных и общественных наук за I98I-I985 гг Академии наук Таджикской ССР и MB и ССО Таджикской ССР, номер гос. регистрации 79 032 685.
Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, списка литературы и приложений. В первой главе проведен обзор литературных данных по строению, термическому разложению и термодинамике ионных и комплексных гидридов щелочных металлов.
ВЫВОДЫ.
1. Тензиметрическим методом с мембранным нуль-манометром, а также методами химического, рентгенофазового и газоволюмометричес-кого анализов установлена химическая схема термического разложения комплексных алюмогидридов типа ШШпж М3(№е)пм.
L /, No, Н и Со: П — валентность металла/ и бинарных гидридов натрия и калия.
Показано, что первая ступень термического разложения М (Д (Щг? характеризуется образованием кристаллического, металлического алюминия и газообразного водорода, а бинарного гидрида, металлического алюминия и газообразного водорода.
На основании тензиметрических данных при изучении равновесных систем было сделано заключение о возможном образовании твердых растворов между тетраи гексагидридоалюминатами в системах лития и натрия и между гексагидридоалюминатом лития и бинарным его гидридом.
2. В результате термодинамического анализа данных тензиметри-ческого исследования равновесий в системах гексагидридоалюминатов натрия, тетраи гексагидридоалюминатов калия и кальция и бинарных гидридов натрия и калия рассчитаны термодинамические характеристики процессов разложения этих соединений /см.табл.4.1,стр.425/.
В системах, где предположено образование твердых растворов, термодинамический анализ проведен с использованием значений &S процессов, рассчитанных по данным низкотемпературной калориметрии, и Кр, полученными нами экспериментально. Вычисленные таким образом значения йН процессов получились завышенными по сравнению с ожидаемыми, что потребовало прямого калориметрического определения стандартных энтальпий образования, необходимых для строгого термохимического анализа исследуемых процессов.
3. Тензиметрическим методом с мембранным нуль-манометром исследован процесс десольватации соединений СаШН^-пТГФ /ТГФ — тетрагидрофуран/ и Са ДГ /ДГ — диметиловый эфир диэтиленгликоля, диглим/, которые являются продуктами первичных стадий синтеза.
На основании тензиметрических результатов были установлены условия для получения чистых индивидуальных кристаллических алюмогидридов /см.табл.2.2, стр.55/. Эти условия были использованы в дальнейшей работе для получения чистых исходных препаратов, необходимых для исследования.
4. Методом калориметрии растворения в герметичном калориметре с изотермической оболочкой определены теплоты растворения алюмогидридов лития, натрия и калия при 298 К.
Наосновании полученных данных, с привлечением необходимых табличных значений, по термохимическому циклу рассчитаны стандартные значения энтальпии образования MAlHj, и М3МНв, где МLi f Na, Н /см.табл.4.2 и 4.3, стр. 130/.
5. В результате сравнительного анализа вычисленных нами по экспериментальным /тензиметрии и калориметрии/ данным значений AfH индивидуальных алюмогидридов показано, что оба независимых метода в пределах погрешностей дают одинаковые результаты /см. табл.4.2 и 4.3/. Это свидетельствует о правильности химической модели разложения Na3fitHs, НЛ1Н/,, hjfltHe, CaWtHth и CaJMHek и о равновесности данных, полученных при тензиметрических исследованиях этих систем.
6. Результаты расчета стандартных значений энтропии индивидуальных соединений по тензиметрическим данным имеют хорошую сходимость с литературными значениями /метод низкотемпературной калориметрии/ для соединений НМНц, hla^MHe, НзМНб и Дают существенные отклонения от калориметрических для LifltHq, и3Шв и а1пЩ .
Этот факт косвенно указывает на образование твердых растворов в системах алюмогидридов лития и тетрагидридоалюминатов натрия и подтверждается всем набором данных наших тензиметрических исследований.
