Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Синтез и исследование трехкомпонентных титансодержащих комплексных соединений и изучение их дубящих свойств

Диссертация: Синтез и исследование трехкомпонентных титансодержащих комплексных соединений и изучение их дубящих свойств
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Наибольшее применение в процессе дубления при производстве кожи нашли соединения трехвалентного хрома, которым, наряду со многими положительными качествами, присущ и ряд отрицательных. Так, хромовые дубящие соединения, обладая токсичными свойствами, оказывают пагубное влияние на кожу и слизистые оболочки производственного персонала, в результате чего среди работников кожевенной промышленности… Читать ещё >

Содержание

  • Перечень сокращений, условных обозначений, символов, единиц и терминов
  • — 1 Анализ состояния комплексного минерального дубления и его эколо 1 гических проблем на современном этапе. л 1.1 Комплексные минеральные соединения, используемые при дублении в производстве кожи
    • 1. 2. Способы получения комплексных минеральных дубящих соединений
    • 1. 3. Взаимодействие комплексных минеральных дубителей с коллагеном кожи
    • 1. 4. Применение комплексных минеральных дубителей в производстве кож
    • 1. 5. Экологическая ситуация, создавшаяся на предприятиях кожевенной промышленности
  • Выводы
  • 2. Объекты и методы исследования
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Методы исследования
  • 3. Исследование комплексообразования в сульфатных растворах дубите
  • 11. лей, содержащих хром, титан, алюминий и цирконий
    • 3. 1. Исследование комплексообразования спектрофотометрическим методом
    • 3. 2. Исследование комплексообразования методом изотермической растворимости
      • 3. 2. 1. Исследование комплексообразования в четверной системе Сг2(804)3 — ТЮ804 — А12(804)3 — Н20 при 25°С
      • 3. 2. 2. Исследование комплексообразования в четверной системе Сг2(804)3 — ТЮ804 — гг (804)2 — Н20 при 25°С
    • 3. 3. Расчет некоторых термодинамических характеристик хромтитан-алюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов
  • Выводы
  • 4. Синтез и исследование хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов в твердой фазе
    • 4. 1. Синтез хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов
    • 4. 2. ИК-спектроскопическое исследование хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов
      • 4. 2. 1. ИК-спектроскопическое исследование хромтитаналюминиевых комплексов
  • 1. 4.2.2 ИК-спектроскопическое исследование хромтитанциркониевых комплексов
    • 4. 3. Термогравиметрическое исследование хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов
      • 4. 3. 1. Термогравиметрическое исследование хромтитаналюминиевых комплексов. 4.3.2 Термогравиметрическое исследование хромтитанцирконие- вых комплексов
    • 4. 4. Рентгеноструктурное исследование хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов
  • Выводы
  • 5. Исследование хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов в водном растворе
    • 5. 1. Исследование взаимодействия между ионами металлов в хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексах методом рН-метрического титрования
    • 5. 2. Исследование влияния концентрации на устойчивость к подщела-чиванию и старению растворов хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов
    • 5. 3. Исследование влияния маскирующих веществ на устойчивость растворов хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов
    • 5. 4. Характеристика растворов хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов
  • Выводы. 6 Исследование дубящего действия хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов
    • 6. 1. Исследование взаимодействия хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов с коллагеном
    • 6. 2. Исследование дубящей способности хромтитаналюминиевых комплексов
    • 6. 3. Исследование дубящей способности хромтитанциркониевых комплексов
    • 6. 4. Эколого-экономический расчет технологии применения гетеропо-лиядерных хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов
  • Выводы

Синтез и исследование трехкомпонентных титансодержащих комплексных соединений и изучение их дубящих свойств (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Условия формирования рыночных отношений и обострившаяся экологическая ситуация предъявили к кожевенным предприятиям ряд требований: повышение конкурентоспособности за счет улучшения качества выпускаемой продукции и расширения ее ассортимента и одновременное обеспечение принципа малоотходных производств с использованием химических материалов, являющихся экологически безвредными.

Наибольшее применение в процессе дубления при производстве кожи нашли соединения трехвалентного хрома, которым, наряду со многими положительными качествами, присущ и ряд отрицательных. Так, хромовые дубящие соединения, обладая токсичными свойствами, оказывают пагубное влияние на кожу и слизистые оболочки производственного персонала, в результате чего среди работников кожевенной промышленности наблюдается повышенная заболеваемость раком дыхательных путей. Слив отработанных растворов после хромового дубления ведет к сильному загрязнению природных водоемов, подземных вод и почвы (превышение ПДК по Сг2Оэ — в пять раз), делая их непригодными для использования в нуждах сельского и коммунального хозяйств.

