Поведение диссимметрических никелевых и медноникелевых катализаторов в энантиоселективном гидрировании
Наряду с указанными факторами в энантиоселективном гидрировании существенную роль играет, по-видимому, наличие носителя и его природа. Это видно не только из данных табл. 13, но и из сопоставления энантиоселективности N1 — черни и катализатора N1 (60#)/аэросил, имеющих близкие размеры частиц металла. Еще одним фактором, часто проявляющимся для биметаллических катализаторов, является лигандный… Читать ещё >
Содержание
- Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ 0Б80Р
- 1. 1. Приготовление, физико-химические и каталитические свойства медноникелевых катализаторов
- 1. 1. 1. Приготовление медноникелевых катализаторов
- 1. 1. 2. Физико-химические свойства медноникелевых катализаторов
- 1. 1. 3. Каталитические свойства медноникелевых катализаторов
- 1. 2. Асимметрическое гидрирование карбонильной связи на модифицированных металлических катализаторах
- 1. 2. 1. Влияние условий приготовления, модифицирования и гидрирования на активность и энантиоселективность модифицированных катализаторов
- 1. 2. 2. Энантиоселективное гидрирование карбонильной связи на модифицированных биметаллических катализаторах
- 1. 2. 3. Нанесенные модифицированные катализаторы энантиоселективного гидрирования
- 1. 2. 4. Механизм энантиоселективного гидрирования на модифицированных металлических катализаторах
- 1. 1. Приготовление, физико-химические и каталитические свойства медноникелевых катализаторов
- 2. 1. Исходные вещества
- 2. 2. Приготовление порошковых и нанесенных Си,
- 2. 3. Модифицирование катализаторов
- 2. 4. Гидрирование этилацетоацетата при повышенном давлении водорода
- 2. 5. Хроматографический анализ продуктов гидрирования
- 2. 6. Спектрополяриметрический анализ продуктов гидрирования
- 2. 7. Дериватографический анализ катализаторов
- 2. 8. Рентгенофазовый анализ катализаторов
- 2. 9. Измерение общей поверхности оксидов и катализаторов
- 2. 10. Изучение катализаторов методом трансмиссионной электронной микроскопии
- 2. 11. Изучение хемосорбции и термодесорбции водорода, а также реакции Н^-Т^ обмена на катализаторах
- 3. 1. Исследование процесса формирования меднони-келевых катализаторов
- 3. 1. 1. Дериватографическое<�изучение процесса восстановления смешанных медноникелевых оксидов
- 3. 1. 2. Рентгенофазовый анализ порошковых и нанесенных медноникелевых катализаторов
- 3. 1. 3. Исследование адсорбции водорода и поверхностного состава медноникелевых катализаторов адсорбционными методами. ^-Т^ обмен на медноникелевых катализаторах
- 3. 1. 4. Изучение влияния природы носителя количества и химического состава нанесенной фазы на размер частиц катализатора
- 3. 2. Исследование каталитических свойств диссимметрических медноникелевых катализаторов
- 3. 2. 1. Порошковые диссимметричеекие медноникелевые катализаторы
- 3. 2. 2. Нанесенные диссимметричеекие мед-ноникелевые катализаторы
- 3. 2. 3. Состав диссимметрических кластеров в N1 и катализаторах энантиоселективного гидрирования
Поведение диссимметрических никелевых и медноникелевых катализаторов в энантиоселективном гидрировании (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Биметаллические гетерогенные катализаторы интенсивно изучаются после публикации широко известных работ Даудена в начале 50-х годов. Особый интерес к этим системам, проявляемый в последние годы, можно объяснить с одной стороны целым рядом особых каталитических свойств (высокая каталитическая активность, селективность и стойкость к каталитическим ядам), из-за которого они находят широкое применение во многих очень важных технологических процессах, а с другой стороны тем, что эти системы, особенно в условиях интенсивного применения современных физико-химических методов анализа поверхности, являются очень удобными объектами для выяснения механизма каталитического действия твердых тел /1−5/.
В настоящее время возросшая потребность в оптически активных аминокислотах, оксикислотах, спиртах и других органических соединениях обусловила интенсивные исследования в области стереонаправ-ленного органического синтеза. Гетерогенно-каталитическое гидрирование прохиральных субстратов на металлических диссимметрических катализаторах является наиболее перспективным путем получения оптически активных соединений. Несмотря на интенсивные исследования этих катализаторов и процессов энантиоселективного гидрирования в разных странах мира (Япония, СССР, США, Нидерланды), в настоящее время о механизме стереоселективного действия хиральной поверхности известно явно недостаточно. В связи с этим представляло интерес изучение влияния химического состава и условий восстановления и модифицирования N1 и СцN1 порошковых и нанесенных диссимметрических катализаторов на их фазовый состав, структуру поверхности, адсорбционную способность, активность и энантиоселективность. Изучение различными физико-химическими методами этих катализаторов и процессов их формирования, а также энантиоселективного гидрирования на них должно помочь выяснить природу активных центров, ведущих энантиоселективное гидрирование, а также роль индивидуальных атомов, кластерного и лигандного эффектов в реакциях энантио-селективного гидрирования.