7. В качестве окончательного результата настоящей работы предлагается табл.4,6, в которой приведены наиболее надежные, с нашей точки зрения, термодинамические характеристики индивидуальных алюмогидридов щелочных и щелочноземельных металлов. Часть этих данных опубликована в справочных изданиях АН СССР /" Термические константы веществ", подготовленный под научным руководством акад. В. П. Глушко, т. Х, ч.2, 1981г/. Обобщенные результаты работы будут переданы в Институт химии им. В. И. Никитина АН Таджикской ССР для практического пользования.
Список литературы
- Семененко К.Н. Водород — основа химической технологии и энергетики будущего. — Новое в жизни, науке, технике, сер."Химия". — 1979, № 10, М- Знание, — 61 с.
- Девятых Г. Г., Зорин А. Д. Летучие неорганические гидриды особой чистоты. Монография. АН СССР, институт химии /г.Горький/.-М.: Наука, 1974. — 206 с.
- Сарнер С. Химия ракетных топлив. М.: Мир, 1969, — 488 с.
- Жигач А.Ф., Стасиневич Д. С. Химия гидридов. Л.: Химия, 1969. — 676 с.
- Лисичкин Г. В., Юффа А. Я. Гидриды переходных металлов в катализе. Новое в жизни, науке, технике, сер. «Химия». — Л 12, М: Знание, 1978. — 64 с.
- Михеева В.И. Гидриды переходных металлов. М.: Издательство АН СССР, I960. — 211 с.
- Маккей К. Водородные соединения металлов. М.: Мир, 1968.244 с.
- Самсонов Г. В. 0 состоянии водорода в гидридах переходных металлов. Докл. АН СССР, 1973, т.208, Ш, с. 621−623.
- Мюллер В.М., Еяекледж И. Р., Либовиц Дж.Дж. Гидриды металлов. М.: Атомиздат, 1973. — 431 с.
- Антонова М.М. Свойства гидридов металлов. Справочник, К.: «Наукова думка», 1975. — 127 с.
- Кузнецов В.Г., Шкрабкина М. М. Рентгенографическое исследованиеиан, кн при температуре от 20 до 400°С. Ж. структур, химии, 1962, т. З, № 5, с. 553−558.
- Herold A. (Tension de dissociation de l’hydrure de potassium.- C.r.Acad.Sci., 1947,224, n 26, pp.1826−1827.
- Herold A. Contribution a 1*etude des hydrures alcalins.-Ann.chim., v.6,ser.12,pp.536−581.
- Herold A. Mesure de la tension de dissociation de I’hyd-rure de potassium par une methode dynamique.- C.r.Acad.Sci., 1947, v.255,n 3, pp.249−250.
- Herold A. Tension de dissociation des hydrures alcalins.-C.r.Acad.Sci., 1949, v.228.n 8, pp.686−688.
- Скуратов O.A. и др. Давление диссоциации расплавленных стехиометрических гидридов щелочных металлов. Ж. неорг. химии, 1976, т.21, вып. II, с.2910−2913. Авторы: Скуратов О. А., Павлов О. Н., Данилкин В. И., Волков И.В.
- Дымова Т.Н., Бакум С. И., Мирсаидов У. Фазовые состояния алюмогидридов щелочных металлов. Докл. АН СССР, 1974, т.216,1. I, с. 87−90.
- Танг А.С., Happer W. Spectroscopy of the CsH (X") state by laser-excited fluorescence.- J.Chem.Phys., 1976, v.64″ pp.2456−2459.
- Stwally W.C. The dissociation energy of CsH. J.Chem. Phys., 1978, v.69,n 4, pp.1791−1792.
- Addison C.C., Pulham R.J., Rou R.J. The thermal dissociation of sodium hydride.- J.Chem.Soc., Dec., 1964, pp.4895−4901.
- Stampfer J.P., Holley C.E., Suttle J.P. The magnesium hydogen system.- J.Amer.Chem.Soc., 1960, v.82, n 14, pp.3504−3508 .
