Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Электрохимическое поведение и структура титаната лития, синтезированного различными способами

Диссертация: Электрохимическое поведение и структура титаната лития, синтезированного различными способами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В диссертационной работе приведены результаты систематических исследований физико-химических свойств электродных материалов, синтезированных на основе Г^Т^О^ (титанат лития) для создания анодов литий ионных аккумуляторов (ЛИА). Обсуждение результатов, полученных с помощью современных экспериментальных методов синтеза и исследования электрохимических систем, проведено на основе критического… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Структура и свойства ЫД^Оп
    • 1. 2. Методы синтеза иД^Ор
      • 1. 2. 1. Твердофазные синтезы
      • 1. 2. 2. Золь-гель синтезы
      • 1. 2. 3. Эмульсионные синтезы
      • 1. 2. 4. Синтезы с использованием распылительной сушки
      • 1. 2. 5. Гидротермальные синтезы
    • 1. 3. Термообработка
    • 1. 4. Модифицирование
    • 1. 5. Выводы по аналитическому обзору
  • ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Приборы и оборудование
    • 2. 2. Исходные вещества
    • 2. 3. Методики синтеза материалов
      • 2. 3. 1. Синтез в среде этиленгликоля
      • 2. 3. 2. Гидротермальный синтез ЫД^О^
      • 2. 3. 3. Пиролитический синтез 1лДл50]
    • 2. 4. Методики исследования структуры и морфологии синтезированных материалов
      • 2. 4. 1. Сканирующая электронная микроскопия
      • 2. 4. 2. Рентгенофазовый анализ
      • 2. 4. 3. Дериватография
      • 2. 4. 4. Порометрия и исследования удельной поверхности
    • 2. 5. Методики электрохимических исследований
      • 2. 5. 1. Изготовление электродов и макетов для электрохимических исследований
      • 2. 5. 2. Методики электрохимических исследований свойств синтезированных материалов
        • 2. 5. 2. 1. Гальваностатическое циклирование
        • 2. 5. 2. 2. Циклическая вольт-амперометрия
        • 2. 5. 2. 3. Импедансные измерения
      • 2. 5. 3. Поведение литиевого электрода при исследовании двухэлектродных макетов
  • ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Синтезы исследуемых материалов
      • 3. 1. 1. Синтез ЫД^О^ в среде этиленгликоля
      • 3. 1. 2. Гидротермальный синтез ЫД^О^
      • 3. 1. 3. Пиролитический синтез ЫД^Оп
    • 3. 2. Исследование строения и свойств синтезированных материалов
      • 3. 2. 1. Строение и свойства продуктов синтеза в среде этиленгликоля
      • 3. 2. 2. Строение и свойства продуктов гидротермального синтеза
      • 3. 2. 3. Строение и свойства продуктов пиролитического синтеза
    • 3. 3. Исследование электрохимических свойств синтезированных материалов
      • 3. 3. 1. Электрохимические свойства продукта жидкофазного синтеза
      • 3. 3. 2. Электрохимические свойства продукта гидротермального синтеза
      • 3. 3. 3. Электрохимические свойства оксида титана, допированного примесями железа и вольфрама
      • 3. 3. 4. Электрохимические свойства продукта пиролитического синтеза
    • 3. 4. Использование альтернативных электролитов
    • 3. 5. Анализ различий свойств продуктов синтезов и особенностей их реализации
      • 3. 5. 1. Сравнение свойств, строения и морфологии продуктов разных синтезов
      • 3. 5. 2. Различия в электрохимическом поведении продуктов разных синтезов
      • 3. 5. 3. Сравнение технологических особенностей исследованных синетзов, применительно к практическому применению

Электрохимическое поведение и структура титаната лития, синтезированного различными способами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Литий-ионные аккумуляторы получили широкое распространение во всех областях техники, занимая всё больший сегмент рынка.

От химических источников тока требуется высокая плотность энергии, способность работать на больших токах заряда и разряда, максимальная циклируемость и эффективность заряда/разряда, низкий саморазряд. За последние годы удалось значительно увеличить ёмкость литий ионных аккумуляторов. В области повышения циклического ресурса достижения ещё значительнее: если совсем недавно он не превышал 300 500 циклов, то максимальное количество циклов у современных серийных литий-ионных источников тока достигает 1000−1500. Однако, на сегодняшний день, существуют области применения, где требуется значительно больший циклический ресурс аккумуляторов. Это сетевые накопители энергии, гибридные электромобили, космическая и военная техника, установки солнечной энергетики. Несомненно, задача повышения циклического ресурса является актуальной.

Циклический ресурс литий ионных аккумуляторов ограничивается деградацией отрицательного электрода, в качестве которого используются материалы на основе углерода. Слоистая структура углеродных материалов претерпевает, при чередовании процессов интеркаляции/деинтеркаляции ионов лития, значительные деформации, что и является причиной постепенной деградации материала. Заменой углеродным материалам могут служить вещества, обладающие жёсткой, не деформирующейся, при заряде и разряде, структурой.