Изучая влияние различных факторов (температура восстановления оксида, парциальное давление восстановителя, время контакта оксид-восстановитель и др.) на свойства диссимметрических N1 и Си-К1 катализаторов, можно выяснить роль некоторых параметров твердого тела в определении его каталитических свойств и путем оптимизации условий формирования катализатора получить^высокоэффективные хиральные катализаторы.
Таким образом, целью настоящей работы было выявление взаимосвязи химического и фазового состава и условий приготовления и Си-N1 катализаторов, модифицированных и, Е-(+)винной кислотой, с их адсорбционными и каталитическими свойствами и уточнение состава хиральных кластеров, ведущих энантиоселективное гидрирование.
Поставленная задача решалась на примере энантиоселективного гидрирования этилацетоацетата в этил-узоксибутират с применением методики гидрирования при повышенном давлении и методов хроматогра-фического, спектрополяриметрического, рентгенофазового и термического анализов. Проводились также адсорбционные, электрономикроско-пические и каталитические измерения.
В результате проведенных исследований была установлена взаимосвязь между химическим, фазовым и поверхностным составом медно-никелевых диссимметрических катализаторов, определена роль этих характеристик в энантиоселективном катализе. Подробно исследована роль кинетических и термодинамических факторов в формировании катализаторов, изучено влияние рН модифицирующей среды, а также роли носителя количества и состава нанесенной металлической фазы на каталитические свойства Н1 и СиN1 диссимметрических катализаторов. Найдено, что реакция энантиоселективного гидрирования карбонильной группы в отличие от реакции неселективного гидрирования является структурной чувствительной. Обнаружен кластерный эффект в энан-тиоселективном катализе и рассчитаны числа атомов в центрах энантиоселективного и неселективного гидрирования. Приготовлен N1 диссимметрический катализатор, обладающий высокой активностью и энантиоселективноетыо (?70%).
В первой главе диссертационной работы дан обзор литературного материала по механизму формирования и по каталитическим свойствам порошковых и нанесенных медноникелевых катализаторов, а также по асимметрическому гидрированию на металлических диссиммет-рических катализаторах.
Во второй главе приведены характеристики используемых веществ и методики эксперимента.
В третьей главе излагаются и обсуждаются результаты по изучению механизма формирования и по каталитическим свойствам дис-симметрических никелевых и медноникелевых катализаторов,.
В заключении излагаются представления о строении диссиммет-рических кластеров, уточненные на основании материала диссертации.
Диссертационная работа выполнена в лаборатории исследования структурных и энергетических факторов в гетерогенном катализе ордена Трудового Красного Знамени Института органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР.
выводы.
1. Изучено энантиоселективное гидрирование этилацетоацетата на никелевых и медноникелевых диссимметрических катализаторах, модифицированных вв-(+)винной кислотой. Установлена взаимосвязь между химическим, фазовым и поверхностным составом катализатора и их роль в энантиоеелективном катализе.
2. Детально изучен процесс формирования биметаллических медноникелевых катализаторов. Впервые экспериментально подтверждена решающая роль кинетических факторов (концентрация реагентов, температура восстановления) в формировании объемного состава и поверхностного слоя медноникелевых катализаторов.
3. Впервые установлена двухпиковая зависимость энантиосе-лективности никелевых и медноникелевых катализаторов от рН модифицирования винной кислотой.
4. Показано, что носитель, состав и количество нанесенной металлической фазы влияют на активность и энантиоселективность нанесенных диссимметрических никелевых и медноникелевых катализаторов. Найдена взаимосвязь дисперсности катализатора с его энантиоселективностью.
5. Впервые для реакции энантиоселективного гидрирования карбонильной связи в этилацетоацетате на никелевом и медноникеле-вом катализаторах обнаружен кластерный эффект. Показано, что диссимметрический активный центр представляет собой кластер, в состав которого входят 4 поверхностных атома катализатора.
6. Найдены оптимальные условия приготовления N1 диссимметри-ческого катализатора, модифицированного н, н-(+)винной кислотой, обнаружившего высокую энантиоселективность (р>70 $).
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
.