- Veleckis E., Van Deventer E.H., Blauder M. The lithium-lithium hydride systen.- J.Phys.Chem., 1974, v.78,n 19, pp.1933−1940.
- Михеева В.И., Шкрабкина М. М. О твердых растворах в системах КаОН NaH и КОН -КН . — ж. неорг. химии, 1962, т. 7, вып.10, с.2411−2418.
- Кострюков В.Н. Термодинамические исследования при низких температурых. XI теплоемкость гидрида лития между 3, 7 и 295 К. Энтропия и энтальпия при 298 К. Ж. физ. химии, 1961, т.35, № 8, с.1759−1762.
- Саморуков О.П. и др. Теплоемкость и термодинамические функции аморфного Вен2 в интервале 0−300 К. Ж. физ. химии, 1974, т.48, Jfe 10, с.2437−2440. Авт.: Саморуков О. П., Кострюков В. Н., Сенин М. Д., Михаленко И.Л.
- Yates В., Wostenholm G.H., Bingham J. The specific heats 7 7of 'LiH and 'LiD at low temperatures.- J.Phys., ser. C: Solid State Phys., 1974, v.7,n 10, pp.1769−1778.
- Messer C.E., Fasolino L.E., Thalmauer C.E. The heats of formation of lithium, sodium and potassium hydrides.- J.Amer.Chem. Soc., 1955, v.77,n 17, pp.4524−4526.
- Gunn S.R., Green L.G. The heats of formation at 25° of the crystaaline hydrides and deuterides and aqueous hydroxides of lithium, sodium and potassium.- J.Amer.Chem.Soc., 1958, v.80, n 18, pp.4782−4786.
- Gunn S.R. Heats of reaction of Rb and Cs and their hydrides with water.- J.Phys.Chem., 1967, v.71,n 5, pp.1386−1390.
- Smith M.B., Bass G.E. Heats and free energies of formation of the alkale aluminium hydrides and of cesium hydride.
- Heat of formation of aluminium chloride in hydrochloric acid,-J#Chem#and Engn. Data, 1963, v.8,n 3, pp.342−346*
- Воробьев А.Ф., Монаенков А. С., Скуратов С. М. Измерение энтальпии образования гидрида бария. Докл. АН СССР, 1968, т.179, № 5, с.1129−1132.
- Ахачинский В.В., Копытин Л. М., Сенин М. Д. Энтальпия образования ВеН2. «Атомная энергия», т.28, вып. З, 1970, с.245−247.
- Johnson С.Е., Heinrich R.R., Crouthamel С.Е. Thermodynamic properties of lithium hydride by an electromotive force method.- J.Chem.Phys., 196b, v.70,n 1, pp.242−246.
- Шпильрайн Э.Э., Якимович К. А. Гидрид лития. Физико-хими-чеокие и теплофизичеокие свойства. Монография, изд-во стандартов, ГСССД. — М.: 1972. — 106 с.
- Термические константы веществ. Справочник в десяти выпусках. Вып.Х. ч.1. — АН СССР, ВИНТИ, ИВТ, М.: 1981. — 299 с.
- Термические константы веществ. Справочник в десяти выпусках. Вып. Х, ч.2. АН СССР, ВИНТИ, ИВТ. М.: 1981. — 441 с.
- Термичессие константы веществ. Вып. IX, АН СССР, ВИНТИ, ИВТ, М., 1979. 574 с.
- Карапетьянц M.X. Сравнительный расчет некоторых свойств гидридов. Ж. неорг. химии, 1965, т. Х, вып.7, с. 1534−1540.
- Карапетьянц М.Х. Методы сравнительного расчета физикохимических свойств. М.: Наука, 1965, — 401 с.