В настоящее время наиболее перспективным анодным материалом для ЛИА является кубическая шпинель Ь14Т150|2 (титанат лития). Данный материал обеспечивает пологие разрядные и зарядные характеристики при среднем потенциале 1,5 В относительно литиевого электрода сравнения.

Теоретическая ёмкость материала — 175мАч/г, но на практике, обычно, достигается удельная ёмкость на уровне 150−160 мАч/г. Особенно важно, что, в процессах интеркаляции и деинтеркаляции ионов 1л+, деформация кристаллической решётки практически отсутствует (менее 1%). В тех практических приложениях, где актуальным является достижение максимального циклического ресурса литий-ионного аккумулятора, титанат лития имеет несомненное преимущество перед традиционными материалами на основе углерода.

В системе 1л20-ТЮ2 шпинель состава ЫД^О^ является одной из стабильных фаз. Однако, получение чистого титаната лития осложняется спецификой химии титана: склонностью его соединений к гидролизу и малой реакционной способностью оксида титана. Проблему промышленного производства титаната лития с хорошими и стабильными характеристиками нельзя считать решённой. Об этом свидетельствует большое число публикаций на тему синтеза титаната лития, отличающихся разнообразием методик. При этом, большинство публикаций содержит данные о синтезах, осуществлённых только в лабораторных условиях.

Целью работы является разработка научно обоснованного метода синтеза титаната лития, обеспечивающего получение материала с высокими электрохимическими характеристиками и пригодного к реализации в промышленности. Для достижения указанной цели решались следующие задачи: анализ литературных данных о методах синтеза, исследования и электрохимическом поведении титаната литияосуществление синтезов титаната лития и исследование характеристик получаемых материалов с целью установления их взаимосвязи с методом синтезаразработка метода синтеза, обеспечивающего получения продукта с наилучшими свойствамиисследование механизма процессов, протекающих при синтезеизучение структуры, свойств и электрохимического поведения титаната лития, синтезированного вновь разработанным способомвыработка научно-обоснованных рекомендаций для промышленной реализации разработанного синтеза титаната лития.

Научная новизна работы:

Разработан метод синтеза фазово-чистого титаната лития, основанный на пиролизе соединения, содержащего литий и титан в соотношении: 4/5.

Исследованы превращения исходных веществ, в процессе пиролитического синтеза, и предложен механизм этого процесса.

Установлено, что меняя состав органического остатка соединений титана и лития, при неизменном соотношении металлов, можно получать материалы, содержащие или не содержащие пиролитический углерод. При этом, состав и структура титаната лития остаётся неизменной.

Исследована электрохимическая активность чистого, свежеприготовленного оксида титана, со структурой анатаза, и образцов легированных примесями железа и вольфрама. Установлено отсутствие электрохимической активности у чистого оксида титана, а в случае легированных образцов, получены высокие ёмкости первых циклов с последующей быстрой деградацией.

Сравнением электрохимического поведения образцов легированного анатаза и титаната лития показано, что примеси анатаза в титанате лития обуславливают высокую первоначальную ёмкость с последующей быстрой деградацией.

Практическая значимость:

Разработан метод синтеза, позволяющий получать материал, с электрохимическими характеристиками близкими к теоретическим, без склонности к деградации.

Получены образцы материала, по своим целевым качествам, превосходящие образцы ведущих производителей, представленные на рынке.

Разработана пригодная для промышленного применения методика синтеза титаната лития из доступного сырья на серийном оборудовании.

Синтезированы опытные партии титаната лития, на основе которых, на ОАО «АК «Ригель», изготовлены опытные образцы аккумуляторов ёмкостью 0,9Ач.

Произведён подбор промышленного оборудования, позволяющего реализовать серийное производство титаната лития на основе пиролитического метода.

4.2. ВЫВОДЫ

В диссертационной работе приведены результаты систематических исследований физико-химических свойств электродных материалов, синтезированных на основе Г^Т^О^ (титанат лития) для создания анодов литий ионных аккумуляторов (ЛИА). Обсуждение результатов, полученных с помощью современных экспериментальных методов синтеза и исследования электрохимических систем, проведено на основе критического анализа собственных и литературных данных о методах синтеза, исследования и электрохимическом поведении титаната лития с позиций существующих общепринятых теоретических представлений об особенностях электрохимических процессов в химических источниках тока.

Результаты и выводы научно-исследовательской работы в краткой форме можно сформулировать следующим образом:

1. Показано, что методики синтеза ГлД^О^ в жидкой среде не пригодны для получения монофазного титаната лития со стабильными электрохимическими характеристиками. Анатаз, присутствующий как примесь, в образцах, полученных в жидкой среде, проявляет электрохимическую активность, но она не стабильна.

2. Анализ результатов электрохимических исследований образцов Ы4Т15 012, полученных различными способами, позволил разработать новый метод синтеза титаната лития, путём пиролиза карбоксилатных соединений.

