Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Кинетика и динамика восстановительной сорбции кислорода из воды медьсодержащим электроноионообменником ЭИ-21

Диссертация: Кинетика и динамика восстановительной сорбции кислорода из воды медьсодержащим электроноионообменником ЭИ-21
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

При катодной поляризации монослоя зерен ЭИ и протоке раствора, содержащего растворенный молекулярный кислород, предельный ток зависит от интенсивности гидродинамического режима, что связано с внешнедиффузионными ограничениями. Они характерны для низких концентраций кислорода и малых скоростей протока раствора. На зернистом слое в реакторах колоночного типа происходит перераспределение… Читать ещё >

Содержание

  • СПИСОК ОСНОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
  • Глава 1. СОВРЕМЕННЫЕ ПРОБЛЕМЫ ФИЗИКОХИМИИ ЭЛЕКТРОНОИОНОООБМЕННЫХ ПРОЦЕССОВ Обзор литературы)
    • 1. 1. Общая характеристика редокс-сорбентов
      • 1. 1. 1. Основные классы редокс-сорбентов
      • 1. 1. 2. Физико-химические параметры и структура медьсодержащих электроноионообменников (ЭИ)
    • 1. 2. Восстановление кислорода электроноионообменниками
      • 1. 2. 1. Термодинамика восстановления кислорода на ЭИ
      • 1. 2. 2. Кинетика окислительно-восстановительных процессов на ЭИ
      • 1. 2. 3. Динамика окислительно-восстановительных процессов на ЭИ
    • 1. 3. Электросорбция кислорода на металлсодержащих ЭИ
      • 1. 3. 1. Электровосстановление кислорода
      • 1. 3. 2. Кинетика и динамика электросорбции кислорода на медьсодержащих ЭИ

Кинетика и динамика восстановительной сорбции кислорода из воды медьсодержащим электроноионообменником ЭИ-21 (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность научной проблемы. Разработка теории сорбционных процессов, осложненных химическими реакциями, — одна из актуальных проблем физической химии поверхностных явлений. Особенностью сорбционных процессов, сопровождающихся окислительновосстановительными реакциями, является образование продуктов различной степени окисления и формирование в результате этого неоднородной пространственно-временной структуры. Определенный интерес проявлен к восстановительной сорбции молекулярного кислорода металлсодержащими электроноионообменниками (редокситы) в связи с их применением для удаления кислорода из воды и других жидкостей с целью защиты от коррозии металлов.

Процесс восстановительной сорбции включает стадии восстановления кислорода на металлических центрах с образованием промежуточных и конечных продуктов окисления металла и диффузии кислорода по порам, содержащим эти продукты, к расположенным в глубине сорбента металлическим центрам. Важной является и внешняя диффузия, неизменно присутствующая в динамических условиях сорбции на зернистом слое сорбента.

Предложенные ранее кинетические модели хемосорбционных процессов частично учитывают перечисленные стадии. Если все стадии химического взаимодействия сорбата с реакционноспособными центрами сорбента протекают быстро, то при достаточно высокой интенсивности гидродинамического режима кинетика редокс-сорбции удовлетворительно описывается рядом теоретических соотношений, построенных Ф. Гельферихом [1], Н. И. Николаевым [2] и подтвержденных С. Шмуклер [3] в приближении внутридиффузионного лимитирования при мгновенной необратимой химической реакции. Стадийность редокс-реакции учтена в работах Т. А. Кравченко и Л. А. Шинкевич [4,5]. Внутридиффузионный перенос сорбата сопровождается последовательной реакцией на двух подвижных границах. Однако в рассмотрении не была учтена внешняя диффузия. Смешаннодиффузионные модели Дана, Вилока, Кузьминых [6−8] рассматриваются в совокупности только с одностадийными химическими реакциями.

Ранее показано, что при катодной поляризации удлиняется время выхода кислорода из зернистого слоя медьсодержащего электроноионообменника (ЭИ). Изменяется соотношение скоростей и пространственное распределение отдельных стадий. Электровосстановление кислорода происходит на поверхности зерна, а в глубине зерна происходит восстановление кислорода на металлических центрах. Процесс ограничивается образованием промежуточного продукта окисления металла. На катодной поляризационной кривой наблюдается предельный ток, меняющийся в зависимости от степени окисленности поверхности зерна. Можно предположить, что стадия внешней диффузии и в этом случае будет значимой. Однако кинетические и динамические закономерности этого процесса пока не ясны.

Цель настоящей работы состояла в решении задачи кинетики и динамики восстановительной сорбции молекулярного кислорода медьсодержащими электроноионообменниками, учитывающей одновременно внешнюю, внутреннюю диффузию и последовательную реакцию окисления металла, проверке ее применимости к процессу восстановительной сорбции кислорода на медьсодержащем электроноионообменнике ЭИ-21 и прогнозировании условий эффективного удаления растворенного кислорода из воды.

Задачи работы:

1. Решение задачи кинетики и динамики восстановительной сорбции кислорода с учетом внешней, внутренней диффузии и последовательной двухстадийной редокс-реакции.

2. Определение кинетических параметров процесса восстановительной сорбции растворенного в воде кислорода медьсодержащим электроноионоообменником ЭИ-21. Оценка вклада внешней диффузии.

3. Исследование распределения катодного тока по высоте поляризуемого зернистого слоя медьсодержащего ЭИ в процессе восстановления молекулярного кислорода. Теоретическое описание процесса.

4. Обоснование выбора условий эффективного удаления молекулярного кислорода из воды с помощью ЭИ.

Объекты и методы исследования. Объектом экспериментального исследования служил зернистый макропористый электроноионообменник марки ЭИ-21−75 в Н± и Ыа±формах, содержащий ультрадисперсную медь в качестве реакционноспособных центров на поверхности и в порах зерен. Частицы меди имели средний размер 0.5−1.0 мкм. Окислительнол восстановительная емкость составляла порядка 10 мг-экв/см (75кг Ог/м ЭИ), ионообменная — 1 мг-экв/см. Благодаря высокой редокс-емкости этому материалу отдано предпочтение в сравнении с другими редокс-сорбентами (висмут-, гидрохинон-, сульфит-, гидразинсодержащие), используемыми для удаления молекулярного кислорода из воды. Специально был получен и исследован электроноионообменник с поверхностным распределением меди.