Приведенный в работе экспериментальный материал по энантио-селективному гидрированию на биметаллических катализаторах позволяет уточнить структуру активных диссимметрических центров — дис-симметрических кластеров (ДК). Еще до нашего исследования был сделан вывод о том, что энантиоселективная реакция является структурно-чувствительной и что ДК состоит из нескольких поверхностных атомов металла. Однако прямых доказательств последнего положения в общем то не имелось. Методом разбавления|активной фазы инертным компонентом нам впервые удалось непосредственно показать, что ДК состоит из 4 атомов активного металла, в данном случае N1, При этом анализ экспериментальных данных показал, что состав ДК при введении в диссимметрический катализатор носителя не меняется. Это указывает на единство природы активных центров в нанесенных диссимметрических катализаторах и в таких же катализаторах без носителя. Тот вывод, что ДК содержит не менее 4 атомов щ хорошо согласуется с имеющимися в литературе моделями адсорбционных и каталитических комплексов, предусматривающих координацию двух бидентантных органических лигандов — хирального модификатора (винной кислоты) и прохирального субстрата (ЭМ).
То обстоятельство, что ДК должен занимать на поверхности площадку определенных размеров должно приводить к различию в вероятности расположения ДК на таких структурных элементах микрокристаллов металла, как грани, ребра и вершины кристаллов. Соотношение же этих элементов зависит, как известно, от размера частиц металла. Именно этим можно объяснить уменьшение энантиоселективности N1 катализаторов с уменьшением размера частиц металлической фазы: на очень малых частицах ДК, видимо, попросту не может разместиться.
Все сказанное позволяет говорить, что падение энантиоселек-тивности нанесенного м катализатора при введении в него Си (раздел 3.2) возможно сразу по двум причинам: I) из-за разрушения поверхностных ДК и 2) из-за диспергирования металлической фазы.
Наряду с указанными факторами в энантиоселективном гидрировании существенную роль играет, по-видимому, наличие носителя и его природа. Это видно не только из данных табл. 13, но и из сопоставления энантиоселективности N1 — черни и катализатора N1 (60#)/аэросил, имеющих близкие размеры частиц металла. Еще одним фактором, часто проявляющимся для биметаллических катализаторов, является лигандный эффект — изменение свойств активных компонентов при наличиивзаимного влияния их в катализаторе. О наличии этого эффекта в рассматриваемой СцN1 системе можно было бы судить ^ изменении какого-либо характерного свойства активного компонента — N1 при введении в N1 -катализатор меди. В качестве такого свойства весьма характерного для металлического диссимметрического катализатора мы выбрали положение оптимума кислотности модифицирующего раствора.
Здесь было найдено, что обнаруженная нами впервые двухпико-вая зависимость р гидрирования ЭАА от рН полностью сохраняется при переходе к СиШ катализаторам. Это мы считаем за признак того, что свойства N1 в ДК оказываются теми же самыми, что в N1, что в Сиот диссимметрических катализаторах.
Таким образом? свойства диссимметрических N1 и Сиш катализаторов определяются в целом тем, насколько благоприятны условия формированда их для образования на их поверхности ДК, определенного состава и структуры. Из этого вытекают все экспериментально наблюдаемые зависимости энантиоселективности N1 и Сц-Ш катализаторов от условий восстановления их. Существование оптимума температуры восстановления СиN1 катализаторов может быть обусловлено двумя причинами: I) влиянием температуры восстановления на химически^ поверхностный состав, 2) влиянием температуры на размер частиц металлической среды. Аналогичные причины могут приводить и к наблюдаемому влиянию длительности восстановления катализаторов на их эффективность в асимметрическом гидрировании.
Видимо, лишь учет всех указанных факторов может обеспечить успешную работу по дальнейшей оптимизациихарактеристик N1 и СиN1 диссимметрических катализаторов*.
— ПО" .
Список литературы
- W.M.H.Sacht 1er and R.A.Van Santen. Adv. Catalysis, 1977"26,p.69.
- K.C.Khulbe and R.SJLann. Catal.Rev.-Sci.Eng., 1982, v.24,(3), 1. P.311.
- А.А.Слинкин. В кн.: Итоги науки (кинетика и катализ). М., 1982, с «5.
- J .A.Daim on. J.Catal. 1979, v.60,р.325.5. a) D.A.Dowden and P.W.Reynolds. Discuss. Faraday Soc., 1950"v.8, p.184. 6) D.A.Dowden. J.Chem.Soc., 1950, p.242.
- B> D.A.Dowden» Ind.Eng.Chem., 1952, v.44, p.977*
- W.M.H. Sacht 1er and P. Van Der Plank. Surf .Sei. I969"v.18,p.62.
- А.Г.Сергеев, Н. А. Меламуд, П. П. Архипов, Г. В. Чеботарева, М. М. Логвинский, Р. Я. Рижова, В. СИтонский, Л. С. Фарбон, Ч. Ф. Папер. Откр.изобр.тов.зн., 1982, т.44, с. 23.
- В.А.Заворин, В. Ф. Тимофеева, М. М. Рогоза, К. Л. Орлов, В. Г. Голодов, А. В. Фасман и Д. В. Сокодйжий. Ж.прикл.химии, 1975, т.48, c.2II2.
- Y.Izumi. Angew.Chem., 1971, v.23, p.956.
