Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Физико-химические основы синтеза эпихлоргидрина из глицерина

Диссертация: Физико-химические основы синтеза эпихлоргидрина из глицерина
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Актуальность проблемы, Эпихлоргидрин (ЭПХГ) является крупнотоннажным продуктом, мировое производство которого превышает 1,6 млн. тонн в год. Он применяется в качестве сырья в производствах эпоксидных и ионообменных смол, поверхностно-активных веществ, эпихлоргидриновых каучуков и др. По результатам проведенных экспериментальных исследований разработаны и выданы исходные данные для проектирования… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Получение эпихлоргидрина из пропилена
    • 1. 2. Глицерин — отход производства биодизеля
    • 1. 3. Закономерности гидрохлорирования спиртов
    • 1. 4. Получение эпихлоргидрина из глицерина
  • 2. Методики проведения экспериментов и анализа
    • 2. 1. Установка проведения экспериментов в реакторе периодического действия
    • 2. 2. Методика проведения экспериментов по выбору катализатора гидрохлорирования глицерина
    • 2. 3. Методика проведения экспериментов по исследованию реакций этерификации глицерина и а-монохлоргидрина глицерина уксусной кислотой
    • 2. 4. Установка и методика проведения экспериментов по гидрохлорированию глицерина в реакторе непрерывного действия
    • 2. 5. Установка и методика проведения экспериментов по дегидрохлорированию а, у-дихлоргидрина глицерина
    • 2. 6. Методика проведения анализа смеси соляной и уксусной кислот
    • 2. 7. Методика проведения анализа абгазного хлористого водорода
    • 2. 8. Методика определения количества щелочи в реакционной массе
    • 2. 9. Методика проведения хроматографического анализа
    • 2. 10. Методика определения скорости реакции графическим дифференцированием
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Влияние концентрации уксусной кислоты на скорость гидрохлорирования глицерина
    • 3. 2. Выбор катализатора гидрохлорирования глицерина
    • 3. 3. Исследование реакций этерификации глицерина и а-монохлоргидрина глицерина уксусной кислотой
      • 3. 3. 1. Кинетика реакции этерификации глицерина уксусной кислотой
      • 3. 3. 2. Кинетика реакции этерификации а-монохлоргидрина глицерина уксусной кислотой
    • 3. 4. Исследование реакций гидрохлорирования глицерина
      • 3. 4. 1. Кинетика некаталитического гидрохлорирования глицерина
      • 3. 4. 2. Кинетика каталитического гидрохлорирования глицерина
    • 3. 5. Дегидрохлорирование а, у-дихлоргидрина глицерина
  • 4. Обсуждение результатов
    • 4. 1. Выбор катализатора гидрохлорирования глицерина
    • 4. 2. Исследование реакций этерификации глицерина и а-монохлоргидрина глицерина уксусной кислотой
      • 4. 2. 1. Кинетика реакции этерификации глицерина уксусной кислотой
      • 4. 2. 2. Кинетика реакции этерификации а-монохлоргидрина глицерина уксусной кислотой
    • 4. 3. Исследование реакций гидрохлорирования глицерина
      • 4. 3. 1. Физико-химические причины влияния воды на скорость гидрохлорирования глицерина
      • 4. 3. 2. Кинетика реакций гидрохлорирования глицерина до а- и (3-монохлоргидринов глицерина
      • 4. 3. 3. Кинетика реакций каталитического гидрохлорирования глицерина до моно- и дихлоргидринов глицерина
      • 4. 3. 4. Селективность образования хлоргидринов глицерина
    • 4. 4. Сравнительная реакционная способность глицерина и его хлоргидринов. Каталитическая роль уксусной кислоты
    • 4. 5. Дегидрохлорирование а, у-дихлоргидрина глицерина
  • 5. Принципиальная технологическая схема синтеза эпихлоргидрина из глицерина
    • 5. 1. Принципиальная технологическая схема и ее описание
    • 5. 2. Материальный баланс
    • 5. 3. Расходные коэффициенты
  • Выводы

Физико-химические основы синтеза эпихлоргидрина из глицерина (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы, Эпихлоргидрин (ЭПХГ) является крупнотоннажным продуктом, мировое производство которого превышает 1,6 млн. тонн в год. Он применяется в качестве сырья в производствах эпоксидных и ионообменных смол, поверхностно-активных веществ, эпихлоргидриновых каучуков и др.