- Mulford R.N.R. USAEC Report UECE — 3813, Los Alamos1. Scientific Laborotory46. .Banus M.D., McSharry J.J., Sullivan E.A. The sodium sodium hydride hydrogen system at 500° - 600°.- J.Amer.Chem. soc., 1955, v.77, n 7, pp.2007−2011.
- Щукарев С.А. Лекции по общему курсу химии, 1967, т.2, с. 125.
- Kelley К, К., King F.G. Entropies of the elements and inorganic compounds.-Bull.592, Bureau of Mines., 1961.
- Hackspill L., Borocco A. Bull.Soc.chim.France, 1939, n 6, pp.91−93
- Термодинамические свойства индивидуальных веществ.-Издание 3, т.З. кн.1. М.: Наука, 1981. — 471 с.
- JAtfAF Thermochemical Tables, 2nd Ed., NSRDS-HBS-37, Washington, 1971.
- Jeffer J.H.E., McKerrel H. The thermodynamics of hydrides.- J. Iron and Steel Inst., 1964, v.202,pf.8,pp.666−676.
- Иванов И.И., Карпова Т. Ф. Энтальпия образования- Редколлегия «Ж.физ. химии», М., 1971, 8 с. № 2967−71 ДСП.
- Алпатова H.M. и др. Физико-химические свойства и строение комплексных соединений гидрида алюминия.- Успехи химии, т. 37, вып.2, 1968, с.216−243.
- Алпатова Н.М. и др. Комплексы металлорганических, гид-ридных и галоидных соединений алюминия. М.: Наука, 1970. -295 с. Авт.: Алпатова Н. М., Гавриленко В. В., Кесслер Ю. М., Осипов О. Р., Маслин Д.Н.
- Ashby Е.С., Kobetz P. The direct synthesis of ЖауШЗ^. -Inorg.Ch., 1966, 5, N 9, 1615−1617.
- Ehrlich R. et al. The chemistry of alane. A new complex of lithiiim aliminium hydride. J.Amer.Chem.Soc., 1966, 88, N 4, 858−860. Aut.: Ehrlich R., Yong A.R., Dvorak G.R.J., Shapiro P.
- Захаркин Л.И., Гавриленко В. В. Простой способ получения алюмогидридов натрия и калия. Изв. АН СССР, ОХН, 1961, Ш2, с.2246−2248.
- Захаркин Л.И., Гавриленко В. В. О прямом синтезе алюмогидридов натрия и калия из элементов. Докл. АН СССР, 1962, т.145'-, М, с.793−796.
- Гавриленко В.В. и др. О существовании гексагидридоалюми-ната натрия NayilHg . — Ж. неорг. химии, 1967, т.12, вып. З, с.610−612. Авт.: Гавриленко В. В., Егоренко Г. А., Антипин Л. И., Захаркин Л.И.
- Chini P., Baradel A., Vacca С. La reazione dell’alluminio con idrogeno e fluoruro potassico. Chim.Indust., 1966, v. 48, N6, 596−600.
- Захаркин Л.И., Гавриленко В. В. Взаимные переходы в ряду алюмогидридов лития, натрия и калия. Изв. АН СССР, ОХН, 1962, № 7, C. II46-II49.
- Дымова Т.Н., Мухидинов М. Диаграмма растворимости Са(А1Н4"2 тетрагидридофуран. — ДАН Тадж. ССР, 1971, т.14, № 7, с. 21−24.
- Захаркин Л.И., Гавриленко В. В. Действие щелочных металлов на алюмогидрид лития. Ж. неорг. химии, 1966, т. II, вып.5, с. 977−980.
- Дымова Т.Н. и др. Прямой синтез алюмогидридов щелочных металлов в расплавах. Докл. АН СССР, 1974, т.215, Ж>, с. 13 691 372. Авт.: Дымова Т. Н., Елисеева Н. Г., Бакум С. С., Дергачев Ю.М.