- A.Tai, M. Jfakahuta, T. Harada, Y. Izumi, Sh. Kusimoto, M. Inage, T.Shiba. Chem.Lett., 1980, p.1125.
- Sh.Murakami, T. Harada, A.Tai. Bull.Chem.Soc.Jpn. 1980, v.53 (5) «р.1356.
- R.I.Best and W.W.Russell. J.Am.Chem.Soc., 1954, v.76, p.838.
- T.Takeuchi, M. Sakaguchi, J. Miyoshi and T.Tatabatake. Bull. Chem.Soc.Jpn, 1962, v.35"P"1390.
- E.Cox, K.B.Lawiess and A.T.Gwathmey. 2nd Int.Cong.Catal. (Paris), Techinp, 1961, p.1605.
- W.M.H.Sacht1er and G.J.H.Dorgelo. J.Catal., 1965, v.4,p.654.
- M.K.Charpurey and P.H.Emmet. J.Phys.Chem., 1943"p.65.
- S.D.Robertson, S.C.Kloet and W.M.H.Sachtler. J.Catal., 1975, V.39.P.234.
- S.C.Davis, K.J.?labunde, Chem.Rev. 1982fv.82,p.153.
- T.Takeuchi, O. Takayasi, S.Tanada. J.Catal., 1978, v.54(2), p.197.
- M.I.Vass and C.R.Contescu. Revue Roumaine de Chimie, 1980., v.23(1), p.55.
- Г. И.Чуфаров, Е. Н. Татиевская. Проблемы металлургии, Изд-во АН СССР, 1953, с. 15.
- К.Hauffе, A.Kahmel. Z.Phys.Chem., 1954, Ш1, S.104.
- В.Е.Островский, А. А. Дятлов, H.H.Добровольский. Кинетика и катализ, 1976, т.17, с. 405.
- Б.Дежьмон. Кинетика гетерогенных реакций. М., „Мир“, 1972 г.
- Г. И.Чуфаров, Б. Д. Авербух, Е. П. Татиевская, В. К. Антонов. ?. физ. химий, 1952, т.26,с.31.
- A.F.Benton, H.Emett. J.Am.Chem.Soc., 1924, v.46, p.2728.
- R.H.Pease, H.S.Taylor. J.Am.Chem.Soc., 1921, v.43,p.2179.
- F.Chiessa, M.Rigand. Can.J.Chem.Eng., 1971"v.49,p.617.
- Е.С.Воронцов, В. Д. Шуйковская. Изв.выеш.уч.зав. черн.металл. 1969, т.12(2), С. 5.
- R.Schoepp, J.Haoal. C.R.Acad.Sci."Ser.C, 1970, v.21,p.1283. 33. P. S.Clugh, D.Dollimore. Vac. Microbalance Techn., 1970, v.7, P.51.
- В.Дякова, Д.Механджиев. Докл. Болт .Акад. наук, 1977, т.23(12), с. 1509.
- А.ВJRewall, D.Richards. Sch.Sci.Rev. 1971, v.53(182), p.158.
- G.Lalbee, R. Fretyv H.Charcosset, Y.Trambouze. J.Chim.Physic. Chim.biolog., 1973, v.70(11−12), p.1721.
- H.Charcosset, R. Trety, G. Lalbee, X.Trambouze. J.Catal. 1974, v.35(D, p.92.
- K.Hakada, M. Tanaka, Sh. Aizawa, M.Kasuga. Chem.Abstr. 1975» 19 8342t.39″ R. Frety, L. Tournayan, H.Characosset. Ann.Chim. (Paris), 1974″ v.9(4−6), p.341.
- М.Н.Павлюченко. Вестн. АН БССР, сер.хим.наук, 1971, (4), с. 127.
- Н.й.Ильченко, В. А. Лавренко, Г. И. Голодед, В. Л. Тикуш, В.С.Зен-ков, В. М. Верещак. Теорет.зксп.химия, 1978, 14(1), с.ПО.
- D.Heuschwetz, H.Towidi. Arch. J&senhuttenwes, 1974, v.45(12), p.831• Chem.Abstr. 127 872^ (1975).
- Р.Р.Булгаков, В. В. Болдырев. Кинетика и катализ, 1973, 14(6), с. 1402.
- Л.Д.Кончаковская, В, В. Скороход, И. В. Уварова. Изв. АН СССР, сер.металл. 1977, с. 25.
- Л.Д.Кончаковская, В. В. Скороход, Л. В. Уварова. Изв. АН СССР, сер.металл. 1975, с. 30.
- Л.Д.Кончаковская, В. В. Скороход, ЮВ.Уварова. Порошковая металлургия, 1978, Н5, с. 8. '47″ S.D.Robertson, B.D.MeHicol, J.H.De Ba^s, S.O.Kloet, and J.W.Jenkins. J.Catal., 1975″ v.37, p.424.