Для теоретического исследования использовались методы аналитического и численного решения дифференциальных уравнений, градиентного спуска с поиском глобального минимума. Для экспериментального исследования использовались химический, газометрический, микроскопический, электрохимический методы. Была создана многоступенчатая установка для исследования распределения поляризующего тока по высоте зернистого слоя ЭИ.

Научная новизна.

Дано решение задачи кинетики и динамики восстановительной сорбции молекулярного окислителя на металлсодержащих электроноионообменниках, учитывающей одновременно диффузионный перенос окислителя через приповерхностный слой раствора и двухслойную систему продуктов последовательной реакции окисления металла в порах сорбента, а также вклад отдельных ее стадий в общую скорость процесса. Решение выполнено при условии квазистационарности диффузионных потоков. Проведена оценка вклада внешней диффузии в скорость продвижения реакционных границ и степень сорбции. Показана его значимость на начальном этапе процесса.

Предложенная кинетическая задача описывает известные и полученные в работе независимыми методами экспериментальные данные по восстановительной сорбции молекулярного кислорода из воды медьсодержащим электроноионообменником ЭИ-21 в широком интервале концентрации кислорода и скоростей перемешивания раствора. Методом градиентного спуска определены кинетические параметры данного процесса. Показано, что даже высоком значении критерия Био (порядка 30) вклад внешней диффузии в начальной стадии процесса достигает 40−60%.

На основе выявленных кинетических закономерностей дано решение задачи динамики редокс-сорбции. Проведен численный расчет динамических параметров процесса по найденным кинетическим параметрам. Получено удовлетворительное соответствие расчета и эксперимента, выполненного на отдельных зернах в статических условиях, на тонком и зернистом слое ЭИ в реакторе колоночного типа. Установлено, что внешняя диффузия влияет на время выхода концентрационного фронта из зернистого слоя, снижая коэффициент использования емкости слоя на 20% при гидродинамических условиях, соответствующих достаточно высоким значениям критерия Био (порядка 80).

Внешняя диффузия определяет величину предельного тока электровосстановления кислорода на ЭИ в условиях низкой концентрации кислорода и скорости протока раствора. Предельный ток изменяется по высоте зернистого слоя ЭИ. Проявляется максимум тока, который со временем перемещается к выходу из зернистого слоя, что связано с продвижением концентрационного фронта и изменением омического сопротивления вследствие окисления меди.

Описание процесса удаления молекулярного кислорода на катодно поляризованном зернистом слое ЭИ проведено в рамках задачи кинетики и динамики восстановительной сорбции. Расчет скорости продвижения границы промежуточного продукта к центру зерна осуществляли так же, как и в случае двухстадийного окисления меди в ЭИ в отсутствие катодной поляризации, а электровосстановление кислорода на поверхности зерна условно рассматривали как периодический процесс окисления кислородом и восстановления током медных центров. Установлено соответствие с экспериментом.

Практическая значимость. Предложенное решение задачи кинетики и динамики процесса поглощения кислорода дает возможность рассчитать основные параметры работы редокс-реактора по емкостным и кинетическим характеристикам и выбрать наиболее оптимальные условия его проведения. Теоретический расчет показал, что при катодной поляризации кислород восстанавливается в основном электрическим током на поверхности зерна ЭИ и довосстанавливается на металлических центрах в глубине зерна, окисляя их, что способствует практически полному выведению кислорода из жидкой фазы.

На защиту выносятся:

1. Решение задачи кинетики и динамики восстановительной сорбции молекулярного кислорода, учитывающей внешнюю, внутреннюю диффузию и последовательную реакцию его восстановления. Расчет кинетических и динамических параметров сорбции молекулярного кислорода из воды медьсодержащим электроноионообменником ЭИ-21. Значимость внешнедиффузионной стадии на начальных этапах сорбции кислорода отдельным зерном и на выходе кислорода из зернистого слоя.

2. Описание процесса восстановительной сорбции кислорода на катодно поляризованном медьсодержащем электроноионообменнике в рамках предложенной задачи с дополнительным условием электрорегенерации окисляющейся поверхности зерна.

3. Прогноз технологических условий удаления растворенного кислорода из воды.

Публикации и апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 17 работ, из которых 5 статей и 12 тезисов докладов. Работа доложена на XXYIII Всесоюзной студенческой конференции, Новосибирск, 1990; VII Всесоюзной конференции «Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии», Воронеж, 1991; XII Symposium оп Separation and Technology for Energy Applications, Tennessee, 1999; VII Международном Фрумкинском симпозиуме «Фундаментальная электрохимия и электрохимическая технология», Москва, 2000; Международной конференции «Математика. Экология. Тендерные проблемы», Воронеж, 2000; VIII Всероссийском симпозиуме по жидкостной хроматографии и электрофорезу, Москва, 2001; XII Symposium on Separation and Technology for Energy Applications, Tennessee, 2001; LIII Annual Meeting International Society of Electrochemistry «Electrochemistry in Molecular and Microscopic Dimensions». Dusseldorf, 2002; I Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах «. Воронеж. 2002; «100 Years of Chromatography» III Int. Symposium on Separations in Bio Sciences SBS'03. Moscow, 2003; XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии. Казань, 2003; LV Annual Meeting International Society of Electrochemistry, Thessaloniki, 2004.

Плановый характер работы. Работа координирована Министерством образования РФ по теме «Термодинамика и кинетика электрохимических процессов на металлах, интерметаллидах и металл-ионитах» (тем.план Воронежского государственного университета, 1997;2004 гг.), поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (грант № 94−03−9 595а), Конкурсным центром фундаментального естествознания Министерства образования РФ (гранты № 94−9.3−162, № 95−0-9.3−122, № 97−0-9.3−44, № Е00−5.0−42).

Структура работы. Работа состоит из введения, 4-х глав основного текста, выводов, списка литературы, включающего 145 наименованийизложена на 157 страницах, содержит 40 рисунков и 12 таблиц.

ВЫВОДЫ.