3. Разработана методика и предложена новая технология синтеза титаната лития пиролизом карбоксилатных соединений, содержащих литий и титан в требуемом для получения фазово-чистого ЫД^О^ соотношении.

4. Пиролитическим синтезом, основанным на термическом разложении карбоксилатных соединений титана и лития, получены монофазный титанат лития и композиты ЫД^О^ с пиролитическим углеродом.

5. Обнаружено, что механизм образования титаната лития при пиролизе карбоксилатных соединений, имеет сходство с механизмом получения метатитанатов металлов II группы, но имеет особенности, приводящие к возникновению уникальной «нано-губчатой» структуры, при которой объёмная микропористая структура материала сочетается с совершенством кристаллов титаната лития имеющих размеры порядка 100 нм.

6. Результаты электрохимических исследований синтезированных материалов, проведённых на макетах литий-ионных аккумуляторов, показали перспективность предложенного метода синтеза для получения титаната лития, обладающего удельной ёмкостью близкой к теоретической (175мАч/г), не склонного к деградации в процессе циклирования в составе активных масс отрицательных электродов ЛИА. Монофазный титанат лития, полученный пиролитическим синтезом, проявляет высокие и стабильные электрохимические свойства в различных электролитах.

7. Разработанный метод синтеза ЬЦ^О^, основанный на термическом разложении смеси карбоксилатных соединений титана и лития, технологичен и пригоден для промышленного использования, что подтверждено выпуском опытных партий на производственной базе ОАО «Аккумуляторная компания «Ригель». Испытания полученных образцов электродных материалов показали, что по ряду своих целевых качеств они превосходят существующие в настоящее время на рынке химических источников тока аналоги известных ведущих производителей.

8. На основе изготовленных партий материала, в условиях производственной базы ОАО «Аккумуляторная компания «Ригель», изготовлены и испытаны опытные образцы литий ионных аккумуляторов, использующие систему — L^TisO^ — LiFePOj.

ГЛАВА 4.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

И ВЫВОДЫ

4.1. Перспективы промышленного внедрения титаната лития

4.1.1.Перспективные направления применения литий ионных аккумуляторов с использованием анодного материала — титаната лития

Одно из наиболее перспективных направлений практического внедрения титаната лития связано с использованием его в литий ионных аккумуляторах в которых в качестве катодного материала применяется фосфат лития железа.

Этот материал аналогично титанату лития способен обеспечить очень быстрое внедрение и извлечение ионов лития с минимальными деформациями кристаллической решётки. В связи с этим, циклический ресурс литий-ионного аккумулятора, изготовленного на основе использования титаната лития в паре с фосфатом железа, практически не ограничен факторами, связанными с деградацией активных веществ. Теоретически циклический ресурс такого литий-ионного аккумулятора должен быть бесконечным, однако из-за старения элементов конструкции аккумулятора сейчас считается реальным диапазон 40−60 тыс. циклов. Второй уникальной характеристикой такого аккумулятора является его способность практически мгновенно заряжаться и разряжаться.

Сопоставление характеристик литий ионных аккумуляторов с катодом из фосфата лития железа и анодами из традиционного углерода и титаната лития по данным анализа различных источников приведено в таблице 12