- S.J.Gentry, N.W.Hurst, and A.Jones. J.Chem.Soc., Taradayl., 1981, V.77, p.603.1 ?XI
- Ponec V., Catal.Rev.Sci.Eng., 1975tV.11(1), p.41.
- WJfi.H.Sachtler. in «Chemistry and Chemical Engeneering of Catalitic processes (Ed.R.Prins) Nato adv.st.Inst.ser.N239, 1980, p.317.
- D.H.Seib and W.E.Spiecer. Phys.Rev., 1976, B 3 2(6), p.1676, 1970, B 3 2(6), p.1694.
- C.R.Helms. J.Catal., 1975"v.36, p.114.
- C.R .Helms and K.I.Xu. Vac Sci.Technol., 1975″ p.12 276.
- C.R .Helms and DJJ.Colins. Solid. State Commun., 1975, v.17, P.459.
- H.Kinchinosuke and O. Masaok±. Bunseki Xagaku, 1978, 27(2),
- M.Ono, Y. Takasu, H. Nakayama, and T.Xamashina. Surf.Sci., 1971, v.26, p.313.
- J.L.Moran-Lopez and L.M.Talilcov. Phys.Rev., 1978″ B 18(6), p.2549.
- D.F.Ollis. J.Catal., 1971, v.23, p.131.
- D.W.Hoffman, J.Catal., 1972, v.27, p"374.
- K.Y.Xu, D.T.Ling and W.E.Spicer. J.Catal., 1976, v.44,p.373
- M.Kelly. J.Catal., 1979tv.57″ p.113.
- J.A.Sabatka and P.W.Selwood. J.Phys.Chem., 1957, v.61, p.1564.
- H.E.Swift, F.E.Lutinski and W.L.Kehl. J.Phys.Chem., 1965, v.69(10), p.3268.
- J.A.Dalmon, J .P. Candy and G.A.Martin. Proc. VI Int.Congr. Catal. London, 1976, v.2, p.903.
- T.S.Cale and J.T.Richardson. J.Catal., 1983, v.79, p.378.
- R.A.Van Santen. Reel J.R.* Neth.Chem.Soc. 1982, v.101(4), p.121.
- P.H.Emmet and N.Skau. J.Am.Chem.Soc., 194−3″ v.65″ p.1029.
- W.K.Hall and P.H.Emmet. J.Chem.Phys., 1958, v.62, p.816.
- R.S.Mann and K.C.Khulbe. Can.J.Chem., 1970, v.48, p.2975.
- В.В.Погорелов, Л. И. Гельбштейн. Кинетика и катализ, 1976, т.17, с. 1497.
- A.Frackiewicz, Z.Karpinski. 5th Int.Cong.Catal.(Miami Beach) 1973, P.635.
- R.S.Mann and A.M.Shan. Can.J.Chem., 1970, v.48, p.3324.
- P.B.Shallcross and W.W.Russel. J.Am.Chem.Soc., 1957″ v.81,p.4132.
- J.TJKummer. J.Phys.Chem., 1962, v.66, p.1715.
- Y.Takasu and Y.Matsuda. Electrochim. Acta, 1976, v.21, P.131.
- Y.Takasu and T.Yamashina. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1972, v.45, Р.2997.
- L.E.Gratty and W.WJiussell. J.Am.Chem.Soc., 1958, v.80,p.767.
- E.Watanabe, M. Mohri, M. Hashiba, and T.Yamashina. Chem .Lett., 1976, p.1343.
- D.P.Quinn and D.Taylor. J.Chem.Soc., 1965, 5242.
- E.Iglesia, M.Boudart. J.Catal., 1983, v.81, p.204, 214,224.
- Y.N.Ipatieff and B.B.^orson. J.Phys.Chem., 1941, v.45, p.440.
- V.Ponec and W.M.H.Sachtler. Catalysis, vol.1, North Holland, Amsterdam, 1973″ p.645.
- S.D.Robertson, N. Mulder, and R.Priais. Carbon, 1975, v.13, p.348.
- И.И.Михаледо, В. Д. Ягодовский. Ж.физ.химии, 1978, т.52, с. 647.
- W.A.Van Barneveld and V.J.Ponec. Catalyst. 1978, v.51, p.426.
- A.Masayoshi. Japan Kokai 76,124,687 (cl 13 ol J.23/74) October 30,1978.
- G.A.Somoryai. Surface Sci., 1979″ v.89, p.496.
- V.Ponec. Surf.Sci., 1979"v.80t p.352.
- W.M.Sachtler. Catal-Rev-Sci.Eng., 1976, v.14, p.193*
- V.Ponec. Progres in surf, and membran Sci., 1979, v.13,P"1.
- V.Ponec. Cat.Rev.Sci.Bng., 1978, v.18,p.151.