1. Решена задача кинетики восстановительной сорбции кислорода на медьсодержащих электроноионообменниках. Особенностью задачи является одновременное рассмотрение основных стадий диффузионного переноса и последовательной редокс-реакции с пространственным разделением ее стадий. В ней учитывается вклад диффузионного переноса молекулярного кислорода через раствор и двухслойную систему продуктов последовательной реакции окисления меди в порах сорбента (мембрана, волокно, зерно) в общую скорость процесса. Получены аналитические зависимости для двух подвижных реакционных границ и степени сорбции от времени. Показана роль внешней диффузии и найдены условия выхода процесса на режим, не зависящий от внешнедиффузионных факторов.

2. Расчетные данные удовлетворительно совпадают с экспериментальными измерениями скорости восстановительной сорбции молекулярного кислорода из воды медьсодержащим электроноионо-обменником ЭИ-21. Из решения обратной кинетической задачи методом градиентного спуска найдены кинетические параметры процесса. С использованием одних и тех же параметров внутренних стадий описана кинетика восстановительной сорбции кислорода медьсодержащим ЭИ при различных переменных факторах (ионная форма ЭИ, концентрация кислорода, скорость перемешивания). Установлено соотношение внешнеи внутридиффузионных ограничений. Показано, что даже при высокой скорости перемешивания или протока раствора (критерий Био порядка 30) ее вклад в начале процесса составляет 40−60%.

3. На основе представлений о кинетике процесса решена задача динамики. Проведен расчёт динамических характеристик редокс-реакторов колоночного типа по кинетическим параметрам, найденным из независимых исследований. Вид выходных кривых и эффективность работы реактора зависят от соотношения кинетических параметров диффузионных и химических стадий. Внешняя диффузия играет особенно важную роль на этапе начала выхода кислорода из зернистого слоя. Вклад внешнедиффузионного торможения в общую скорость сорбции на зернистом слое, как и на единичном зерне, значим даже при высоких скоростях протока раствора (при критерии Био порядка 80 он составляет 20% к моменту проскока кислорода) и его учет необходим для корректного описания динамики процесса.

4. При катодной поляризации монослоя зерен ЭИ и протоке раствора, содержащего растворенный молекулярный кислород, предельный ток зависит от интенсивности гидродинамического режима, что связано с внешнедиффузионными ограничениями. Они характерны для низких концентраций кислорода и малых скоростей протока раствора. На зернистом слое в реакторах колоночного типа происходит перераспределение динамических параметров во времени со сдвигом максимума поляризующего тока, как и степени сорбции кислорода, на нижние менее окисленные слои. Для описания процесса восстановительной электросорбции кислорода была использована задача кинетики и динамики в отсутствии поляризации. Особенностью явилась замена второй стадии окисления меди на процесс электровосстановления кислорода, локализованный в поверхностном слое зерна. Получено экспериментальное подтверждение метода.

5. Предложены оптимальные параметры технологического процесса обескислороживания воды. Показано, что внешнедиффузионный режим позволяет реализовывать наибольшие токи и обеспечивать стабильную работу реактора. В реальных условиях основная часть кислорода восстанавливается током на поверхности зерна, оставшаяся часть кислорода восстанавливается медными центрами внутри зерна, обеспечивая глубокую очистку воды от кислорода.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Прогнозирование условий эффективной сорбции молекулярного кислорода из воды.

Как следует из обзора литературы, основной причиной интереса исследователей к редокситу ЭИ-21 является его практическое применение для удаления кислорода, растворенного в воде и других жидкостях, осуществляемое в реакторах колоночного типа.

При проектировании подобных аппаратов нужно иметь в виду, чтобы их параметры (достижимый уровень обескислороживания, время до проскока растворенного кислорода в элюэнт, общая производительность) соответствовали современным технологическим требованиям.

Экспериментальное определение перечисленных параметров является длительным и трудоемким процессом. Значительно быстрее приводит к цели теоретический расчет выходных кривых для редокс-реакторов. Результаты расчета совместно с экспериментально найденными кинетическими параметрами и теоретической моделью процесса призваны помочь созданию новых конструкций обескислороживающих реакторов.

В этом комплексе проблем особое место занимает конструирование промышленной установки для электровосстановления кислорода на катодно поляризуемом слое ЭИ. Как показано в данной работе, реакторы с поляризацией ЭИ представляют особую ценность для реализации непрерывной и безотходной технологии, если в них основная сорбция кислорода происходит электрохимически. л.

Как показывает рис. 38, на реакторе высотой 6−10″ м стационарный режим достигается только через 100 часов от начала работы из-за окисления медных центров кислородом. Следовательно, для реализации стационарного режима требуется как можно меньшая высота слоя, чтобы исключить значительные концентрационные изменения. На рис. 40 приведены теоретические кривые.

Рис. 40. Зависимость относительного поглощения кислорода Дс/с0 от времени. Высота слоя I-102, м: 1 — (0 — 0.5) — 2 — (0.5 — 1) — 3 — (1 — 1.5) — 4 — (1.5 — 2) — 5 — (2 — 2.5) — 6 — (2.5 — 3). Условия моделирования: ЭИ-21−75, Ыа±форма, 8=10.4 мг-экв/см3 (2.6 ммоль/см3), Го^-Ю" 4 м, с0=7.7 мг/л (2.4-КГ4 моль/л), 0.04 М раствор № 2804, и=5−10~3 м/с. зависимости количества поглощенного поглощенного кислорода для реактора с малой высотой ступеней (0.5−10″ м) от времени. В этом случае падение концентрации Ас на каждой ступени не превышает 0.08 с0, что лежит в пределах допустимой погрешности эксперимента. Поэтому ступени такой высоты наиболее эффективны для электровосстановления кислорода в условиях катодной поляризации.

Для расчета условий полной электросорбции кислорода в программе задана мгновенная регенерация поверхности обоих фронтов реакции, при которой весь кислород восстанавливается током, а медь не окисляется. В табл.11 и 12 приведены значения относительной концентрации кислорода на выходе, поглощения кислорода и силы тока, рассчитанные для различных.