Показать весь текст

Список литературы

  1. Deschanvres A., Raveau В., Sekkal Z. Mise en evidence et etude cristallographique d’une nouvelle solution solide de type spinelle Li1+xTi2-x04 II Materials Research Bulletin. — 1971. — Vol. 6. — № 8. — P. 699−704.
  2. Ohzuku T., Ueda A., Yamamoto N. Zero-strain insertion material of LiLii/sTi5/3.04 for rechargeable lithium cells II Journal of The Electrochemical Society. — 1995, —Vol. 142. —№ 5.—P. 1431−1435.
  3. Pistoia G. Lithium Batteries: New Materials, Developments and Perspectives. — Elsevier, 1993. — 494 c. — ISBN 978−444 899 576.
  4. Specifications of synthetic lithium titanium oxide II US Nanocorp: сайт. URL: http://www.usnanocoф.com/products/32B-0822.htm (дата обращения: 23.8.2011).
  5. Lithium Titanate Specification Sheet // NEI Corporation: сайт. URL: http://www.neicorporation.com/specs/NanomyteBE-15-Spec.pdf (дата обращения: 18.9.2011).
  6. И.А., Леонидова O.H., Переляева Л. А. и др. Структура, ионная проводимость и фазовые превращения титаната лития Li4Ti5Oi2 // Физика Твердого Тела. — 2003. — Т. 45. — № 11. — С. 2079−2084.
  7. С. Ouyang Z. Zhong, M. Lei Ab initio studies of structural and electronic properties of Li4Ti50n spinel II Electrochemistry Communications. — 2007.—Vol. 9.—№ 5.—P. 1107−1112.
  8. Wolfenstine J., Lee U., Allen J.L. Electrical conductivity and rate-capability of Li4TisO}2 as a function of heat-treatment atmosphere II Journal of Power Sources. — 2006. — Vol. 154. — P. 287−289.
  9. Pasquier A.D., Laforgue A., Simon P. Li4Ti5Oi2/poly (methyl)thiophene asymmetric hybrid electrochemical device II Journal of Power Sources. — 2004.
  10. Vol. 125. —№ 1. —P. 95−102.
  11. Mergos J. A., Dervos C.T. The pseudobinary Ы2О-ТЮ2 phase diagram II Materials Characterization. — 2009. — Vol. 60. — № 8. — P. 848−857.
  12. Lu H., Zeng W., Li Y., Fu Z. Fabrication and electrochemical properties of three-dimensional net architectures of anatase T1O2 and spinel Li4Ti5012 nanofibers II Journal of Power Sources. — 2007. — Vol. 164. — № 2.1. P. 874−879.
  13. Kim H., Yang J., Kim H. et al. Electrochemical behavior of Li4Ti5Ol2/CNT composite for energy storage II Journal of the Korean Electrochemical Society. — 2010. — Vol. 13. — № 4.— P. 235−239.
  14. Ge H., Li N., Li D. et al. Study on the theoretical capacity of spinel lithium titanate induced by low-potential intercalation II Journal of Physical Chemistry C. — 2009. — Vol. 113. — № 16. — P. 6324−6326.
  15. Г. П. Химия Титана. — M.: Химия, 1971. — 472 с. — 2500 экз.
  16. Chou К., Qiu W., Wu К., Zhang G. Kinetics of synthesis of Li4Ti50I2 through solid-solid reaction II Rare Metals. — 2006. ¦— Vol. 25. — № 5. — P. 399−406.
  17. Ganesan M., Dhananjeyan M.V.T., Sarangapani K.B., Renganathan N.G. Solid state rapid quenching method to synthesize micron size Li4Ti5Oj2 II Journal ofElectroceramics. — 2007. — Vol. 18. — P. 329−337.
  18. Kataoka K., Takahashi Y., Kijima N. et al. A single-crystal study of the electrochemically Li-ion intercalated spinel-type Li4Ti5Oi2 II Solid State Ionics. — 2009. — Vol. 180. — № 6−8. — P. 631 -635.
  19. Xuebu H., Zhenghua D., Jishuan S., Zhonglai P. A high rate, high capacity and long life (LiMn204+AC) /LifTi^On hybrid battery-supercapacitor II Journal of Power Sources. — 2009. — Vol. 187. — P. 635−639.
  20. Lee S.C., Lee S.M., Lee J.W. et al. Spinel Li4Ti50j2 nanotubes for energy storage materials II The Journal of Physical Chemistry C. — 2009. — Vol. 113.—№ 42.—P. 18 420−18 423.
  21. Aldon L., Kubiak P., Womes M. et al. Chemical and electrochemical Li-insertion into the Li4Ti5Oi2 spinel II Chemistry of Materials. — 2004. — Vol. 16. — № 26. — P. 5721−5725.
  22. Hao Y., Lai Q., Liu D. et al. Synthesis by citric acid sol-gel method and electrochemical properties of Li4Ti5Oi2 anode material for lithium-ion battery II Materials Chemistry and Physics. — 2005. — Vol. 94. — P. 382−387.
  23. Venkateswarlu M., Chen C.H., Do J.S. et al. Electrochemical properties of nano-sized Li4Ti5Oi2 powders synthesized by a sol-gel process and characterized by X-ray absorption spectroscopy II Journal of Power Sources. — 2005. —Vol. 146. —P. 204−208.