До недавнего времени в России существовало два производства эпихлоргидрина из пропилена суммарной мощностью 58,3 тыс. тонн в год. Однако в связи с резким ростом цен на пропилен оба производства в 2010 году были выведены из эксплуатации как нерентабельные. Кроме того, хлорный метод получения эпихлоргидрина из пропилена отличается образованием значительных количеств побочных хлорорганических о продуктов (до 0,5 т/т ЭПХГ) и загрязненных сточных вод (до 56 м /т ЭПХГ). Существенные затраты на решение природоохранных проблем производств также сыграли определенную роль при принятии решения о закрытии производств эпихлоргидрина в России.

В сложившейся ситуации разработка альтернативных технологий синтеза эпихлоргидрина стала весьма актуальной. К таким технологиям относится процесс, основанный на гидрохлорировании глицерина, тем более что в последние годы рынок химических продуктов перенасыщен глицерином — отходом производства биодизеля.

Однако разработка такой технологии требует решения совокупности физико-химических проблем, относящихся к установлению особенностей кинетики реакций гидрохлорирования глицерина и его хлоргидринов, дегидрохлорирования высококонцентрированных растворов дихлоргидринов глицерина, а также этерификации уксусной кислоты глицерином и его хлоргидринами. В частности, речь может идти о влиянии воды, как сольватирующего агента, на скорость протекающих реакций. Это тем более важно, что представленные в литературе данные о кинетике реакций гидрохлорирования глицерина и его хлоргидринов противоречат друг другу, неадекватно описывают процесс в рабочих диапазонах температур и концентраций. Можно полагать, что понимание физикохимии таких процессов, установление особенностей кинетики реакций, протекающих при получении эпихлоргидрина из глицерина, позволят выбрать оптимальные условия реализации процесса, в том числе выбрать тип реакторов, рабочие температуры, начальные концентрации, соотношения реагентов и т. п.

Цель работы. Установление физико-химических особенностей процесса гидрохлорирования глицерина и разработка на этой основе принципиальной технологической схемы синтеза эпихлоргидрина из глицерина.

Задачи исследования.

• Обоснование выбора каталитической системы при гидрохлорировании глицерина.

• Установление кинетики реакций этерификации глицерина и а-монохлоргидрина глицерина уксусной кислотой.

• Выявление физико-химических причин влияния воды на скорость реакций гидрохлорирования глицерина и его хлоргидринов.

• Установление особенностей кинетики реакций гидрохлорирования глицерина.

• Установление особенностей процесса дегидрохлорирования концентрированных растворов дихлоргидринов глицерина.

• Определение физико-химических факторов, оптимизирующих условия синтеза ЭПХГ из глицерина.

• Разработка принципиальной технологической схемы процесса получения ЭПХГ из глицерина.

Научная новизна.

• Впервые изучена кинетика реакций этерификации глицерина и а-монохлоргидрина глицерина уксусной кислотой.

• Впервые выявлены физико-химические причины влияния концентрации воды на скорость реакций гидрохлорирования глицерина и дана интерпретация этого влияния.

• Впервые установлены кинетические закономерности реакций гидрохлорирования глицерина до а-монохлоргидрина глицерина (а-МХГ) и рмонохлоргидрина глицерина ((3-МХГ).

• Впервые установлены кинетические закономерности реакций каталитического гидрохлорирования глицерина до а-МХГ, р-МХГ, а, у-дихлоргидрина глицерина (а, у-ДХГ) и а, Р-дихлоргидрина глицерина (а,|3-ДХГ).

Практическая значимость работы.

• Выбран эффективный катализатор гидрохлорирования глицеринауксусная кислота.

• Разработана модель процесса получения ЭПХГ из глицерина.

• Разработана технологическая схема получения ЭПХГ из глицерина. Проведен расчет материального баланса и определены расходные коэффициенты сырья и материалов.

• По результатам проведенных экспериментальных исследований разработаны и выданы исходные данные для проектирования производства ЭПХГ мощностью 40 000 тонн в год для Государственной корпорации по атомной энергии «Росатом» (государственный контракт № Н.46.45.90.11.1132 от 12 апреля 2011 г.).