2 2 ступеней высотой 1.5−10″ м при общей высоте реактора 30−10″ м. Данные табл. 11 относятся к случаю, когда одна граница реакции продвинулась к центру зерна за счет химического восстановления кислорода, другая же работает в режиме электровосстановления. Видно, что по мере продвижения концентрационного фронта к более низким ступеням реактора снижается концентрация кислорода, понижается количество поглощенного кислорода и соответственно значение поляризующего тока. На 20-й ступени (т.е. при высоте реактора 30−10″ 2 м) сила тока составляет меньше 1−10″ 3 А.

Для практического использования обескислороживания с наложением потенциала по данным теоретического расчета оптимален режим работы, приведенный в табл.12. Окисления медных центров не происходит, весь ток локализуется на поверхности зерна ЭИ, процесс лимитируется внешней диффузией кислорода. Внешнедиффузионный режим обеспечивает наиболее стабильную работу реактора и позволяет реализовывать большие токи.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Helfferich F. Ion exchange kinetics. Y. Ion exchange accompanied by reactions //J. Phys. Chem. 1965. — Vol.69. — № 4. — P. l 178−1187.
  2. H.H. Математический анализ диффузионной кинетики и стационарной динамики в редокситах // Кинетика и катализ. 1968. — Т. 9, Вып.4. — С. 870−882.
  3. Schmuckler С. Kinetics of moving-boundary ion-exchange processes / С. Schmuckler // React. Polym. 1984. — V. 2, № 1−2. — P. 103−110.
  4. T.A. Окислительно-восстановительные процессы в системе твердый редоксит раствор. I. К теории окисления редокс-мембран / Т. А. Кравченко, Л. А. Шинкевич // Журн. Физич. химии. — 1986. — Т. 60, № 10. — С. 2599−2600.
  5. Л.А. Окислительно-восстановительные процессы в системе твердый редоксит-раствор. II. Окисление редокс-волокон и зерен / Л. А. Шинкевич, В. Г. Задорожний, Т. А. Кравченко, Н. В. Соцкая // Журн. физич. химии. 1986. — Т. 60, № 10. — С. 2601−2604.
  6. Dana P., Wheelock Т. Kinetics of ion exchange process with moving boundary / P. Dana, T. Wheelock // Ind. Eng. Chem. Fundam. 1974. — V. 13, № 1. -P. 20−26.
  7. B.A. Диффузионная кинетика с необратимой химической реакцией / В. А. Кузьминых, Т. А. Кравченко, H.A. Калядина // Журн. физич. химии. 1997. — Т. 71, № 12. — С.2211 -2215.
  8. Т.А. Кинетика электросорбции кислорода медьсодержащими редокситами с химической и электрохимической регенерацией редокс-центров / Т. А. Кравченко, Н. В. Соцкая, О. В. Слепцова // Журн.физич.химии. 2000. — Т. 74, № 6. — С. 1111−1114.
  9. Г. Д. Окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры) / Г. Д. Кассиди, К.А. Кун- Под ред. В. А. Кропачева. Л.: Химия, 1967.-272 с.
  10. A.B. Электроноионообменники / A.B. Кожевников. JL: Химия, 1972. — 128 с.
  11. Оксредметрия / Под ред. Б. П. Никольского, В. В. Пальчевского. Л.: Химия, 1975.-304 с.
  12. Ю.А. Иониты и ионный обмен / Ю. А. Кокотов. Л.: Химия, 1980.- 152 с.
  13. Волокна с особыми свойствами / Под ред. Л. А. Вольфа. М.: Химия, 1980.-240 с.
  14. Т.А. Кинетика и динамика процессов в редокситах / Т. А. Кравченко, Н. И. Николаев. М.: Химия, 1982. — 144 с.
  15. Иониты в химической технологии / Под ред. Б. П. Никольского, П. Г. Романкова. Л.: Химия, 1982. — 416 с.
  16. Т.А. Обескислороживание воды редокситами / Т. А. Кравченко, А. Я. Шаталов. Ионообменные методы очистки веществ: уч. пособие- Под ред. Г. А. Чикина, О. Н. Мягкого. Воронеж: ВГУ, 1984. — 371 с.
  17. Е.Е. Окислительно-восстановительные ионообменники / Е. Е. Ергожин, Б. А. Мухитдинова. РИО ВАК PK. — Алматы, 2000. — 202 с.
  18. Kravchenko Т.А. Kinetics and Dynamics of Redox Sorption / T.A. Kravchenko, I.V. Aristov. Ion Exchange. Edit. D. Muraviev, V. Gorshkov, A.Warshawsky. New York-Basel: M. Dekker, 2000. — P.691−764.
  19. A.B. Удаление кислорода из питательной воды пароэнергетических установок: Учебное пособие / A.B. Кожевников. JL: СЗПИ, 1981.-57 с.
  20. A.A. Сорбенты и хроматографические носители: Справ. / A.A. Лурье. М.: Химия, 1972. — 320с.
  21. В.Б. Кинетика восстановления кислорода в водно-органических средах металлсодержащими редокситами: Автореф. дис.. канд. хим. наук / В. Б. Щедрина. Воронеж, 1981. — 24 с.
  22. Т.А. Потенциал медьсодержащего редоксита / Т. А. Кравченко, Н. В. Соцкая, В. А. Крысанов // Журн. физич. химии. 2001. — Т. 75, № 1. — С. 134−138.
  23. Yoshizawa S. Cathodic reduction of nitrobenzine on the packed-bed copper electrode / S. Yoshizawa, Z. Takehara, Z. Ogumi et al. // Bull.Chem.Soc. Jap. 1976. -V. 49,№ 11.-P. 2889−2891.
  24. Yoshizawa S. Modification of the packed bed electrode and its potential distribution / S. Yoshizawa, Z. Takehara, Z. Ogumi // Bull. Chem. Soc. Jap. 1976. -V. 49, № 12.-P. 3372−3375.