- Дымова Т.Н., Мухидинов М., Елисеева Н. Г. Взаимодействие HaAiH^ с СаС12 и некоторые свойства гидридоалюмината кальция -Са(А1Н4)2. Ж. неорг. химии, 1970, т.15, вып.9, с. 2318−2320.
- Захаркин Л.И. и др. 0 синтезе гексагидридоалюмината натрия Жа3А1Н6 . — Ж. неорг. химии, 1967, тЛ2, вып.5, с.1148-II5I. Авт.: Захаркин Л. И., Гавриленко В. В., Антипин Л. М., Стручков Ю.Т.
- Гавриленко В.В., Винникова М. И., Захаркин Л. И. Исследование реакции синтеза NaAiH^ из NaH и aici^ в тетрагидридофуране.-Ж. неорг. химии, 1979, т.49, № 5, с. 982−987.
- Glaudy P., Bonnetot В., Letoff J.M. Preparation et properties physico-chimiques de l’alanate de magnesium Mg (AlH^)2. -J.Therm.Anal., 1979, v. 15, N 1, 119−128.
- Гавриленко В.В., Караксин Ю. И., Захаркин Л. И. 0 синтезе алюмогидридов кальция, стронция и бария. Ж. общ. химии, 1972, т.42, вып.7, с. I564−1569.
- Мирсаидов У. и др. Получение алюмогидрида кальция в среде тетрагидридофурана и диглима. ДАН Тадж. ССР, 1980, т.23, Ш, с. 442−444. Авт.: Мирсаидов У., Гатина Р. Ф., Бадалов А., Курба-нов А.Р.
- Sklar N., Post В. The crystal structure of lithium aluminium hydride. Inorg.Chem., 1967, v. 6, И 4, 669−672.
- Михеева, Архипов C.M. 0 термическом разложении гидридоалюмината лития. Ж. неорг. химии. 1967, т.12, вып.8, с.2025−2031.
- Seidl V. Sbornik vysore skoly chem.-techol. V. Praze. Oddil anorg. a org. techol. 1958, 5, 5−9- C.A. 55, 6095h, 1961
- Бакулина B.M., Бакум С. И., Дымова Т. Н. Рентгенографическое исследование гидридоалюминатов калия и натрия. Ж. неорг. химии, 1968, т.13, вып.5, с. I288−1289.
- Subrtova V. Chemie der komplexen aluminium hydride, I. Struktur des trinatriumhexahydridoaluminates. Coll.Czech.Chem. Com., 1966, 31, 11, PP. 4455−4458.
- Bastide J.-P. et al. Polymorphisme de 1'-hexahydroalumi-nate trisodique Wa^AlHg. Mat.Res.Bull., 1981, v. 16, Ж 1, pp. 91−96.
- Адикс Т.Г. и др. Изучение инфракрасных спектров щелочных гидридов алюминия. Ж. приклад, спектроскопии, 1967, т.6, вып.6, с. 806−812. Авт.: Адикс Т. Г., Гавриленко В. В., Захаркин Л. И., Игнатьева Л.А.
- O’Reilly D.E. NMR Chemical shifts of aluminium: experimental data and variational calculation. J.Chem.Phys., 1960, v. 32, N 4, pp. 1007−1012.
- Булычев Б.М., Семененко K.H., Бицаев К. Б. Синтез и исследование комплексных соединений алюмогидрида магния. Координ. химия, 1978, т.4, вып. З, с. 374−380.
- Brown D.A. Vibration frequencies of some tetrahedral hydride ions. J.Chem.Phys., 1958, v. 29, IT 2, pp. 451−452.
- Lippicott E.B. J.Chem.Phys., 1949, v.17,p.1351 цитир. no /57/.
- D’Or L., Fyger J. Bull.Sor.roy.sci., Lie., 1956, v.25,p.14 цитир. no /57/.
- Кесслер Ю.М., Алпатова H.M., Осипов О. Р. Электрохимические и физико-химические свойства соединений алюминия в неводных растворах. Успехи химии, 1964, т.33, вып. З, с. 261−297.