- D.A.Dowden. Catalysis vol.2t London, 1978, p.1.
- А.А.Слинкин. Кинетика и катализ, 1981, с.I.
- V.Ponec. Intern.J.Quant.Chem., Suppl 2, 1977, v.12f p.1.
- R.I.Best and W.W.Russel. J.Am.Chem.Soc., 1954, v.76, p.838.
- J.H.Sinfelt, J.L.Carter, and D.J.C.Yates. J.Catal., 1974-, v.24,p.28.
- T.Takeuchi, Y. Teuzuka and O.Takayasu. J.Cat., 1969, v.14, p.126.
- G.M.Schwab, and W.Brennecke. Z.phys.Chem. (Frankfurt), 1933, v.24, p.393*
- W.M.H.Sachtler, G.J.M.D0rgello. J.Catal., 1965, v.4, p.665.
- Г. Н.Орлова, В. В. Погорелов, Ю. А. Мищенко, А. И. Гольбштейн. 1У Советско-французский семинар по катализу, Тбилиси, 1978, с. 121.
- Дж.Г.Синфельт. Новое в исследов.поверх.тверд.тела. Вып.1, М.,"Мирп, 1977, с. 309.
- P.van der Plank: and W. M .H. Sachtler. J.Gat., 1967, v.7, p.300.
- P.van der Plank and W.M.H.Sachtler. J.Cat., 1968, v.9,p.35.
- W.M.H.Sachtler and G.J.^orgelo. J.Cat., 1965, v.4, p.654.4
- D.H.Seib, W.E.Spicer. Phys.Rev.Lett., 1968, v.20, p.1441.
- S.Hufner, G.K.Wertheim, R.L.Cohen, J.E.Wernick. Phys.Rev. Lett. 1972, v.28, p.488.lo 7. J .L.Moran-Lopez, K.H.Bennemann. Surf.Sci., 1978, v.75, p.167.
- Д.А.Дальмон. 1У Советско-французский семинар по катализу. Тбилиси 1978. Препринты, с. 157.
- J.A.Dalmon, J .P. Candy, G.A.Martin. Proc.VIth. Intern. Congress on Catalysis, v.2. London, Chem.Soc.Burlington House, 1977.P.903.
- V.Ponec, W.M.H.Sachtler. Proc. Vth Intern. Congress on Catalysis. Amsterdam, North-Holland Publishing Co. 1973″ p.645″
- I* J.J.Barton and E.J.H.Hyman. Catalyst, 1975* v.37, p.114.
- H.C.de Jongste, V.Ponec. J.Catal., 1980, v.63, p.380.
- Y.Somo-Ifoto, W.M.H.Sachtler. J.Catal., 1974, v.34, p.162.
- J.A.Dalmon, M. Primet, G. AJJartin, B. Imalik, Surf.Sci., 1975″ v.59″ P.95.
- K.Y.Yu, D.T.Ling, W.E.Spicer. J.Cat. 1976, v.44, p.373*
- А.А.Слинкин, А. В. Кучеров, Э. А. Федоровская, А. М. Рубинштейн. Кинетика и катализ, 1981, т.22, с. 1006.
- А.А.Слинфкин, А. В. Кучеров, Э. А. Федоровская, А. М. Рубинштейн. 5-й Советско-французский семинар по катализу.
- Villenuve D’Asco, 1980, препринты. c.I.
- C.E.Lyman, Ultramicroscopy, 1982, v.©, p.133″
- J.Tuul, M.E.Farnsworth. J.Am.Chem.Soc., 1961, v.83, p.2247.
- W.E.Hall. J.Cat., 1966, v.6, p.314.
- J.K.Clark, J.J.Byrne. Hature, 1967.v.214(5P93)» p.1109.
- W.L. v Diak, J .A .Gronewegen, V.Ponec. J.Cat., 1976, v.45, p.277.
- J.E.Castle. Kature. Phys.Sci., 1971, v.234, p.93.
- S.Engels, P. Hartmazm, R. Malsch, and M.Wilde. Z.Chem., 1976,1. B.16(8), S.330.
- И.Идзуми, А.Тай. Стереодифференцирующие реакции. М., Мир, 1979.
- Е.И, Клабунобский, А. А. Веденяпин. Асимметрический катализ. Гидрогенизация на металлах. М., «Наука», 1980.
- A.Tai. Hyomen, 1979. v.17C9), р.549.
- A.Tai. Aukagaku, 1980, v.29(11), p.822.
- H.Fukawa, X. Izumi, Sh. Komatsu and S&.Akabori. Bull.Chem. Soc.Jpn., 1962, V.35″ p.1703.
- X.Hitta, F. Sekine, T. Imanaka and Sh.Teranishi. Bull.Chem. Soc.Jpn., 1981, v.54, p.980.
- A.Tai, T. Harada, X. Hiraki and S.Murakami. Bull.Chem.Soc.Jpn. 1983, v.56, p.1414.