  25. Т.А. Электропроводность металлсодержащих редокситов / Т. А. Кравченко, Н. В. Соцкая, И. В. Аристов, Н. П. Березина // Электрохимия. -1996. Т. 32, № 2. — С. 204−206.
  26. И.В. Макрокинетика твердофазной электрокристаллизации меди в ионообменной матрице / И. В. Аристов, Н. В. Соцкая, Т. А. Кравченко // Электрохимия. 1996. — Т. 32, № 7. — С. 898−902.
  27. Т.А. Особенности обмена H±Cu2+ на электрокатионообменнике с ультрадисперсной медью / Т. А. Кравченко, Е. В. Золотухина, В. А. Крысанов // Журн. физич. химии. 2002. — Т. 76, № 10. — С. 1812−1817.
  28. А.Д. Наночастицы металлов в полимерах / А. Д. Помогайло, A.C. Розенберг, И. Е. Уфлянд. М.: Химия, 2000. — 672 с.
  29. В.З. Активность палладиевых катализаторов на основе различных катионных форм волокнистого сульфокатионита ФИБАН К-1 в реакции окисления водорода / В. З. Радкевич, Ю. Г. Егиазаров // Журн. прикл. Химии. 2002. — Т. 75, № 1 о. — С. 1673- 1676.
  30. А. Д. Металл полимерные нанокомпозиты с контролируемой молекулярной архитектурой / А. Д. Помогайло // Журн. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева. 2002. — Т. XLVI, № 5. — С. 64−73.
  31. И.В. Тенденции развития нанохимии / И. В. Мелихов // Журн. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева. 2002. — Т. XLVI, № 5. — С. 7−14.
  32. Т.А. Потенциал металлсодержащих электроноионо-обменников / Т. А. Кравченко, В. А. Крысанов, А. С. Столповский // Сорбц. и хроматограф, процессы. 2001. — Т. 1, Вып.6. — С. 1000−1005.
  33. Gracham Е.Е. Kinetics of anion exchange accompanied by fast irreversible reaction / E.E. Gracham, I.S. Dranoff // AIChE Journal. 1972. — V. 18, № 3. — P. 608−613.
  34. Gladek L. Modeling of mass transport with a very fast reaction through liguid membranes / L. Gladek, J. Stelmaszek, J. Szust // J.Membr.Sci. 1982. — V. 12, № 2.-P. 153.
  35. M.B. Кинетика массопереноса в композиционных ферроцианидно-силикагелевых электроноионоообменниках / М. В. Зильберман, В. В. Вольхин, Г. А. Козлова // Радиохимия. 1984. — Т. 26, № 5. — С. 594−597.
  36. Tao Z., Chen X., Xing Z. Кинетика обмена в ионите по механизму с солевой оболочкой. 3. Ионообменная реакция, сопровождаемая химическим взаимодействием / Z. Tao, X. Chen, Z. Xing // J.Nucl.and Radiochem. 1985. — V. 7, № 3. — P. 177−181.
  37. Alexandratos S.D., Wilson D.L. Dual mechanism bifunctional polymers polystyrene-based ion-exchange/redox resins / S.D. Alexandratos, D.L. Wilson //Macromolecules. 1986. — V. 19, № 2. — P. 280−287.
  38. Н.Р. Метод описания кинетики сорбции на комплексообразующих катионитах с использованием диффузионно-химической модели / Н. Р. Мейчик, Ю. А. Лейкин // Журн. физич. химии. 1985. -Т. 59, № 1, — С. 149−153.
  39. Dewynne J. N. Bounds for moving boundary problems with two chemical reactions / J. N. Dewynne, J. N. Bill // Nonlinear Anal. Theory, Meth. and Appl. -1985.-V. 9, № 11. -P. 1293- 1302.
  40. Weisz P.B. Molecular diffusion in microporous materials: formalisms and mechanisms / P.B. Weisz // Ind. and Eng.Chem.Res. 1995. — V. 34, № 8. — P. 26 922 699.
  41. Kalinichev A.I. Diffusional model for intraparticle ion exchange kinetics in nonlinear selective systems / A.I. Kalinichev. Ion Exchange. Edit. D. Muraviev, V. Gorshkov, A.Warshawsky. New York-Basel: M. Dekker, 2000. — P. 345−379.
  42. Ю.П. Кинетика ионообменных процессов / Ю. П. Знаменский, Н. В. Бычков. Обнинск: Принтер, 2000. — 204 с.
  43. Л.А. Кинетическая модель окисления металлсодержащих редокситов молекулярным окислителем в растворах: Дис.. канд. хим. наук / Л. А. Шинкевич. Воронеж, 1987. — 24 с.
  44. С.П. Изотермическая сорбция на слое сорбента с химической реакцией первого порядка / С. П. Греков, А. Е. Калюсский // Журн. физич. химии. 1986.-Т. 60, № 11.-С. 2782−2787.
  45. С.П. Динамика сорбции на слое сорбента с необратимой реакцией псевдопервого порядка / С. П. Греков, А. Е. Калюсский // Журн. физич. химии. 1990. — Т. 64, № 9. — С. 2572−2576.
  46. Ю.А. Упрощенная модель динамики сорбции с химическим лимитированием / Ю. А. Лейкин Е.А. Кириллов // Журн. физич. химии. 1996. -Т. 70, № 5.-С. 307−310.
  47. Л.А. Динамика окислительно-восстановительных процессов на стадийно окисляющихся сорбентах / Л. А. Шинкевич, А. И. Калиничев, Т. А. Кравченко // Теор. основы хим.технол. 1988. — Т. 22, № 1. — С. 49−53.
  48. Tanaka A. Oxygen reduction on single crystal platinum electrodes in phosphoric acid solutions / A. Tanaka, R. Adzic, B. Nikolic // J. Serb. Chem. Soc. -1999. V. 64, № 11. — P. 695−705.
  49. Duron S. Kinetic study of oxygen electro-reduction on RuxSy (CO)n based catalyst in 0.5 M H2S04 / S. Duron, R. Rivera-Noriega, G. Poillerat, O. Solorza-Feria // J. New Mater. Electrochem. Syst. 2001. — V. 4, № 1. — P. 17−23.