- Gamer W.E., Haycock E.W. The thermal decomposition of lithium aluminium hydride. Proc.roy.Soc., ser. Mathem., Phys.sci., 1952, v. 211, IT 1106, pp. 335−351.
- Wiberg E. Neuere Ergenbisse der preparation hydrid- fors-chung. Angew.Chem., 1953, v. 65, N 1, pp. 16−33.
- Михеева В.И., Селивохина M.C., Крюкова О. Н. 0 термическом разложении алюмогидрида лития. Докл. АН СССР, 1956, т.109, Ш, с. 439−440.
- Block J., Gray А.Р. The thermal decomposition of lithium aluminium hydride. Inorg.Chem., 1965, v. 4, N 3, pp. 304−305.
- Clasen H. Alanat Synthese aus den elementen und ihre bedeutung. — Angew.Chem., 1961, v. 73, N 10, p. 322−331.
- Дымова Т.Н., Елисеева Н. Г., Селивохина M.C. 0 термическойустойчивости алюмогидрида натрия. Докл. АН СССР, 1963, т.148, ЖЗ, с. 589−590.
- Дымова Т.Н., Селивохина М. С., Елисеева Н. Г. О термической устойчивости алюмогидрида калия. -иДокл. АН СССР, 1963, т.153, *6, с. I330−1332.
- Михеева В.И., Архипова С. М. О термическом разложении гидридоалюмината лития. Ж. неорг. химии, 1967, т.12, вып.8, с. 2025−2031.
- McCarty М. Jr., Maycock J.N., Verneker V.R. Thermal decomposition of LiAlH4. J.Hiys.Chem., 1968, v.72, Ef 12, pp.4009−4014.
- Дымова Т.Н., Бакум С. И. О термическом разложении гидридо-алюминатов калия и натрия. Ж. неорг. химии, 1969, т.14, вып.12, с. 3190−3195.
- Кузнецов В.A., Голубева Н. Д., Семененко К. Н. Термическое разложение тетрагидридоалюминатов натрия. Докл. АН СССР, 1972, т.205, № 3, с. 589−590.
- Dilts J.A., Ashby Е.С. The study of the thermal decomposition of complex metal hydrids. Inorg.Chem., 1972, v.11,N 6.
- Дымова Т.Н., Бакум С. И., Мирсаидов У. Фазовые состояния алюмогидридов щелочных металлов. Докл. АН СССР, 1974, т.216, М, с. 87−90.
- Кузнецов В.А., Голубева Н. Д., Семененко К. Н. К вопросу о термическом поведении тетра- и гексагидридоалюминатов натрия. -Ж. неорг. химии, 1974, т.19, вып.5, с. 1230−1232.
- Осипов Г. А.ц. др. Термическое разложение тетрагидридоалюминатов щелочных металлов. Кинетика и катализ, 1970, т. II, вып.4, с. 901−905. Авт.: Осипов Г. А., Беляева М. С., Клименко Г. К., Захаркин Л. И., Гавриленко В.В.
- Дымова Т.Н. и др. Давление диссоциации NaAlH^ и Na^AlH^ . Докл. АН СССР, 1975, т.224, Ш, с. 591−592. Авт.:
- Дымова Т.Н., Дергачев Ю. М., Соколов В. А., Гречаная Н.А.
- Pleser J, Hermanek S. On synthesis and properties of magnesium aluminium hydride. Coll.Chem.Comm., 1966, v. 31, N 8″ pp. 3060−3067.
- Davis W.D., Mason L.S., Stegeman G. The heats of formation of sodium borohydride, lithium borohydride and lithium hydride. J.Amer.Chem.Soc., 1949, v. 71, N 8, pp. 2775−2781.
- Jeffes J.H.E., McKerrell H. The thermodynamics of hydrides. J. Iron. Steel Instit., 1964, v. 202, pf. 8, pp.666−676.