Наиболее рациональным технологическим решением, позволяющим наряду с улучшением качества полуфабриката и готовой кожи, снизить остроту экологической ситуации в кожевенном производстве, является использование в качестве дубителей гетерополиядерных комплексов, в состав которых, помимо хрома (III), входят алюминий, титан (IV), цирконий (IV) и железо (III).

Для Казахстана наибольший интерес представляют дубящие соединения титана, поскольку в республике существуют пригодные для разработки месторождения, встречающиеся лишь в немногих пунктах земного шара.

Однако минеральное дубление на основе соединений титана не нашло широкого применения в практике из-за значительного гидролиза его дубящих комплексов, обуславливающего необходимость проведения процесса дубления при низком значении рН среды.

Разработанные в вузах и научно-исследовательских институтах России, Казахстана и Украины многокомпонентные титансодержащие комплексные дубители, хотя и позволили повысить устойчивость дубящих растворов, имеют множество недостатков. Это связано с тем, что составы предлагаемых дубящих соединений в ряде случаев не оптимизированы из-за недостаточного изучения процесса гетерополиядерного комплексообразования. Поэтому разработка технологии с применением сложных многокомпонентных систем дубителей, требуя детальных исследований, позволяющих установить условия образования комплексов между отдельными компонентами, представляет как теоретический, так и практический интерес.

Особая актуальность в данном направлении обусловлена систематическими исследованиями комплексообразования и синтеза трехкомпонентных титансо-держащих минеральных дубителей, пригодных для производства кож из рыхлого Казахстанского сырья и являющихся экологически безвредными, что позволяет разработать малоотходные технологии их применения.

Цель работы. Получение в «чистом» виде трехкомпонентных гетерополия-дерных комплексов на основе соединений титана, обладающих дубящей способностью.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:

— изучить комплексообразование в водных растворах методом изотермической растворимости в двух четверных системах «сульфат хрома — сульфат ти-танила — сульфат алюминия — вода» и «сульфат хрома — сульфат титанила — сульфат циркония — вода» при 25 °C;

— установить условия образования хромтитаналюминиевых и хромтитан-циркониевых гетерополиядерных соединений, дать количественную оценку областей кристаллизации этих комплексов;

— провести синтез хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов;

— определить их состав, строение и свойства с применением физико-химических методов исследования;

— изучить поведение хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых соединений в растворе;

— исследовать их взаимодействие с функциональными группами коллагена путем его модификации;

— изучить дубящую способность синтезированных гетерополиядерных комплексов.

На защиту выносятся следующие научные положения:

— обоснование областей существования и условий синтеза новых хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов:

— обоснование природы взаимодействия между хромом, титаном, алюминием или цирконием в трехкомпонентных хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексных соединениях;

— обоснование процесса дубления хромтитаналюминиевыми и хромтитан-циркониевыми комплексами;

— обоснование экологичности и экономичности использования хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов при дублении кожи.

Научная новизна.

— впервые изучены растворимости в двух четверных системах, содержащих сульфаты хрома, титанила, алюминия или циркония, в результате чего установлены области существования гетерополиядерных хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов;

— впервые выделены в твердом виде шесть гетерополиядерных комплексных соединений, для которых рассчитаны значения термодинамических характеристик (энергия Гиббса и стандартная теплота образования);

— методами химического, ИК-спектроскопического, термогравиметрического и рентгеноструктурного анализов изучены составы, строение хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов и доказана их индивидуальность;

— определены доли устойчивого взаимодействия между ионами металлов посредством мостиковых групп, устойчивости к подщелачиванию и старению, заряды внутренних сфер, основности комплексов, константы диссоциации и основности и исследована возможность маскирования синтезированных комплексных соединений;

— изучены дубящие способности хромтитаналюминиевых и хромтитанцир-кониевых гетерополиядерных комплексных соединений;

— обоснованы экологичность и экономичность технологии применения выделенных в твердом виде хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов.

Практическая значимость. Результаты исследования растворимости четверных систем «сульфат хрома — сульфат титанила — сульфат алюминия — вода» и «сульфат хрома — сульфат титанила — сульфат циркония — вода» при 25 °C позволили определить условия образования и синтеза хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексных соединений и могут быть использованы в качестве справочных материалов.