  50. Alonso-Vante Nicolas. Electrocatalysis of 02 reduction at polyaniline+molybdenum-doped ruthenium selenide composite electrodes / Alonso-Vante Nicolas, Cattarin Sandro, Musiani Marco // J. Electroanal. Chem. 2000. — V. 481.-№ 2.-P. 200−207.
  51. Kimihisa Yamamoto. 4-Electron reduction of dioxygen on a glassy carbon electrode modified by polyaniline-Co2-porphyrin complex / Yamamoto Kimihisa,
  52. Nakazawa Shinsuke, Matsufuji Akiko // Mol. Cryst. and Liq. Cryst. Sci. and Technol A N 1. 1999. — V. 342. — P. 255−260.
  53. O.B. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах / О. В. Крылов, В. Ф. Киселев. М.: Химия, 1981. — 288 с.
  54. В.В. Оценка величины энергии адсорбции кислорода на металлах / В. В. Герасимов, В. В. Герасимова // Журн. физ. хим. 1990. — Т. 64, № 12.-С. 3382−3383.
  55. Hartinger S. The electrochemical interface between copper (lll) and aqueous electrolytes / S. Hartinger, K. Doblhofer // J. Electroanal. Chem. 1995. -V. 380, № 1−2.-P. 185−191.
  56. A.M. Электрокатализ процесса ионизации молекулы кислорода / A.M. Трунов // Укр. хим. журн. 1996. — Т. 62, № 5−6. — С. 113−117.
  57. А.Г. Механизмы сорбции кислорода на серебряном электроде /
  58. A.Г. Кичеев // Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики: материалы IV Международной конференции, Саратов. 1999. — С. 192−193.
  59. Chang Chia-Chin. Kinetics of oxygen reduction at oxide-derived Pd electrodes in alkaline solution / Chia-Chin Chang, Ten-Chin Wen, Hsien-Ju Tien // Electrochim. Acta. 1997. — V. 42, № 4. — P. 557−565.
  60. А.И. Закономерности саморастворения стадийно ионизирующихся металлов: Исследование коррозии меди / А. И. Молодов, Г. Н. Маркосьян, В. В. Лосев // Электрохимия. 1981. — Т. 17, № 8. — С. 1131−1140.
  61. Л.Б. Влияние кислорода на коррозию меди, катодно поляризуемой в разбавленных соляной и азотной кислотах / Л. Б. Головнева,
  62. B.А. Макаров // Защита металлов. 1988. — Т. 24, № 2. — С. 272−274.
  63. Л.Б. Коррозия катодно-поляризуемой меди в серной кислоте / Л. Б. Головнева, В. А. Макаров, Ю. Е. Рогинская // Защита металлов. -1982. Т. 18, № 3. — С. 406−409.
  64. И.В. Парциальные реакции растворения меди при катодной поляризации в кислых средах / И. В. Крейзер,. И. К. Маршаков, Н. М. Тутукина, И. Д. Зарцын // Защита металлов. 2004. — Т. 40, № 1. — С. 28−30.
  65. Anson Fred C. Novel multinuclear catalysts for the electroreduction of dioxygen directly to water / Fred C. Anson, Shi Chunnian, Steiger Beat. // Accounts Chem. Res. 1997. — V. 30, № 11. — P. 437−448.
  66. Yuasa Makoto. Hydroxy-substituted cobalt tetraphenyl-porphyrins as electrocatalysts for the reduction of O2 / Makoto Yuasa, Beat Steiger, Fred C. Anson // J. Porphyrins and Phthalocyanines. 1997. — V. 1, № 2. — P. 181−188.
  67. Г. В. Сопоставление закономерностей электро-восстановления кислорода на платиновых микро- и макроэлектродах, покрытых пленкой нафиона / Г. В. Жутаева, К. А. Радюшкина, М. Р. Тарасевич // Электрохимия.1998. Т. 34, № 11.- С. 1336−1342.
  68. Ait Addi A. Films minces de Nix.Co[3-x]0[4] avec 0≤x≤l prepares par nebulisation reactive pour l’electrocatalyse. 2. Comportement electrochimique / Addi A. Ait, J. Douch, M. Hamdani // Ann. chim. Sci. mater. 1998. — V. 23, № 4. — P. 589−606.
  69. Deng Charles Z. Sputtered cobalt-carbon-nitrogen thin films as oxygen reduction electrocatalysts. I. Physical and electrochemical characterization / Charles Z. Deng, Michael J. Dignam // J. Electrochem. Soc. 1998. — V. 145, № 10. — P. 3507−3512.
  70. M. И. Электрокатализ восстановления молекулярного кислорода полимерными фталоцианинами / М. И. Базанов // Успехи химии порфиринов. СПб.: Изд-во НИИ химии СПбГУ. — 1999. — Т.2. — С. 242−278.
  71. Е. М. Oxygen electroreduction by cyclic voltammetry and chronopotentiometry / E. M. Pica, I. Teuca // Stud. Univ. Babes-Bolyai. Chem. -1993. V. 38, № 1−2. — P. 75−80.
  72. Hirano Shinichi. High performance proton exchange membrane fuel cells with sputter-deposited Pt layer electrodes / Shinichi Hirano, Kim Junbom, Srinivasan Supramaniam // Electrochim. Acta. 1997. — V. 42, № 10. — P. 1587−1593.
  73. Markovic Nenad. Kinetics of oxygen reduction on Pt (hkl) electrodes: * Implications for the crystallite size effect with supported Pt electrocatalysts / Nenad
  74. Markovic, Hubert Gasteiger, Philip N. Ross // J. Electrochem. Soc. 1997. — V. 144, № 5.-P. 1591−1597.
  75. Huang Junhua. Application of a platinum dual-disk microelectrode to measurement of the electron transfer number of dioxygen reduction / Huang Junhua, f Zhang Chunguang, Zhang Wuming, Zhou Xingyao // J. Electroanal. Chem. 1997. 1. V. 433, № 1−2.-P. 33−39.