- Fasolino L.G. The entropy of formation of lithium aluminium hydride. J.Chem.Engn. Data, 1964, v.9, N 1, pp. 68−71.
- Семененко K.H., Ильина Т. С., Суров В. И. Энтальпия образования алюмогидрида лития. Ж. неорг. химии, 1971, т.16, вып.6, с. I5I6-I520.
- Claudy P., Bonnetot В., Letoffe J.M., Turck G. Enthal-pie de formation de LiAlH^ et Li^lHg. Thermochim. Acta, 1978, v. 27, pp. 213−221.
- Bonnetot B. et al. Lithium tetrahydroaluminate LiAlH^ and hexahydridoaluminate Li^AlHg: molar heat capacity and thermodynamic properties from 10 to 300 K. J.Chem.Thermodyn., 1979, v. 11, N 12, pp.1197−1202. Aut.: Bonnetot В., Claudy P., Diot M.
- Рубцов Ю.М., Кирпичев Е. П., Манелис Г. Б. Энтальпии образования некоторых производных гидрида алюминия. 1. физ. химии, 1969, т.43, JS6, с. I4I5-I4I8.
- Горбунов В.Е., Гавричев К. С., Бакум С. И. Термодинамические свойства LiAiH^ в интервале температур 12−320 К. Ж. неорг. химии, 1981, т.26, вып.2, с. 311−813.
- Claudy P. et al. Mesures des chaleurs specifiques mo -laires a 298 К. ~ Thermochim. Acta., 1978, v.27, pp.199−203.
- Bonnetot В., Letoffe J.M. Sodium tetrahydroaluminate NaAlH^ and hexahydroaluminate ITayLLH^. Molar heat capacity and thermodynamic properties from 10 to 300 K.- J.Chem.Thermodyn., 1980,' v. 12, ИЗ, pp. 249−252.
- Гавричев K.G., Горбунов В. Е., Бакум С. И. Низкотемпературная теплоемкость алюмогидрида натрия. Ж. неорг. химии, 1981, т.26, вып.8, с. 2039−2041.
- Горбунов В.Е., Гавричев К. С., Бакум С. И. Низкотемпературная теплоемкость kaih^ . Ж. физ. химии, 1982, т.46, вып. II, с. 2857−2859.
- Гавричев К.С., Горбунов В. Е., Бакум С. И. Термодинамические свойства алюмогидрида рубидия RbAiH^ в интервале температур 12−329 К. Ж. неорг. химии, 1981, т.26, вып. II, с. 2899−2900.
- Кузнецов В.А., Дымова Т. Н. Оценка стандартной энтальпии и изобарных потенциалов образования некоторых комплексных гидридов. Изв. АН СССР, сер. химии, 1971, № 2, с. 260−264.
- Семененко К.Н. и др. Стандартные энтальпии образования алюмогидрида магная и его комплекса с алюмогидридом лития. Ж. физ. химии, 1975, т.49, вып.6, с. 1601. Авт.: Семененко К. Н., Сав-ченкова А.П., Булычев Б. М., Бицаев К.Б.
- Mayet J., Kovacevic S., Tranchaut J. Structure of pro-prietes des hydroaluminates de lithium. Preparation, structure of proprietes de l'-hexahydroaluminate trilithique Li^AlHg. Bull. Soc.chim. France, 1973, IT 2, v. 1, pp.503−509.
- Кузнецов В.А., ГоЛубева Н.Д., Бакум С. И. Оценка стандартной энтальпии образования гексагидридоалюмината натрия. -Докл. АН СССР, 1971, т.201, Ш, с. 615−617.
- Бадалов А. Исследование термической устойчивости тетрагидридоалюмината калия. Тезисы докладов республиканской конференции молодых ученых, сек. химии. — Душанбе.: изд-во «Дошил», 1977, с. 16−17.