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на всероссийской конференции по физической химии и нанотехнологиям «НИФХИ-90», (г. Москва, 2008 г.), на XIII международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2010» (г. Иваново, 2010 г.), на 10-ой международной конференции по процессам и химическим технологиям 1СЬеаР-10 (г. Флоренция, 2011 г.). Получен диплом за лучший научный доклад на всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи «Актуальные проблемы органической химии» 7 г. Казань, 2010 г.) и диплом победителя всероссийского конкурса научно-исследовательских работ студентов и аспирантов в области химических наук и наук о материалах в рамках всероссийского фестиваля науки (г. Казань, 2011 г.).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликованы 4 статьи, три из которых в рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК, и тезисы 3-х докладов.

1. Литературный обзор

Эпихлоргидрин — востребованный и крупнотоннажный продукт химической промышленности.

Главное направление использования ЭПХГ (около 85%) производство эпоксидных смол. Эпоксидные смолы обладают высокой адгезией, эластичностью, твердостью, прочностью, светостойкостью, высокими диэлектрическими свойствами, не имеют запаха, поэтому за короткий срок они приобрели очень широкое развитие. Смолы на основе эпихлоргидрина используются в самых различных областях: для получения лаков, красок, клеев для различных материалов, стабилизаторов, синтетических волокон, заливочных и прессуемых смол, слоистых материалов. Особенно важное значение имеют эпоксидные смолы в химической промышленности вследствие их высокой коррозионной стойкости. Изделия из стеклопластиков, получаемых пропиткой эпоксидной смолой стекловолокна, — аппараты, емкости, трубопроводы — очень прочны, легки и устойчивы во многих агрессивных средах.

Также ЭПХГ используется для производства ионообменных смол, эпихлоргидриновых каучуков, поверхностно-активных веществ, стабилизаторов для хлорорганических соединений и многого другого [1−3].

Основные области применения эпихлоргидрина представлены на рисунке 1.1.

• ИОНООБМЕННЫЕ смолы.

• ПАВ.

• ЭПХГ КАУЧУКИ.

• ПЛАСТИФИКАТОРЫ.

• ИНСЕКТИЦИДЫ, ФУНГИЦИДЫ, БАКТЕРИЦИДЫ.

• ПЛЕНКИ.

• ФЛОКУЛЯНТЫ.

• изоляция.

• и др.

• ЛАКИ.

• КРАСКИ.

• КЛЕИ.

• ГЕРМЕТИКИ.

• СВЯЗУЮШИЕ.

• ЗАЛИВОЧНЫЕ И ПРЕССУЕМЫЕ СМОЛЫ.

• и др.

Рисунок 1.1. Основные области применения эпихлоргидрина.

Известно несколько способов получения эпихлоргидрина: 1) хлорный метод [4]:

СзНб пропилен.

С12„

СН2 = СН-СН2С1 аллилхлорид нею.

СН2-СН-СН2.

I I I.

ОН С1 С1 дихлоргидрин глицерина.

ИаОН ->

СН2-СН-СН2 / I О С1 эпихлоргидрин.

1.1).

2) эпоксидирование хлористого аллила [5]:

012 —- — — Н202.

СзНб пропилен.

СН2 = СН — СН2С1 аллилхлорид.

СН2-СН-СН2 / I О С1 эпихлоргидрин.

1.2).

3) получение ЭПХГ через аллиловый спирт [6]:

СзНб пропилен.

02.

СН2 = СН — СНгОН аллиловый спирт.

С12.

СН2-СН-СН2.

I I I.

С1 С1 он дихлоргидрин глицерина.

ШОН.

СН2 — СН — СНг I.

С1 / о эпихлоргидрин.

1.3).

4) получение ЭПХГ из ацетона [7]:

СзНб пропилен о и.

СНз — С — СНз.

012 О.

— СНг-С-СНг I I.

С1 С1 дихлорацетон.

СНг-СН-СНг I I I.

С1 ОН С1 дихлоргидрин глицерина.

СНг-СН-СНг / I 0 С1 эпихлоргидрин.

1.4).

5) получение ЭПХГ из этана [8]:

СНз — СНз й на, 02.

С1 С1 к ГОЛ.

СН = СН.

1,2-дихлороэтилен.

С1 ¦

С1.

СНг — СНг Н2 сн=о.

2,3-дихлоропропаналь.