Исследованные физико-химические свойства синтезированных комплексов в твердой фазе и в растворе способствуют на научной основе подойти к процессу дубления кож, обеспечивая тем самым грамотность производства и улучшение качества продукции.

Применение на практике хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов позволит снизить себестоимость кожи за счет содержания в составе новых дубителей доступного и дешевого соединения титана, расширить ассортимент выпускаемой продукции, улучшив качество выпускаемых кож, и обеспечить экологичность кожевенных предприятий за счет частичной замены соединений хрома и выдерживания ПДК по СГ2О3 в сточных водах.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы доложены на внут-ривузовских научно-технических конференциях ТарГУ (1998;2000 г. г.), на международной научно-технической конференции молодых ученых (г. Алматы, 2001 г.) и на международной научно-практической конференции «Валиханов-ские чтения-6» (г. Кокшетау, 2001 г.).

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, заключения, списка использованных источников, приложений. Объем работы — 138 страниц машинописного текста, в том числе 28 рисунков и 28 таблиц.

Выводы.

1. Установлено, что при взаимодействии функциональных групп коллагена с ХТА и ХТЦ гетерополиядерными комплексами положительное влияние на образование дополнительных связей оказывают аминные, гуанидиновые и карбоксильные группы.

2. Показано, что синтезированные ХТА и ХТЦ соединения по своему дубящему действию в основном превосходят двойные гетерополиядерные комплексы. Содержание небольшого количества хрома в триполиядерных комплексах позволяет значительно повысить температуру сваривания кож по сравнению с кожами, выдубленными алюмотитановым и титанциркониевым дубящими соединениями.

3. Установлено, что поглощение из растворов ХТА и ХТЦ дубителей оксидов металлов коллагеном кожи идет равномерно, в соотношениях, присутствующих в комплексах, что свидетельствует о прочности гетерополиядерного комплексообразования между исходными компонентами.

4. Методом математического планирования эксперимента установлено, что основным фактором, влияющим на дубящее действие ХТА комплексов, является расход нейтрализатора, повышающего основность дубящего раствора. Продолжительность дубления и расход комплекса ХТАК-1 также влияют на конечное значение температуры сваривания, но в несколько меньшей степени. Дубящая способность ХТЦ дубителей зависит только от расхода самого дубителя и продолжительности процесса дубления.

5. Полупроизводственными испытаниями подтверждена возможность использования ХТА и ХТЦ комплексов в производстве кож для верха обуви. Опытные кожи по своим показателям не уступают контрольным.

6. Установлено расчетом экологической оптимальности технологии применения в процессе дубления ХТА и ХТЦ комплексов, что в случае использования в качестве дубителя комплекса ХТАК-1 технология относится к «малоотходной» с коэффициентом безотходности =0,8651, при использовании остальных синтезированных комплексных соединений (ХТАК-2,3 и ХТЦК-1−3) технология их применения являются «условно безотходной» с коэффициентами безотходности, лежащими в пределах 0,9026−0,9273.

7. Показано, что за счет сокращения содержания оксида хрома в ХТА и ХТЦ комплексах путем частичной его замены на алюминий, титан и цирконий себестоимость очистки сточных вод уменьшится в 3−10 раз и составит 0,1260,42 тенге/м3 по сравнению с 1,26 тенге/м3 по существующей технологии хромового дубления. Затраты на размещение отходов по предлагаемой технологии сократятся с 8 079 348 тенге до 3 983 695−6 856 943 тенге в зависимости от состава комплексного содинения.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

1. Анализом литературных источников показано, что развитие минерального дубления идет по пути создания гетерополиядерных минеральных дубителей, содержащих в своем составе от двух до четырех катионов дубящих металлов: хрома (III), титана, алюминия, циркония, железа (III). Полная или частичная замена хрома в гетерополиядерных комплексах обуславливает их большую экологичность по сравнению с токсичными хромовыми дубителями и экономичность, поскольку дефицит хромовых дубителей привел к значительному повышению его стоимости, а входящие в состав комплексных дубителей титан и алюминий — дешевые и доступные соединения. Однако их широкому внедрению в практику мешает недостаточно изученный процесс гетерополиядерного комплексообразования, в результате чего эффективность технологии их использования остается низкой.

2. Впервые изучено комплексообразование в двух четверных системах «сульфат хрома — сульфат титанила — сульфат алюминия — вода» и «сульфат хрома — сульфат титанила — сульфат циркония — вода» при 25 °C для разработки экологически более чистых технологий дубления гетерополиядерными комплексами.