  24. Wang D., Ding N., Song X.H., Chen C.H. A simple gel route to synthesize nano-Li4Ti50?2 as a high-performance anode material for Li-ion batteries II Journal of Materials Science. — 2009. — Vol. 44. — P. 198−203.
  25. Mohammadi M.R., Fray D.J. Low temperature nanostructured lithium titanates: controlling the phase composition, crystal structure and surface area II Journal of Sol-Gel Science and Technology. — 2010. — Vol. 55. — P. 19−35.
  26. Wang J., Liu X., Yang H., Shen X. Characterization and electrochemical properties of carbon-coated Li4Ti5Oi2 prepared by a citric acid sol-gel method II Journal of Alloys and Compounds. — 2011. — Vol. 509. — № 3.—P. 712−718.
  27. Xiang H., Tian B., Lian P. et al. Sol-gel synthesis and electrochemical performance of Li4Ti5012 II Journal of Alloys and Compounds. — 2011. — Vol. 509. — № 26. — P. 7205−7209.
  28. Tang Y.F., Yang L., Qiu Z., Huang J.S. Preparation and electrochemical lithium storage of flower-like spinel Li4Ti50i2 consisting of nanosheets II Electrochemistry Communications. — 2008. — Vol. 10. — P. 1513−1516.
  29. Zheng Q., Li Y., Yufeng T. et al. Li4Ti5Oj2 nanoparticles prepared with gel-hydrothermal process as a high performance anode material for li-ion batteries II Chinese Journal of Chemistry. — 2010. — Vol. 28. — P. 911−915.
  30. Shen L., Yuan C., Luo H. et al. Facile synthesis of hierarchically porous Li4Ti5Oi2 microspheres for high rate lithium ion batteries II Journal of Materials Chemistry. — 2010. — Vol. 20. — P. 6998−7004.
  31. Kim E., Choi B., Jee M. et al. Synthesis and electrochemical characteristics of Li4TisOj2 nanofibers by hydrothermal method II Journal of the Korean Ceramic Society. — 2010. — Vol. 47. — № 6. — P. 627−632.
  32. Jung H., Myung S., Yoon C. et al. Microscale spherical carbon-coated Li4Ti5Oi2 as ultra high power anode material for lithium batteries II Energy & Environmental Science.— 2011.— Vol. 4. —P. 1345−1351.
  33. Liu J., Li X., Yang J. et al. Microwave-assisted hydrothermal synthesis of nanostructured spinel Li4Ti5012 as anode materials for lithium ion batteries II Electrochimica Acta.— 2012, —Vol. 63. —P. 100−104.
  34. Zhao Y.B., Wu F.J., Chen R.X. et al. Preparation of nanostructured Li4Ti5Oi2 by hydrothermal ion exchange of protonated titanate II Advanced Materials Research. — 2012. — Vol. 347−353. — P. 3510−3513.
  35. Kanamura K., Chiba T., Dokko K. Preparation of Li4Ti50i2 spherical particles for rechargeable lithium batteries II Journal of the European Ceramic Society. —2006. — Vol. 26. — P. 577−581.
  36. Gao J., Jiang C., Ying J., Wan C. Preparation and characterization of high-density spherical Li4TisOi2 anode material for lithium secondary batteries II Journal of Power Sources. — 2006. — Vol. 155. — P. 364−367.
  37. Gao J., Ying J., Jiang C., Wan C. High-density spherical Li4Ti5Oj2/C anode material with good rate capability for lithium ion batteries II Journal of Power Sources. — 2007. — Vol. 166. — P. 255−259.
  38. Gao J., Ying J., Jiang C., Wan C. Preparation and characterization of spherical La-doped Li4Ti50I2 anode material for lithium ion batteries II Ionics. — 2009. — Vol. 15. — P. 597−601.
  39. Yan G., Li G., Li L., Fang H. Electrochemical performance ofLi4Ti5On prepared by different methods II Chinese Journal of Structural Chemistry. — 2009. —Vol. 28.—№ 11. —P. 1393−1398.
  40. Cheng L., Yan J., Zhu G. et al. General synthesis of carbon-coated nanostructure Li4Ti50j2 as a high rate electrode material for Li-ion intercalation II Journal of Materials Chemistry. — 2010. — Vol. 20. — P. 595−602.
  41. He N., Wang B., Huang J. Preparation and electrochemical performance of monodisperse Li4Ti5On hollow spheres II Journal of Solid State Electrochemistry.— 2010. —Vol. 14.—P. 1241−1246.
  42. Wang Z., Peng W., Wang Z. et al. Preparation and characterization of spinel Li4Ti5Oj2 anode material from industrial titanyl sidfate solution II Transactions of Nonferrous Metals Society of China. — 2010. — Vol. 20. — P. s271-s274.
  43. Guixin W., Kangping Y., Zuolong Y., Meizhen Q. Facile synthesis and high rate capability of Li4Ti5Oi2/C composite materials with controllable carbon content II Journal of Applied Electrochemistry. — 2010. — Vol. 40. — P. 821 831.