СНг-СН-СНг.

I I I.

ОН С1 С1 дихлоргидрин глицерина.

СНг-СН-СНг / I о С1 эпихлоргидрин.

1.5).

6) получение ЭПХГ из глицерина [9]:

СНг — СН — СНг.

I I I.

ОН ОН он глицерин.

НС1.

СН2-СН-СН2 I I I.

ОН С1 С1 дихлоргидрин глицерина.

ОН ->

СНг — СН — СН2 / I о С1 эпихлоргидрин.

1.6).

Однако лишь хлорный метод нашел промышленное применение.

Выводы.

1. Обоснован выбор катализатора гидрохлорирования глицерина — уксусной кислоты.

2. Изучена кинетика реакций этерификации глицерина и а-монохлоргидрина глицерина уксусной кислотой. Определены вид кинетических уравнений, наблюдаемые энергии активации, предэкспоненциальные множители и константы равновесия.

3. Выявлены физико-химические причины и предложен механизм влияния воды на скорость реакций гидрохлорирования глицерина и его хлоргидринов.

4. Изучены кинетические закономерности реакций некаталитического и каталитического гидрохлорирования глицерина до а-МХГ, (З-МХГ, а, у-ДХГ, а, р-ДХГ. Определены вид кинетических уравнений, наблюдаемые энергии активации, предэкспоненциальные множители и эмпирические коэффициенты.

5. Изучены количественные аспекты реакции щелочного дегидрохлорирования дихлоргидринов глицерина до эпихлоргидрина. Показано, что скорость реакции не зависит от фазового состояния исходных реагентов.

6. На основании изученных физико-химических основ синтеза эпихлоргидрина из глицерина определены оптимальные условия проведения процесса и разработана принципиальная технологическая схема. Проведен расчет материального баланса, определены расходные коэффициенты сырья, материалов и нормы образования отходов производства.

7. Разработаны и выданы исходные данные для проектирования промышленного производства эпихлоргидрина из глицерина мощностью 40 000 тонн в год для Государственной корпорации по атомной энергии «Росатом» (государственный контракт № Н.46.45.90.11.1132 от 12 апреля 2011 г.).