Установлено образование новых хромтитаналюминиевых комплексных соединений следующих составов: l, 5Cr2(S04)34,5TiOS04-Al2(S04)3−40H20(XTAK-l) — Cr2(S04)3−2,5TiOS04-l, 5Al2(S04)3−45H20(XTAK-2) — Cr2(S04)3−4Ti0S04-l^Al2(S04)3−47H20(XTAK-3) и новых хромтитанциркониевых комплексов, имеющих составы: Cr2(S04)3−2Ti0S04−1,5Zr (S04)2* 19Н20 (ХТЦК-1) — Cr2(S04)3'5,5Ti0S04'2,5Zr (S04)2−33H20 (ХТЦК-2) — Cr2(S04)y -4,5Ti0S04−4Zr (S04)2−38H20 (ХТЦК-3).

3. Расчетами термодинамических величин — энергии Гиббса и теплоты образования синтезированных гетерополиядерных комплексов — обоснованы возможности их образования и устойчивости.

4. Проведен синтез хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов. Современными методами химического, ИК-спектроскопического, термогравиметрического и рентгеноструктурного анализов изучены их составы, строение и доказана их индивидуальность. Установлено, что роль мостиков между атомами хрома, титана, алюминия или циркония играют как ц-гидро-ксильные, так и сульфатогруппы. В качестве мостиковых группировок также могут выступать и атомы кислорода. В состав комплексов входит как внутри-сферная, так и внешнесферная вода.

5. Определены основность, растворимость, заряд комплексных ионов, константы диссоциации и протолитич’еского равновесия хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых гетерополиядерных комплексов. Установлено, что в растворах синтезированных соединений протекают реакции катионного характера.

6. Исследовано взаимодействие функциональных групп коллагена с хромтитаналюминиевыми и хромтитанциркониевыми гетерополиядерными комплексными соединениями. Установлено, что положительное влияние на образование дополнительных связей оказывают аминные, гуанидиновые и карбоксильные группы.

7. Проведено в лабораторных условиях изучение дубящей способности синтезированных хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых соединений. Выявлено, что по своему дубящему действию они не уступают двойным гете-рополиядерным комплексам. Содержание небольшого количества хрома в три-полиядерных комплексах позволяет значительно повысить температуру сваривания кож, выдубленных алюмотитановым и титанциркониевым дубящими соединениями. Полупроизводственными испытаниями подтверждена возможность использования хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексов в производстве кож для верха обуви. Опытные кожи по своим показателям не уступают контрольным.

8. Проведена эколого-экономическая оценка технологии применения хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых комплексных соединений.

Установлено, что технологии использования в качестве дубящих веществ гетерополиядерных комплексов ХТАК-2,3 и ХТЦК-1−3 относятся к «условно безотходным» с коэффициентом безотходности к{, лежащим в пределах от 0,9026 до 0,9273, и только в случае использования комплексного соединения ХТАК-1 технология относится к малоотходной с ??=0,8651.