  76. Zecevic S. K. Kinetics of 02 reduction on a Pt electrode covered with a thin film of solid polymer electrolyte / S. K. Zecevic, J. S. Wainright, M. H. Litt, S. Lj. Gojkovic, R.F. Savinell // J. Electrochem. Soc. 1997. — V. 144, № 9. — P. 29 732 982.
  77. Bultel Y. Modified thin film and agglomerate models for active layers of P.
  78. E. fuel cells / Y. Bultel, P. Ozil, R. Durand // Electrochim. Acta. 1998. — V. 43, № 9. -P. 1077−1087.
  79. D’Souza F. Four-electron electrocatalytic reduction of dioxygen to water by an ion-pair cobalt porphyrin dimer adsorbed on a glassy carbon electrode /
  80. F.D'Souza, Y.Y. Hsieh, G.R. Deviprasad // Chem. Comm. Chem. Soc. — 1998. -№ 9.-P. 1027−1028.
  81. Genies L. Electrochemical reduction of oxygen on platinum nanoparticles in alkaline media / L. Genies, R. Faure, R. Durand // Electrochim. Acta. 1998. — V. 44, № 8−9.-P. 1317−1327.
  82. Qi Zhigang. Electron and proton transport in gas diffusion electrodes containing electronically conductive proton-exchange polymers / Qi Zhigang, Mark C. Lefebvre, Peter G. Pickup // J. Electroanal. Chem. 1998. — V. 459, № 1. — P. 914.
  83. Okada Tatsuhiro. Unprecedented effect of impurity cations on the oxygen reduction kinetics at platinum electrodes covered with perfluorinated ionomer /
  84. Okada Tatsuhiro, Dale Jorgen, Ayato Yuusuke, Asbjornsen Odd Andreas, Yuasa Makoto, Sekine 11 Langmuir. 1999. — V. 15, № 24. — P. 8490−8496.
  85. Giacomini M.T. Oxygen reduction on supported platinum/polythiophene electrocatalysts / M.T. Giacomini, E.A. Ticianelli, J. McBreen, M.J. Balasubramanian // Electrochem. Soc. 2001. — V. 148, № 4. — P. A323-A329.
  86. Antoine Olivier. Oxygen reduction reaction kinetics and mechanism on t platinum nanoparticles inside Nafion / Olivier Antoine, Yann Bultel, Robert Durand
  87. J. Electroanal. Chem. 2001. — V. 499, № 1. — P. 85−94.
  88. O.A. Размерные эффекты в электрохимии / О. А. Петрий, Г. А. Цирлина // Успехи химии. 2001. — Т.70, № 4. — С. 330−344.
  89. М. Р. Электрохимическое восстановление кислорода на сульфидных медьсодержащих минералах // М. Р. Тарасевич, Г. А. Кудайкулова, К. А. Радюшкина // Электрохимия. 2000. — Т. 36, № 1. — С. 56−61.
  90. Ни Shengshui. Electrocatalytic reduction of molecular oxygen on a sodium montmorillonite-methyl viologen carbon paste chemically modified electrode / Ни Shengshui // J. Electroanal. Chem. 1999. — V. 463, № 2. — P. 253−257.
  91. Perez Joelma. Oxygen electrocatalysis on thin porous coating rotating platinum electrodes / Joelma Perez, E. R. Gonzalez, E. A. Ticianelli // Electrochim. Acta. 1998. -V. 44, № 8−9. — P. 1329−1339.m J
  92. Jiang Junhua. Oxygen reduction studies of templated mesoporous platinum catalysts / Junhua Jiang, Anthony Kucernak 11 Electochem. and Solid-State Lett. -2000. V. 3, № 12. — P. 559−562.
  93. M.H. Обобщенное кинетическое уравнение электровосстановления молекулярного кислорода / М. Н. Тарасевич // Электрохимия.-1981.-Т. 17, № 8.-С. 1208−1212.
  94. С.А. Закономерности восстановления дикислорода и коррозия железа с кислородной деполяризацией в кислых сульфатных растворах / С. А. Папроцкий, Г. Н. Маркосьян, А. И. Молодов // Электрохимия. -1991.-Т. 27, № 11.-С. 1413−1417.
  95. Krznaric D. Voltamperometric investigation of copper processes in the present of oxygen / D. Krznaric, M. Piavsic, B. Cosovic // Electroanalysis. 1982. -V. 4, № 2.-P. 143−150.
  96. Costa G. Electrochemical investigation of transport and activation of molecular oxygen / G. Costa, C. Tavagnacco // Gazz. chim. ital. 1995. — V. 125, № 6.-P. 243−261.
  97. B.C. Сопоставление скорости адсорбции и катодного восстановления молекулярного кислорода на платиновом электроде в щелочном растворе / В. С. Багоцкий, В. И. Лукьяненко, В. М. Евко и др. // Электрохимия. 1977. — Т. 13, № 10. — С. 1597−1600.
  98. А. Механизм и кинетика реакции кислородного электрода / А. Дамьянович // Современные проблемы электрохимии. М.: Мир, 1971. -С.345−441.
  99. A.M. Влияние состояния поверхности электрода на процесс электровосстановления кислорода / A.M. Трунов // Укр. хим. журн. 1988. — Т. 54, № 5.-С. 492−497.
  100. Способ обескислороживания воды: А.с. 552 303 СССР, МКИ С 02 В 1/40 / Н. И. Николаев, А. Я. Шаталов, Т. А. Кравченко и др.: Воронеж, гос. университет. 3 с. — (Заявка № 2 033 707/26 от 13.06.74).
  101. Устройство для обескислороживания воды: А.с. 836 224 СССР, МКИ С 25 В 9/00 / Т. А. Кравченко, Н. В. Кузнецова, А. Я. Шаталов: Воронеж, гос. университет. 3 с. — (Заявка № 27 033 406/23−26 от 26.12.78).
  102. Способ обескислороживания воды: А.с. 1 030 318 СССР, МКИ С 02 F 1/28. / Ц. Б. Чимитова, Б. М. Вревский: № 3 399 977- Заявл. 25.02.82- Опубл. 23.07.83 //Бюл. Открытия. Изобретения. — 1983. — № 27. — С. 100.