Показать весь текст

Список литературы

  1. Промышленные хлорорганические продукты. Справочник / Под. ред. JI.A. Ошина. М.: Химия, 1978. — 656 с.
  2. Epichlorohydrin. Product stewardship manual. Safe handling and storage. -Dow, 2007. 47 p.
  3. Greiner E.O.C., Kalin Т., Nakamura K. Epichlorohydrin. Product review / Chemical economic handbook. SRI Consulting, 2007. — 45 p.
  4. JI.A. Производство синтетического глицерина. M.: Химия, 1974. -188 с.
  5. Патент 197 308 Германия. Verhafren zur Darstellung von Mono- und Dichlorohydrin aus Glycerin und gasformiger Salzsaure / Boehringer, C.F. und Sohne, Waldhof b. Mannheim. 1906.
  6. Хлорирование пропилена в производстве эпихлоргидрина: Учебное пособие для рабочих профессий / Ю. М. Япрынцев. М.: НИИТЭхим, 1989.-28 с.
  7. Производство глицерина: Обзор. Инф. Сер. Хлорная промышленность. -М.: НИИТЭхим, 1985. 36 с.
  8. Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена / Перевод с нем. под. ред. З. Н. Полякова JL: Химия, 1973. — 368 с.
  9. L.Ma, J.W.Zhu, X.Q.Yuan, Q.Yue. Synthesis of epichlorohydrin from dichloropropanols. Kinetic aspects of the process // End. Eng. Res. Des. 2007. Volume 85. Issue 12. — P. 1580−1585.
  10. Jl.H., Кафаров B.B., Сорокин М. Ф., Шодэ Л. Г., Оносов Г. В. Основно-каталитический гидролиз эпихлоргидрина // Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1972. Вып. 70. — С. 80−83.
  11. Report Abstracts Developments in Biodiesel Production Technologies. PERP07/08S2. Cemsystem. PERP program. -Nexant, 2008. -6 c.
  12. Т.Н., Подгаецкий B.M. Биодизель альтернативное топливо для дизелей. Получение. Характеристики. Применение. Стоимость // Двигатель. — 2007. № 1. Том 49. — С. 32−35.
  13. Т.Н., Подгаецкий В. М. Биодизель альтернативное топливо для дизелей. Получение. Характеристики. Применение. Стоимость // Двигатель. — 2007. № 2. Том. 50. — С. 32−34.
  14. О.Б., Бочарникова И. В. Биодизельное топливо вчера, сегодня, завтра // Масла и жиры. — 2007. № 5. Том 75. — С. 18−22.
  15. Gerpen J.V. Biodiesel processing and production // Fuel processing technology. -2005. Volume 86. Issue 10.-P. 1097−1107.
  16. Press release: E.U. The world biggie in biodiesel production. — Delhi: RNCOS, 2006. — 1 p.
  17. European biodiesel board. Press release. 2009−2010: EU biodiesel industry restrained growth in challenging times. Bruxelles: EBB, 2010. — 5 p.
  18. Arno Behr, Jens Eilting, Ken Irawadi, Julia Leschinski, Falk Lindner. Improved utilization of renewable resources: New important derivatives of glycerol // Green Chem. 2008. Volume 10. — P. 13−30.
  19. Zheng Y., Chen X., Shen Y. Commodity chemicals derived from glycerol, an important biorefinery feedstock // Chem. Rev. 2008. Volume 108. — P. 52 535 277.
  20. Mario Pagliaro, Michele Rossi. The Future of Glycerol: New Usages for a Versatile Raw Material. Great Britain.: Royal Society of Chemistry, 2008. -104 p.
  21. М. Ю. Отход производства биодизеля как источник продуктов с высокой добавленной стоимостью // Биотехнология. 2009. № 1. — С. 3−10.
  22. Kijenski J., Krawczyk Z. Perspektywy rynku gliceryny // Przemyst chemiczny. 2007. Volume 86. Issue 4. — P. 273−277.
  23. И.П. Влияние топлив растительного происхождения на экологические и экономические показатели дизеля: монография. -Луганск: изд-во ВНУ им. В. Даля, 2009. 240 с.
  24. E.H., Винаров А. Ю., Быков В. А. Проблемы и перспективы разработки биотехнологии утилизации отходов производства биодизеля из растительного сырья // Сельскохозяйственная биология. 2008. № 3. — С. 24−32.
  25. Е. Глицерин как побочный продукт производства биодизеля // Масла и жиры. 2007. Вып. № 1. Том 71. — С. 16−17.
  26. J.C., Не В.В. Characterization of crude glycerol from biodiesel production from multiple feedstocks // Appl. Engin. in Agricul. 2006. Volume 22. Issue 2.-P. 261−265.
  27. Д.Н., Соколов Б. А. Альтернативное котельное топливо: энергетическое использование биологического топлива в промышленных котельных установках // Энергослужба предприятия. 2008. № 2. Том 32. -С. 38−41.