- Курбанов А.Р., Бадалов А., Глыбин В. П. Калориметрическое исследование алюмогидридов калия. Восьмая Всесоюзная конференция по калориметрии и химической термодинамике. Тезисы докладов. — сентябрь, Иваново, 1979, с. 49.
- Курбанов А.Р., Бадалов А., Мирсаидов У. Термическая устойчивость алюмогидридов калия. ДАН Тадж. ССБ, 1980, 23, 2, с. 83.
- Бадалов А., Глыбин В. П., Курбанов А. Р. 0 некоторых термохимических свойствах алюмогидридов калия. ДАН Тадж. ССР, 1981, т.24, JI6, с. 360−364.
- Новиков Г. И., Суворов А. В. Мембранный нуль-манометр для измерения давления пара в широком интервале температур. «Завод, лаборатория», Металлургиздат, 1959, № 6, с. 750−751.
- Суворов А.В. Термодинамическая химия парообразного состояния. Л.: Химия, 1970. — 208 с.
- Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических веществ. М.: Химия, 1969. — 700 с.
- Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Наука, 1970. — 157 с.
- Алесковский В.Б. и др. Физико-химические методы анализа.-Практическое руководство. Л.: Химия, 1971, с. 24−27.
- Полуэктов Н.С. Методы анализа по фотометрии пламени.-М.: Химия, 1967, с. I8I-I82.
- ASTM картотека. Diffraction data card file. — 1957.22−792, 22−1337, 19−1202, 20−1072, 420 787, 19−712.
- Heuman F.K., Salmon N.C. The lithium hydride, deuteride, and tritide systems. Uucl.sci.abstr., 1957, N 11, pp. 4811−4813.
- Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976, с. 514−518.
- Спиридонов В.П., Лопаткин А. А. Математическая обработка физико-химических данных. Изд-во МГУ, 1970. 135 с.
- Зайдел А.Н. Ошибки измерений физических величин. Л.: Наука, 1974, — 94 с.
- Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1975, — 535 с.
- Ландия Н.А. Расчет высокотемпературных теплоемкостей твердых неорганических веществ по стандартной энтропии. Тбилиси.: Изд-во АН Груз. ССР, 1962. — 222 с.
- Пупликова О.Н. и др. Калориметрическое определение стандартной энтальпии образования иодата цезия. Ж, неорг. химии, т.23, вып. 12, 1978, с. 3378−3380. Авт.: Пупликова О. Н., Глыбин В. П., Полешко Г. Д., Новиков Г. И.
- Мищенко К.П., Каганович Ю. Я. Хлористый калий как калориметрический эталон. Ж. приклад, химии, 1949, т.22, МО, с. 10 781 082.
- Мищенко К.П., Полторацкий Г. М. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1968, с. 36.
- Попов М.М. Термометрия и калориметрия. Изд-во МГУ, 1954, с. 340−342.
- Скуратов С.М., Колесов В. П., Воробьева А. Ф. Термохимия. -чЛ.: Изд-во МГУ, 1964, с. 231−233.
- Dawber J.G., Guest L.B., Lawbourne. R. Heats of immersion of titanium dioxide pigments. Thermochim. Acta, 1972, v. 4, N 6, pp. 471−484.
- Наумов Г. Б., Рыженко Б. Н., Ходаковский И.JI. Справочник термодинамических величин. -М.: Атомиздат, 1971, с. 137−144.
- Дымова A.M. и др. 0 способах оценки точности аналитических методов. «Завод, лаборатория», Металлургиздат, 1955, т.21, вып.4, с. 504−505.
- Хриплович Л.М., Пауков И. Е. Анализ точности приближенных методов расчета стандартных энтропий неорганических веществ. -Химическая термодинамика и термохимия.: сб. статей. М.: Наука, 1979, с. 42−45.
- Карапетьянц М.Х., Карапетьянц М. Л. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М.: Химия, 1968, — 471 с.
- Справочник химика. т.1. М., Л.: Химия, 1966, с.325−326.