  103. Т.А. Обескислороживание водных растворов катодно поляризуемыми медьсодержащими редокситами / Т. А. Кравченко, Н. В. Соцкая, О. В. Слепцова // Журн. прикл. химии. 2001. — Т. 74, № 1. — С. 32−36.
  104. О.В. Кинетика электросорбции кислорода из растворов медьсодержащим редокситом / О. В. Слепцова, Н. В. Соцкая, Т. А. Кравченко // Журн. физич. химии. 1996. — Т. 70. № 9. — С. 1657−1660.
  105. О.В. Электросорбция кислорода медьсодержащим редокситом в динамических условиях / О. В. Слепцова, Н. В. Соцкая, Т. А. Кравченко //Журн. физич. химии. 1997. — Т. 71. № 10. — С. 1899−1901.
  106. И7.Иониты: Каталог. 2-е изд., перераб. и доп. /Отд-ние НИИЭТ хим.-Черкассы, 1980. 32 с.
  107. П.Е. Стойкость ионообменных материалов / П. Е. Тулупов. -М.: Химия, 1984.-232 с.
  108. Технические условия 113−12−128−83. Электроноионообменник ЭИ-21.
  109. А.Я. Исследования редокситов. V. Механизм окисления медьсодержащих редокситов / А. Я. Шаталов, Т. А. Кравченко, З. Ф. Александрова, Г. Г. Кривнева // Журн. физич. химии. 1977. — Т. 51, № 9. — С. 2319−2322.
  110. Практикум по прикладной электрохимии / Н. Г. Бахчисарайцьян, Ю. В. Борисоглебский, Г. К. Буркат и др. JL: Химия, 1990. — 304 с.
  111. Н.Г. Методы исследования ионитов / Н. Г. Полянский, Г. В. Горбунов, H.JI. Полянская. М.: Химия, 1976. — 208 с.
  112. Ю.П. Методика исследования кинетических свойств ионообменных материалов / Ю. П. Знаменский, Г. Н. Давыдова // Журн. физич. химии. 1969. — Т.43. № 5. — С. 1353−1354.
  113. Ю.М. Исследование кинетики поглощения растворенного в воде кислорода редокс-анионитом / Ю. М. Попков, Н. И. Николаев. М., 1969. -22 с. — Деп. в ВИНИТИ 13.01.69, № 5651.
  114. О.Н. Обработка результатов наблюдений / О. Н. Кассандрова, В. В. Лебедев. М.: Наука, 1970. — 103 с.
  115. .А. Теоретические основы электрохимических методов / Б. А. Лопатин. М.: Высшая школа, 1975. — 294с.
  116. Т. А. Сорбционное равновесие Н* Си2+ на медьсодержащем электроноионообменнике и его ионообменной основе / Т. А. Кравченко, В. А. Крысанов, Е. В. Золотухина и др. // Конденсированные среды и межфазные границы. — 2000. — Т.2, № 3. — С. 263−271.
  117. А.Я. Кинетика топохимических реакций / А. Я. Розовский. -М.: Химия, 1974.-224 с.
  118. В.К. Диффузионная кинетика в неподвижных средах / В. К. Егерев. М.: Наука, 1970. — 227 с.
  119. Ю.А. Равновесие и кинетика ионного обмена / Ю. А. Кокотов, В. А. Пасечник. Л.: Химия, 1970. — 336 с.
  120. А. Нелинейное программирование. Методы последовательной безусловной минимизации // А. Фиакко, Г. Мак-Кормик. М.: Мир, 1972. — 240 с.
  121. H.H. Численные методы / H.H. Калиткин. М.: Наука, 1978. -512с.
  122. З.Ф. Электрохимия окислительно-восстановительных превращений редокситов: Дис.. канд. хим. наук. / З. Ф. Александрова. -Воронеж, 1973.-24 с.
  123. В.И. Теоретические основы работы контакта металл-полупроводник / В. И. Стриха. Киев: Наукова думка, 1974. — 263 с.
  124. И.Л. Атмосферная коррозия металлов / И. Л. Розенфельд. — М.: Изд-во АН СССР, 1962.
  125. М.Э. Аппараты со стационарным зернистым слоем / М. Э. Аэров, О. М. Тодес, H.A. Наринский. Л.: Химия, 1979. — 176 с.
  126. Т.А. Внешнедиффузионное торможение восстановительной сорбции окислителей медьсодержащими редокситами / Т. А. Кравченко, В. А. Шапошник, М. Д. Малыхин и др. // Журн. физич. химии. 1997. — Т.71, № 8.-С. 1483−1487.
  127. И.Н. Динамика электровосстановления кислорода зернистым редокситом: Автореф. дис.. канд. хим. наук / И. Н. Таварткиладзе. -Воронеж, 1984.-24 с.
  128. О.В. Восстановительная сорбция дикислорода катодно поляризованными медьсодержащими редокситами: Автореф. дис.. канд. хим. наук / О. В. Слепцова. Воронеж, 1998. — 23 с.
  129. Goldade V. Electric polarization of polymers in metal-dielectric-metal systems / V. Goldade, L. Pinchuk, Y. Voronezhtsev // 6-th Int. Symp. Electr. ISE6, Oxford, 1−3 Sept. 1988: thes. Oxford, 1988. — P. 419−423.
  130. Г. С. Проблемы электрохимической восстановительной деструкции полимеров. Электросинтез / Г. С. Шаповал. М., 1990. — С. 151−184.
  131. О.С. Электрохимические процессы в системах с пористыми матрицами / О. С. Ксенжек, Е. М. Шембель, Е. А. Калиновский, В. А. Шустов. — Киев: Вища школа, 1983. 219 с.
  132. НЗ.Гуревич И. Г. Жидкостные пористые электроды / И. Г. Гуревич, Ю. М. Вольфкович, B.C. Багоцкий. Минск: Наука и техника, 1974. — 248 с.
  133. К. Электрохимическая кинетика / К. Феттер: пер. с нем. В. М. Новаковского, Л. Г. Феоктистова, В. В. Соболева и др.: под ред. Я. М. Колотыркина. М.: Химия, 1967. — 856 с.
  134. Способ обескислороживания воды: A.c. 1 270 119 СССР, МКИ С 02 F 1/46 / Т. А. Кравченко, Л. А. Шинкевич, И. Н. Таварткиладзе и др.: Воронеж, гос. университет. 3 с. — (Заявка № 3 829 480/31−26 от 26.11.84).
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!