  28. James F. Norris, Muriel Watt, Ruth Thomas/ The reaction between alcohols and aqueous solutions of hydrochloric and hydrobromic acids // J. Am. Chem. Soc. 1916. Volume 38. Issue 5. — P. 1071−1079.
  29. Ingold С. K., Rothstein E. CLVI.—The nature of the alternating effect in carbon chains. Part XXV. The mechanism of aromatic side-chain substitution // J. Chem. Soc. 1928.-P. 1217−1221.
  30. Gough G. A. C., King H. CCCXXIII.—Trypanocidal action and chemical constitution. Part VIII. Derivatives of ?-amino-ethyl- and y-aminopropyl-arsinic acids // J. Chem. Soc. 1928. — P. 2426−2447.
  31. Levene P. A., Alexandre Rothen. Reactivity of some carbinols: with a note on Waiden inversion // J. Biol. Chem. 1929. Volume 81. — P. 359−368.
  32. Hinshelwood C. N. The reaction of hydrogen chloride with methyl alcohol // J. Chem. Soc. 1935.-P. 599−601.
  33. Bennett G. M., Frederick M. Reynolds. The influence of variations in structureon the reactivity of an alcohol with hydrobromic acid // J. Chem. Soc. — 1935. — P. 131−141.
  34. H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза: Учебник для вузов. 4-е изд., перераб. и доп. -М.: Химия, 1988.-592 с.
  35. Gerrard W., Hudson H. R. Factors in the formation of isomerically and optically pure alkyl halides. Part I. Alcohol-hydrogen chloride or thionyl chloride systems // J. Chem. Soc. — 1963. — P. 1059−1064.
  36. Grunwald E., Winstein S. Kinetics and Mechanism of the Reaction of Hydrogen Bromide with Ethanol // J. Am. Chem. Soc. 1947. Volume 69. Issue 8. — P. 2051−2053.
  37. Gerrard W., Madden R. W., Tolcher P. Interaction of alcohols with hydrogen halides // Journal of Applied Chemistry. 1955. Volume 5. Issue 1. — P. 28−34.
  38. Guyer A., Bieler A., Hardmeier E. Darstellung hohermolekularer Alkylhalogenide // Helvetica Chimica Acta. 1937. Volume 20. Issue 1. — P. 1462−1467.
  39. R. V., Butt J. В., Bliss H. Kinetics in Gas-Liquid Reaction Systems. Hydrochlorination of Octyl and Dodecyl Alcohols // Ind. Eng. Chem. Fundamen. 1969. Volume 8. Issue 4. — P. 687−695.
  40. Kingsley H. A., H. Bliss. Kinetics of Hydrochlorination of Lauryl Alcohol // Ind. Eng. Chem. 1952. Volume 44. Issue 10. — P. 2479−2487.
  41. Becerra A. M., Luna A. E. C., Ardissone D. E., Ponzi M. I. Kinetics of the catalytic hydrochlorination of methanol to methyl chloride // Ind. Eng. Chem. Res. 1992. Volume 31. Issue 4. — P. 1040−1045.
  42. B.H., Трегер Ю. А. Кинетика жидкофазного некаталитического гидрохлорирования метанола в соляной кислоте // Кинетика и катализ. -2011. Том 52. № 5. С. 670−674.
  43. New process for producing epichlorohydrin via glycerol chlorination. E. Santacesaria, R. Tesser, M. Di Serio, L. Casale, D. Verde // Ind. Eng. Chem. Res. 2010. Volume 49. — P. 964−970.
  44. Zhao Zhen, Qiao Xian, Tang Ji-hai, Cui Mi-fen. Discrimination of by-products and analysis of reaction mechanism in preparation of dichloropropanol from glycerol // The Chinese Journal of Process Engineering. 2008. Volume 8/ Issue 6.-P. 1098−1102.
  45. Европейский патент 2 093 221, Int. CI. C07D 301/26. Verfahren zur Herstellung von epichlorohydrin aus glyzerin. / Walter Kanzler (AT) — заявитель и патентообладатель Biopetrol industries Ag. (CH). заявл. 15.01.2009, опуб. 15.01.2009.
  46. И.Х. Безотходное производство хлоргидринов. М.: Химия, 2000.-166 с.
  47. Norris J.F., Mulliken R.S. Reaction between alcohols and aqueous solutions of hydrochloric and hydrobromic acids. II // J. Am. Chem. Soc. 1920. Volume 42. Issue 10.-P. 2093−2098.
  48. Conant J.B., Quayle O.R. Glycerol a-monochlorohydrin // Organic Synthesis. -1922. Volume 2. P. 33- 1941. Collective Volume 1. — P. 294.
  49. Conant J.B., Quayle O.R. Glycerol a, y-dichlorohydrin // Organic Synthesis. -1922. Volume 2. P. 29- 1941. Collective Volume 1. — P. 292.
  50. Gibson G.P. The preparation, properties, and uses of glycerol derivatives. Part III. The chlorohydrins // J. Soc. Chem. Ind. 1931. Volume 50. Issue 48. — P. 970−975.