Показано эколого-экономическим расчетом, что применение экологически безвредных хромтитаналюминиевых и хромтитанциркониевых гетерополиядерных соединений, за счет сокращения содержания оксида хрома в комплексах путем частичной его замены на алюминий, титан и цирконий, уменьшит в 3−10 раз себестоимость очистки сточных вод, которая составит 0,126−0,42 тенге/м3 по сравнению с 1,26 тенге/м3 по существующей технологии хромового дубления. Затраты на размещение отходов по предлагаемой технологии сократятся с 8 079 348 тенге до 3 983 695−6 856 943 тенге.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.Н. Химия дубящих веществ и процессов дубления. М.: Гиз-легпром. — 1953. — 295 с.
  2. А.Н. Коллаген кожного покрова и основы его переработки. — М.: Легкая индустрия. — 1971. 528 с.
  3. Макаров-Землянский Я.Я., Страхов И. П. Характеристика дубящих солей хрома (III) в растворах. //Кожевенно-обувная промышленность. — 1979. — № З.-С. 39−43.
  4. .И., Страхов И. П., Макаров-Землянский Я.Я. Исследование концентрированного водного раствора сульфата хрома (III) при различных основностях. //Кожевенно-обувная промышленность. — 1978. — № 12. — С. 3537.
  5. И.П. О кислотных свойствах гидратированных ионов металлов. //Известия вузов. Химия и химическая технология. — 1973. Т. 16. — С. 351 353.
  6. К.А., Лилич Л. С. Полимеризация гидроксокомплексов в водных растворах. В сб.: Проблемы современной химии координационных соединений. ЛГУ — Вып. 2. — 1968. — С. 134−158.
  7. C.B., Козырева Н. С., Рогожина В. А. и др. Физико-химические свойства маскированных хромовых дубителей. //Известия вузов. Технология легкой промышленности. 1989. — № 5. — С. 85−89.
  8. М.Х. Применение солей алюминия в процессах дубления. — М.: Легкая индустрия. 1964. — 56 с.
  9. Ф.О., Родди В. Т., Лоллэр P.M. Химия и технология кожи. — М.: Гостехиздат. 1962. — 515 с.
  10. И.П., Шестакова И. С., Куциди Д. А. и др. Химия и технология кожи и меха. М.: Легпромбытиздат. — 1985. — 496 с.
  11. М.Х. Применение солей алюминия при дублении. — М.: Легкая индустрия. 1978. — 80 с.
  12. A.A. Введение в химию комплексных соединений. — М.: Госхим-издат. 1966. — 631 с.
  13. .В. Основы общей химии. -М.: Госхимиздат. — Т. 1. — 1969. — 519 с.
  14. А.И., Колесникова Н. И., Кузьмина Е. В. Циркониевое дубление. — М.: Легкая индустрия. 1972. — 224 с.
  15. А.М., Чибрикина Е. И. Химия и технология редких и рассеянных элементов. //Труды МХТИ им. М. Д. Менделеева. — 1982. Вып. 125. — 118 с.
  16. В. Ф. Котов М.П. О дубящих свойствах сульфата циркония. Сообщение 4. //Известия вузов. Технология легкой промышленности. 1966. — № 2.-С. 96−107.
  17. Практикум по физической химии. (Под ред. Горбачева C.B.). М.: Высшая школа. 1974. — 496 с.
  18. Г. И., Иванова Е. И. Изучение полимеризации титана (IV) в сульфатных растворах. //Журнал неорганической химии. — 1979. — Т. 24. — Вып. 11.-С. 2958−2962.
  19. Я.Я., Куприна Р. В. Расчет константы диссоциации сульфотита-новой кислоты. //Журнал неорганической химии. — 1977. — Т. 22. — Вып. 5. — С. 1255−1258.
  20. Duncan J.F., Richards R.G. Hydrolysis of titanium (IV) sulfate sotutions. 2. Solution eguilibria, kinetics and mechanism. //N.Z.J.Sci. 1976. — 19 — № 2. — P. 179−183.
  21. B.C., Меньшиков Б. И., Макаров-Землянский Я.Я. Дубление белого полуфабриката композиционными хромсодержащими дубителями. //Кожевенно-обувная промышленность. — 1998. № 2. — С. 21−22.
  22. Ю.И. Гидролиз перхлоратов хрома (III) и алюминия. //Журнал неорганической химии. 1967. — Т. 12. — Вып. 10. — С. 2651−2659.
  23. В.Ф., Шкаранда И. Т., Романь A.C. Комплексообразование в системах, содержащих соединения хрома, титана, циркония и алюминия. //Известия вузов. Технология легкой промышленности. — 1983. Т. 26. — № 2. — С. 88−91.
  24. B.C., Михайлов А. Н., Богданов Н. В. Образование комплексных соединений в растворах, содержащих хром (III) и алюминий. Сообщение 1. //Кожевенно-обувная промышленность. — 1989. № 2. — С. 54−57.
  25. .С., Михайлов А. Н., Богданов Н. В. Образование комплексных соединений в растворах, содержащих хром (III) и алюминий. Сообщение 2. //Кожевенно-обувная промышленность. — 1989. № 5. С. 40−43.