- T.Hinomiya. Bull.Chem.Soc.Jpn., 1972, v.45, p.2548.
- X.Izumi, K.Ohkubo. Bull.Chem. Soc. Jpn., 1971, v.44-, p.1330.
- X.Izumi, M. Imaida, T. Harada, T. Tanabe, Sh. Xajima and T.Hinomiya. Bull.Chem.Soc.Jpn, 1969, v.42, p.241.
- X.Izumi, S. Xdima, K. Okubo, K.K.Babievsky. Bull.Chem.Soc. Jpn. 1971"v.44,p.1418.
- X.Izumi, S. Tatsumi, M. Imaida, X. Tukuda, Sh.Akabori. Bull. Chem.Soc.Jpn., 1965″ v.38, p.1206.
- X.Izumi, S. Tatsumi and M.Imaida. Bull.Chem.Sos.Jpn., 1969, v.42, p.2373″
- T.Tanabe, K. Okuda, X.Izumi. Bull.Chem.Soc.Jpn., 1973″ v.46, p.514.
- X.Izumi, M. Imaida, H. Fukawa and Sh.Akabori. Bull.Chem.Soc. Jpn., 1963, v.36, p.21.
- Е. И. Клабуновский, Ю. И. Петров. Докл. АН СССР, 1967, т.173, C. II25.
- Ю.И.Петров, Е. И. Клабуновский, А. А. Баландин. Кинетика и катализ, 1967, т.8, с. 814.
- Ю.И.Петров, Е. И. Клабуновский, А. А. Баландин. В кн.: Каталитические реакции в жидкой фазе. Алма-Ата, «Наука», 1967, с. 22.
- Ю.И.Петров, Е. И. Клабуновский, Е. НЛипгарт, В. И. Неупокоев. В кн.: Каталитические реакции в жидкой фазе. Алма-Ата, «Наука», 1972.
- В.И.Неупокоев, Ю. И. Петров, Е. И. Клабуновский. Изв. АН СССР, сер.хим., 1976, C. II8.
- G.V.Smith and M.Musoiu. J.Catal., 1979, v.60, p.184.
- T.Harada, Y.Izumi. Ohem.Lett., 1978, p.1195.
- K.Ito, T. Harada, A. Tai and X.Izumi. Chem.Lett., 1979, p.1049.
- Sh.Murakami, T. Harada, A.Tai. Bull.Chem.Soc.Jpn., 1980, v.53(5) «РИ356.
- A.Tai, M. Kakahuta, T. Harada, Y. Izumi, Sh. Kusumoto, M. Inage and T.Shiba. Chem.Lett., 1980, p.1125.
- T.Harada, X. Izumi, Sh.Komatsu. Пат. Японии 2,917,752. Chem.Abstr. 21 134-с (1981).
- Пат.Японии Jp 58,43,236 83,43,236 Chem.Abstr.11659S1983).
- T.Harada, A. Tai, M. Jamamoto, H. Ozaki, X.Izumi. Proceed. VII Ind.Cong.on Cat. Tokio 1980, preprint H2A24.
- W.M.H.Sacht 1er. Faraday Soc. London, Discuss, of Chem.154,1 551 561 571 581 591 461 118 716 033 544 224 768, p.7.
- Г. Х.Арешидзе. Кандидатская диссертация, Москва, ИОХ АН СССР, 1976.
- В.И.Неупокоев. Кандидатская диссертация, Москва, ИОХ АН СССР, 1972е.
- Y.Nitta, F. Sekine, J. Sasaki, T. Imanaka, Sh.Teranishi. Chem.Lett., 1981, p.541.
- Е.И.Клабуновский, А. А. Веденяпин, Ю. М. Таланов, Н. П. Соколова. Кинетика и каталиэ, 1975, т.16, с. 595. Е. ИЛипгарт, Ю.й.Петров, Е. И. Клабуновский. Кинетика и катализ, 1971, т.12, с. 1320.
- Чернышева В.В., Клабуновский Е.й. Изв.АН СССР, сер.хим., 1983, с. 2023.
- А.А.Веденяпин, Т. И. Кузнецова, Е. И. Клабуновский, В. ИДкимов, Н. Б. Горина, В. П. Полякова, Е. В. Зыкова. Изв. АН СССР, сер. хим., 1983, с. 2206.
- A.А.Веденяпин, Е. И. Клабуновский, Ю. В. Власенко, В. М. Акимов,
- B.Н.Харламов. Изв. АН СССР, сер.хим., 1980, с. 1750. А. А. Веденяпин, Т. И. Кузнецова, Е. И. Клабуновский. Изв. АН СССР, сер.хим., 1983, с. 1455.
- Е.И.Клабуновский, Н. П. Соколова, А. А. Веденяпин, Ю. М. Таланов. Изв. АН СССР, сер.хим., 1971, е.1803.