  51. Международная заявка 2 008 107 468, Int. CI. С07С 29/62. Process for the manufacture of dichloropropanol / Philippe Crafft (Be), Patrick Gilbeau (Be) — заявитель и патентообладатель Solvay. заявл. 06.03.2008, опуб. 12.09.2008.
  52. Международная заявка 2 007 144 335, Int. CI. С07С 29/62, С07С 31/36, С07С 31/22, С07С 43/10. Crude glycerol-based product, process for its purification and its use in the manufacture of dichloropropanol / Philippe Crafft (Be),
  53. Patrick Gilbeau (Be) Dominique Balthasart (BE) — заявитель и патентообладатель Solvay. заявл. 12.06.2007, опуб. 21.12.2007.
  54. Патент 2 144 612 США, U.S. С1. 260−633. Preparation of glycerol dichlorohydrin. / E.C. Britton (US), R.L. Heindel (US) — заявитель и патентообладатель the Dow chemical company, заявл. 10.09.1936, опуб. 24.01.1939
  55. Патент 2 198 600 США, U.S. CI. 202−54. Glycerol dichlorohydrin / E.C. Britton (US), H.R. Slagh (US) — заявитель и патентообладатель the Dow chemical company, заявл. 10.09.1936, опуб. 30.04.1940.
  56. Патент 2 358 964 РФ, МПК С07С 31/36, С07С 29/62. Способ получения дихлорпропанолов / Занавескин JI.H., Захарова JI.3., Хаустов Е.Н.- заявитель и патентообладатель ООО «Синтез-2». заявл. 27.12.2007, опуб. 20.06.2009.
  57. W.M., Milchert Е. Ну dechlorination of glycerol to dichloropropanols // Przemyst chemiczny. 2008. Volume 87. Issue 3. — P. 270−273.
  58. Lee S.H., Park D.R., Kim H., Lee J., Jung J.C., Woo S.Y., Song W.S., Kwon M.S., Song I.K. Direct preparation of dichloropropanol (DCP) from glycerol using heteropolyacid (HPA) catalysts: A catalyst screen study // Catalysis
  59. Communication. 2008. Volume 9. — P. 1920−1923.
  60. Tesser R., Santacesaria E., Serio M. Di, Nuzzi G. Di, Fiandra V. Kinetics of glycerol chlorination with hydrochlorid acid: A new route to a, y-dichlorohydrin // Ind. Eng. Chem. Res. 2007. Volume 46. — P. 6456−6465.
  61. Ansari H.R., Clark R. Neighbouring group participation A novel rearrangement of vicinal hydroxy-esters to epoxides // Tetrahedron Letters. -1975. Volume 35. — P. 3085−3086.
  62. Zheng-Hong Luo, Xiao-Zi You, Hua-Rong Li, A kinetic model for glycerol chlorination in the presence of acetic acid catalyst // Korean J. Chem. Eng. -2010. Volume 27. Issue l.-P. 66−72.
  63. Zheng-Hong Luo, Xiao-Zi, Hua-Rong Li. Direct preparation kinetics of 1,3-dichloro-2-propanol from glycerol using acetic acid catalyst // Ind. Eng. Chem. Res. 2009. Volume 48. — P. 446−452.
  64. Lim J.H., Song W.S., Woo S.Y., Lee. D.H. Kinetic model of glycerol chlorination with hydrochloric acid // Korean J. Chem. Eng. 2010. Volume 27. Issue 3.-P. 785−790.
  65. Мировой и российский рынок уксусной кислоты / Отчет академии конъюнктуры промышленных рынков. Москва, 30.03.2010. — 48 с.
  66. К. Растворители и эффекты среды в органической химии.: Пер. с англ. -М.: Мир, 1991.-763 с.
  67. Ю.А. Растворитель как средство управления химическим процессом. JL: Химия, 1990. — 240 с.
  68. В.В. Растворители в органической химии // Соросовский образовательный журнал. 1999. № 4. — С. 44−50.
  69. Р., Сапунов В. Н. Неформальная кинетика. М.: Мир, 1985. — 264 с.
  70. Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций.: Пер с англ. М.: Мир, 1968. — 328 с.
  71. Д. Л., Кимсанов Б. X., Чанышев Р. Р. Физические и химические свойства глицерина. — М.: Химия, 2003. 200 с.
  72. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред. А. А. Равделя, A.M. Пономаревой Л.: Химия, 1983. — 200 с.
  73. Вода: структура, состояние, сольватация. Достижения последних лет / Под ред. A.M. Кутепова. М.: Наука, 2003. — 404 с.
  74. В.А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник. 3-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1991. — 432 с.
  75. А.К. Простой способ определения размеров молекул // Квант. -1983. № 9. с. 29−30.
  76. М.И., Мазанко А. Ф., Новиков И. Н. Хлористый водород и соляная кислота. -М.: Химия, 1985. 160 с.
  77. А.Н. Индуктивный эффект. М.: Наука, 1987. — 326 с.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!