  44. Lin C., Duh J. Porous Li4Ti50i2 anode material synthesized by one-step solidstate method for electrochemical properties enhancement II Journal of Alloys and Compounds. — 2011. — Vol. 509. — № 8. — P. 3682−3685.
  45. Zhang H., Jin D. Preparation and electrochemical performance of Li4Ti5012 as anode material for Li-Ion battery by solid state method II Applied Mechanics and Materials. — 2012. — Vol. 164. — P. 293−296.
  46. Shu J. Electrochemical behavior and stability of Li4Ti5On in a broad voltage window II Journal of Solid State Electrochemistry. — 2009. — Vol. 13.1. P. 1535−1539.
  47. Ни X., Lin Z., Yang K., Deng Z. Kinetic analysis of one-step solid-state reaction for Li4Ti50i2/C И The Journal of Physical Chemistry A. — 2011. — Vol. 115. —P. 13 413−13 419.
  48. Matsui E., Abe Y., Senna M. et al. Solid-state synthesis of 70 nm Li4Ti5Oj2 particles by mechanically activating intermediates with amino acids I I Journal of the American Ceramic Society. — 2008. — Vol. 91. — № 5. — P. 1522−1527.
  49. Veljkovic I., Poleti D., Karanovic L. Solid state synthesis of extra phase-pure Li4Ti50n spinel II Science of Sintering. — 2011. — Vol. 43. — P. 343−351.
  50. Yao X., Xie S., Nian H., Chen C. Spinel Li4Ti50i2 as a reversible anode material down to 0 VII Journal of Alloys and Compounds. — 2008. — Vol. 465.1. P. 375−379.
  51. Li В., Ning F., He Y. Synthesis and characterization of long life Li4Ti50n/C composite using amorphous ТЮ2 nanoparticles II International Journal of Electrochemical Science.— 2011.— Vol. 6. —P. 3210−3223.
  52. Shin J., Hong C., Yoon D. Effects of ТЮ2 starting materials on the solid-state formation of Li4Ti50n II Journal of the American Ceramic Society. — 2012. —Vol. 95. —№ 6. —P. 1894−1900.
  53. Yue L., Hailei Z., Zhihong T. et al. Heat treatment effect on electrochemical properties of spinel Li4Ti5Oi2 // Rare Metals. — 2008. — Vol. 27.—№ 2,—P. 165−169.
  54. Wang G., Xu J., Wen M. et al. Influence of high-energy ball milling of precursor on the morphology and electrochemical performance of Li4Ti50?2-ball-milling time II Solid State Ionics. — 2008. — Vol. 179. — P. 946−950.
  55. Bach S., Pereira-Ramos J.P., Baffler N. Electrochemical properties of sol-gel Li4/3Ti5/304 II Journal of Power Sources. — 1999. — Vol. 81−82. — P. 273−276.
  56. Jiang C., Ichihara M., Honma I., Zhoua H. Effect of particle dispersion on high rate performance of nano-sized Li4Ti50n anode II Electrochimica Acta.2007. — Vol. 52. — P. 6470−6475.
  57. Dokko K., Sugaya J., Munakata H., Kanamura K. Preparation of micro-dot electrodes of LiCoOi and Li4Ti5Oi2 for lithium micro-batteries II Electrochimica Acta. — 2005. — Vol. 51. — P. 966−971.
  58. Hao Y., Lai Q., Lu J. et al. Influence of various complex agents on electrochemical property of Li4Ti5Oi2 anode material II Journal of Alloys and Compounds. — 2007. — Vol. 439. — P. 330−336.
  59. Hao Y., Lai Q., Xu Z. et al. Synthesis by TEA sol-gel method and electrochemical properties of Li4Ti5Oj2 anode material for lithium-ion battery II Solid State Ionics. — 2005. — Vol. 176. —P. 1201−1206.
  60. Huang J., Jiang Z. The preparation and characterization of Li4Ti5On / carbon nano-tubes for lithium ion batteiy II Electrochimica Acta. — 2008. — Vol. 53.—P. 7756−7759.
  61. Hao Y., Lai Q., Lu J., Ji X. Effects of dopant on the electrochemical properties of Li4Ti5On anode materials II Ionics. — 2007. — Vol. 13. — P. 369 373.
  62. Yan G., Fang H., Zhao H. et al. Ball milling-assisted sol-gel route to Li4Ti5Oi2 and its electrochemical properties II Journal of Alloys and Compounds.2009. — Vol. 470. — P. 544−547.
  63. Yu H., Zhang X., Jalbout A.F. et al. High-rate characteristics of novel anode Li4Ti5Ot2/polyacene materials for Li-ion secondary batteries II Electrochimica Acta. — 2008. — Vol. 53. — P. 4200−4204.
  64. Liu H., Feng Y., Wang K., Xie J. Synthesis and electrochemical properties of Li4Ti50.2/C composite by the PVB rheological phase method II Journal of Physics and Chemistry of Solids. — 2008. — Vol. 69. — P. 20 372 040.
  65. Gao J., Jiang C., Wan C. Influence of carbon additive on the properties of spherical Li4Ti50i2 and LiFeP04 materials for lithium-ion batteries II Ionics.2010. —Vol. 16. —P. 417−424.
  66. Hsiao K., Liao S., Chen J. Microstructure effect on the electrochemical property of Li4TisOi2 as an anode material for lithium-ion batteries II Electrochimica Acta. — 2008. — Vol. 53. — P. 7242−7247.