- А.А.Веденяпин, Е. И. Клабуновский, Ю. М. Таланов, Н. П. Соколова. Кинетика и катализ, 1975, т.16, с. 436.
- A.Hock and W.M.H.Sachtler. J.Catal., 1979» v.58, p.276.
- Y.Hitta, F. Sekine, T. Imanaka and Sh.Teranishi. J.Catal., 1982, v.74, p.382.
- Y.Mitta, F. Sekine, J. Sasaki, T. Imanaka, Sh. Teranishi, J.Catal., 1983, v.79, p.211.
- G. Y. Nitta, O. Yamanishi, T. Sekine, I. Imanaka, Sh.Teranishi. J.Catal., 1983, v.79, p.475.
- Y.Nitta, Ф. Imanaka and Sh.Teranishi. J.Catal., 1983, Ў.80, p.31.
- Е.И.Клабуновский. Докторская диссертация, M., ИСК .АН СССР, 1966.
- Y.Iaumi. Proc. Japan Acad., 1977, v.53, P-38.
- Y .A.Croenevegen, W.M.H.Sachtler. J.Catal., 1972, v.27, p.369.
- J.A.Groenevegen, W.M.H.Sachtler. J.Catal., 1974, v.33, p.176.
- J.A.Groenevegen. Thesis, Leiden, 1974.
- J.A.Groenevegen, W.M.H.Sachtler. J.Catal., 1975, v.38, P.501.
- I.Yasumori, Y. Inoue and K.Okobe. Catalysis, Heterogenous and Homogenous, (Ed. B. Delmon and G. Jannes). Elsevier, Amsterdam, 1975, p.41.
- I.Yasumori. Pure Appl.Chem., 1978, v.50, p.971.
- Y.Inoue, К. ОкаЪе and I.Yasumori. Bull.Chem.Soc.Jpn., 1981, v.54, р.613″
- I.Tasumori, M. Yokozeki and X.Inoue. Faraday Discussions. Chem. Society Faraday Бос. London, Discuss, of Chem. 1981, p.385.
- J.A.Groenevegen and W.M.H.Sachtler. Prac.6th Int.Congr.Catal London, 1976 (The Chemical Society, London, 1977), v.2, P.1014-.
- X83. T. Harada, X. Hiraki, Y. Izumi, JJIuraoka, H. Ozaki and A.Tai. Proc. 6th Int. Congr. Catal. London, 1976 (The Chemical Society, London, 1977), v.2, p.1024.
- A.Hock, H.M.Woerde and W.M.H.Sachtler. Proc.7th Int.Congr. Catal, Tokyo, 1980 (Kodansha, Tokyo and Elsevier, Amsterdam, 1981), A.p.376.
- Ю.И.Петров, Е. И. Клабуновский, Ю. В. Капитонников, Л.Д.Тоыи-на, I. А. Антоне®-, Е. Н. Липгарт. В кн.: Каталитические реакции в жидкой фазе. Алма-Ата, «Наука», 1974, T. I, с. 28.
- Е.1 .Klabunovskii, A.A.Vedenyapin, E.I.Karpeiskaya and
- Y.V.Pavlov, Proc.7th Int. Congr.Catal., Tokyo, 1980,
- Kodansha, Tokyo and Elsevier, Amsterdam, 1981,1981), A, p.390.
- A.Tai, H. Watanabe and T.Harada. Bull.Chem.Soc.Jpn., 1979, v.52, p.1468.
- A.Tai, K. Ito and T.Harada. Bull.Chem.Soc. Jpn., 1981, v.54, p.223.
- J.T.Richardson and P.Desai. J.Catal., 1976, v.42, p.294.
- J.T.Richardson and G.Crump. J.Catal., 1979, v.54, p.417.
- H.K.Kuo, P. Ganesan and P.J. de Angelis. J.Catal., 1980, v.64, p.303.
- D.GJflustard and C.H.Bartholowow. J.Catal., 1981, v.67, p.186.
- M.Aral, T. Xshikawa, X.Nishyama. J.Phys.Chem., 1982, v.86, p.577″
- A.Barichka, S. Pikus, N.Jakobowska. Przem.Chem., 1983, v.62(2), p.82- Chem.Abstr., 22 4499s (1983).
- I.Iakasu and H.Shimayu. J.Catal., 19, v.29, p.479.
- Y.Orito, Sh. Niva, S.Imal. Japan Kokai, 19, 7705, 692, Chem.Abstr., 14 6521t (1977).
- Japan Kokai. Jp. 58.43.236. Chem.Abstr., 1982, 11659s. I30198, A.W.Coats, J.P.Redfern. Hature, 1964, v.201(4914), p. 68.
- А.А.Веденяпин, Е. И. Клабуновекий, Ю. В. Власенко. Изв. АН СССР, сер.хим., 198X, с. 2519.