  67. Nakahara K., Nakajima R., Matsushima T., Majima H. Preparation of particulate Li4Ti50i2 having excellent characteristics as an electrode active material for power storage cells II Journal of Power Sources. — 2003. — Vol. 117.—P. 131−136.
  68. В.А., Осауленко P.H. Физика твёрдого тела для инженеров. — М.: Техносфера, 2007. — 520 с. — ISBN 978−5-94 836−141−3.
  69. Shen С., Zhang X., Zhou Y., Li H. Preparation and characterization of nanooystalline Li4Ti5012 by sol-gel method II Materials Chemistry and Physics.2002. — Vol. 78. — P. 437−441.
  70. Li X., Qu M., Huai Y., Yu Z. Preparation and electrochemical performance of Li4Ti50i2 / carbon / carbon nano-tubes for lithium ion battery II Electrochimica Acta. — 2010. — Vol. 55. — P. 2978−2982.
  71. Yuan T., Cai R., Wang K. et al. Combustion synthesis of highperformance Li4Ti5Onfor secondary Li-ion batteiy II Ceramics International. — 2009. —Vol. 35.—P. 1757−1768.
  72. Kim D.H., Ahn Y.S., Kim J. Polyol-mediated synthesis of Li4Ti5Oi2 nanoparticle and its electrochemical properties II Electrochemistry Communications. — 2005. — Vol. 7. — P. 1340−1344.
  73. Li J., Jin Y., Zhang X., Yang H. Microwave solid-state synthesis of spinel Li4Ti50j2 nanocrystallites as anode material for lithium-ion batteries II Solid State Ionics. — 2007. — Vol. 178. — P. 1590−1594.
  74. Yang L.H., Dong C., Guo J. Hybrid microwave synthesis and characterization of the compounds in the Li-Ti-O system II Journal of Power Sources. — 2008. — Vol. 175. — P. 575−580.
  75. Raja M.W., Mahanty S., Kundu M., Basu R.N. Synthesis of nanocrystalline Li4Ti50i2 by a novel aqueous combustion technique И Journal of Alloys and Compounds. — 2009. — Vol. 468. — P. 258−262.
  76. Liu D., Ouyang C., Shu J. et al. Theoretical study of cation doping effect on the electronic conductivity of Li4Ti5Oi2 H Physica Status Solidi (b). — 2006. — Vol. 243. — № 8. — P. 1835−1841.
  77. Lippens P., Womes M., Kubiak P. et al. Electronic structure of the spinel Li4Ti5Oi2 studied by ab initio calculations and X-ray absorption spectroscopy II Solid State Sciences. — 2004. — Vol. 6. —№ 2. —P. 161−166.
  78. Chen C.H., Vaughey J.T., Jansen A.N. et al. Studies of Mg-substituted Li4-xMgxTi50i2 spinel electrodes (0 < 1) for lithium batteries II Journal of the Electrochemical Society.— 2001.— Vol. 148. — № 1. — P. A102-A104.
  79. Wang G.J., Gao J., Fu L.J. et al. Preparation and characteristic of carbon-coated Li4Ti5Ol2 anode material II Journal of Power Sources. — 2007. — Vol. 174. —P. 1109−1112.
  80. П.И. Техника лабораторных работ. — М.: Химия, 1973. —717 с.
  81. Г. Экспериментальные методы в неорганической химии. — М.: МИР, 1965.—654 с.
  82. Smith L.B., Keyes F.G. The volume of unit mass of liquid water and their correlation as a function of pressure and temperature II Proceedings of the American Academy of Arts and Sciences. — 1934. —Vol. 69. — № 7. —P. 285 314.
  83. Smith L.B., Keyes F.G., Gerry H.T. The vapor pressure of water II Proceedings of the American Academy of Arts and Sciences. — 1934. — Vol. 69.—№ 3. —P. 137−168.
  84. Brzozowski E., Castro M.S. Lowering the synthesis temperature of high-purity ВаТЮз powders by modifications in the processing conditions II Thermochimica Acta. — 2003. — Vol. 398. -№ 1−2. — P. 123−129.
  85. B.A., Сидорчук B.B., Халамейда C.B., Кузнецова JI.C. Синтез ВаТЮ3 путём механохимической обработки титанилоксалата бария II Неорганические материалы. — 2008. — Т. 44. — № 6. — С. 734−739.
  86. .М., Котенок Е. В., Махно С. Н. и др. Структура, оптические и диэлектрические свойства наночастиц титаната бария, полученных механохимическим методом II Журнал технической физики. — 2011. —Т. 81, — № 1. — С. 87−94.
  87. Clabaugh W.S., Swiggard Е.М., Gilchrist R. Preparation of barium titanyl oxalate tetrahydrate for conversion to barium titanate of high purity II Journal of research of the National Bureau of Standards. — 1956. — Vol. 56. — № 5. —P. 289−291.
  88. .В., Лапицкий A.B., Власов Л. Г. Получение и термографическое изучение титанилоксалатов Ва, Sr, Pb II Журнал Прикладной Химии. — 1961. — Т. 34. — № 3. — С. 673−674.
  89. Osamu S. Experimental researches in semiconducting barium titanates // Ceramic Abstracts. — 1962. — P. 202.
  90. Gallagher P.K., Schrey F. Thermal decomposition of some substituted barium titanil oxalates and its effect on the semiconducting properties of thedoped materials II Journal of the American Ceramic Society. — 1963. — Vol. 46.12. —P. 567−573.
  91. H.B., Осачев В. П., Шейнкман А. И., Клещев Г. В. Термическое разложение некоторых оксалатов II Журнал Неорганической Химии. — 1973. — Т. 28. — № 8. — С. 2096−2099.
  92. В.П., Калиниченко И. И., Добровольский И. П. Исследование фазообразования и роста кристаллов ВаТЮ3 при термическом разложении титанилоксалата бария II Известия Академии наук СССР. — 1976.—Т. 12, —№ 6. —С. 1131.
  93. Gallagher Р.К., Thomson J. Thermal analysis of some barium and strontium titanyl oxalates II Journal of the American Ceramic Society. — 1965.
  94. Vol. 48. — № 12. — P. 644−647.
  95. Т.Н., Курилина Е. В., Прохватилов В. Г., Гиндина Е. И. К вопросу о термическом разложении титанилоксалата бария II Электронная техника 8. Радиодетали. — 1963. — Т. 1. —№ 14. — С. 63−65.
  96. В.М., Приседский В. В. Механизм термической деструкции титанилоксалата стронция II HayKOBi пращ ДонНТУ. — 2008.1. Т. 137.—№ 11. —С. 40−47.
  97. В.М., Приседский В. В. Механизм термической деструкции титанилоксалата стронг^ия II Донбасс-2020: Наука i техшка виробництву. Матер1али IV науково-практично1 конференцп. — 2008. — С. 332−338.
  98. В.М., Приседский В. В. Механизм термического разложения оксалатных прекурсоров в процессе твёрдофазного синтеза титаната стронция II XVII Укра’шська конференщя з неоргашчно1 xí-mí-'í-.2008.—С. 178.
  99. Wang С., Chen J., Shi Y. et al. Preparation and performance of a core-shell carbon/sulfur material for lithium/sulfur battery II Electrochimica Acta. —2010. —Vol. 55.—№ 23. —P. 7010−7015.
  100. Trilayer Polypropylene / Polyethylene (PP/PE/PP) Separator // Celgard: A Polypore Company: сайт. URL: http://www.celgard.com/trilayer-pp.aspx (дата обращения: 16.1.2012).
  101. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. — М.: Мир, 1974. —552 с.
  102. Zheng J., Li X., Wang Z. et al. Characteristics of xLiFeP04y Li3V2(P04)3 electrodes for lithium batteries II Ionics. — 2009. — Vol. 15. — P. 753−759.
  103. Akimoto J., Gotoh Y., Oosawa Y. et al. Topotactic oxidation of ramsdellite-type Ы0.5ТЮ2, a new polymorph of titanium dioxide: TiOjiR) H Journal of Solid State Chemistry. — 1994. — Vol. 113. — № 1. — P. 27−36.
  104. Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie: 8 Auflage: System Nummer 20, Lithium. — Weinheim, 1959. — 525 c.
  105. Ю.И., Бучихин П. И., Алексеева B.B. и др. Литий, его химия и технология — М.: Атомиздат, 1960. — 199 с.
  106. Kroll W.J., Schlechten A.W. Laboratory preparation of lithium metal by vacuum metallurgy II Metals Technology. — 1947. — Vol. 14. — № 4. — P. 2179−2187.
  107. Mellor J.W. A Comprehensive Treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry, v.//. — London New York — Torronto, 1946. — 894 c.
  108. Pascal P. Nouveau traite de chimie minerale. VIII. — Paris, 1957. —838 c.
  109. Patnaik P. Handbook of Inorganic Chemicals — McGraw-Hill, 2002.1086 с. — ISBN 0−07−49 439−8.
  110. В.Е., Степин Б. Д. Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия — М.: Химия, 1970. — 408 с.
  111. West A.R. Solid State Chemistry and its Applications — New York: John Wiley and Sons, 1984. — 742 c.
  112. А.И. Получение углерода диспропорциоиированием СО на ферромагнитном катализаторе y-FeiO^ : duc. канд. техн. наук: 02.00.13. — Москва, 2001. — 109 с.
  113. Н.И., Родионов В. Г., Кулешов А. П. и др. Гидроаккумулирующие электростанции. Строительство и эксплуатация Загорской ГАЭС. — М.: Издательство НЦ ЭНАС, 2000. — 368 с. — ISBN 593 196−024−4.
  114. Life Power® LTO // Phostech Lithium: сайт. URL: http://www.phostechlithium.com/prdLi4Ti5012e.php (дата обращения: 29.5.2012).
  115. Altairnano battery company // Altairnano: сайт. URL: http://www.altairnano.com/ (дата обращения: 12.3.2012).
  116. Li4Ti5Oi2 showroom // Alibaba: сайт. URL: http://www.alibaba.com/showroom/li4ti5ol2.html (дата обращения: 2.4.2012).
  117. И.И., Митрофанов А. Ю. Коллоидная химия. — Кемерово, 2009. — 185 с.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!