  26. Restek I. Mogucnost smanienia potrosnie kvoma kod kromme stave. //Koza i obuca. 1983. — № 2. — P. 34−39.
  27. A.C., Романенко O.B., Конопелысина JI.B. Исследование дубящих свойств хромтитановых экстрактов. Сообщение 1. //Известия вузов. Технология легкой и пищевой промышленности. — 1973. № 6. — С. 65−67.
  28. A.C., Романенко О. В., Конопелысина JI.B. Исследование дубящих свойств хромтитановых экстрактов. Сообщение 2. //Известия вузов. Технология легкой промышленности. 1974. — № 1. — С. 53−57.
  29. Т. Исследование смешанных хромциркониевых комплексных соединений. //Известия вузов. Технология легкой промышленности. 1981. — № 6.-С. 74−77.
  30. H.A., Мохов А. Г., Рябин В. А. и др. Исследование ионного состава хромциркониевых дубителей. //Известия вузов. Технология легкой промышленности. 1976. — № 1. — С. 36−40.
  31. JI.T., Колпачкова Н. М., Еременко З. В. О составе гетерополиядер-ных комплексов циркония с титаном (IV), хромом (III) и алюминием в сульфатных растворах. //Журнал неорганической химии. — 1987. — № 10. — С. 2417−2421.
  32. Montgomery К.С., Serrogie J.Cs. The isiolation of a combined zirconium (IV) -chromium (III) basis sulphate complex. //Australian Journal of chemistry. 1971. — № 4. — P.' 678.
  33. У.К. Минеральное дубление в производстве кож. — М.: Легпром-бытиздат. 1987. — 118 с.
  34. A.C., Санкин Л. Б., Мадиев У. К. О механизме образования смешанного комплекса алюминия и циркония в водном растворе. //Кожевенно-обувная промышленность. 1975. — № 8. — С. 28−31.
  35. У.К. Исследование дубящего действия соединений алюминия в сочетании с неорганическими и органическими дубящими веществами: Дис. докт. техн. наук М. — 1980. — 326 с.
  36. У.К. О строении алюмоциркониевых и алюмотитановых комплексных дубителей. //Кожевенно-обувная промышленность. 1983. — № 4. — С. 39−40.
  37. В.Ф., Шкаранда И. Т., Романь A.C. Исследование структуры комплексного хромалюминийтитанциркониевого дубителя методом инфракрасной спектроскопии. //Известия вузов. Технология легкой промышленности. 1984. -№ 3.-С. 66−64.
  38. A.C. № 414 304. СССР. Состав для дубленая кож. //Миронов Ф.В., Сучков
  39. B.Г., Амирджанов JI.A. Опубл. 29.01.75
  40. A.C. № 1 252 341. СССР. Дубитель для кожи низа обуви. //Мотов Д.Л., Тюр-кина Л.П., Годнева М. М. и др. Опубл. в Б.И. 1986. -№ 31.
  41. A.C. № 357 223. СССР. Способ получения дубителя. //Коленкова М. А. Лайнер А.И., Сансина В. А. и др. Опубл. 25.01.73.
  42. A.C. № 551 366. СССР. Способ получения комплексных хромсодержащих дубителей. //Карнаев H.A., Левин А. И., Рябин В. А. и др. Опубл. 22.04.77.
  43. И.М., Серебрянникова М. Т., Карнаев H.A. и др. К вопросу получения хромциркониевого дубителя. //Химия, технология и применение соединений хрома и сульфатных солей. //Сб. науч. тр. Свердловск. — 1975. —1. C. 66−67.
  44. Л.И., Коларькова A.C., Пустыльник Я. И. и др. Оптимизация процесса нейтрализации кож, обработанными синтетическими дубителями. //Кожевенно-обувная промышленность. — 1984. № 10. — С. 27−28.
  45. A.C. № 316 725. СССР. Способ получения минерального дубителя. //Метелкин А.И., Сучков В. Г., Чиркин Ю. Г. и др. Опубл. 07.10.71.
  46. Патент ПНР. № 116 105. Способ получения хромалюминиевого дубителя. Опубл. 30.10.82.
  47. A.C. № 1 601 123. СССР. Способ получения комплексного минерального дубителя. //Чесунов C.B., Санкин Л. Б., Макаров-Землянский ЯЛ. и др. Опубл. в Б.И. 1990. -№ 39.
  48. A.C. № 322 371. СССР. Способ получения минерального дубителя. //Метелкин А.И., Сучков В. Г., Чиркин Ю. Г. и др. Опубл. 30.11.1971.
  49. Патент ФРГ № 1 257 353. Дубитель для шкур. Опубл. 30.08.81.
  50. A.C. № 340 702. СССР. Способ получения циркониевых, титановых и титан-циркониевых дубителей. //Нехамкин Л.Г., Зайцев Л. Н., Лаубе А. Г. и др. Опубл. 05.06.72.
  51. A.C. № 1 227 678. СССР. Способ получения минерального дубителя. //Мотов Д.Л., Тюркина Л. П. Опубл. в Б.И. 1986. — № 16.
  52. A.C. № 2 561 864. СССР. Способ получения минерального дубителя. //Мотов Д.Л., Тюркина Л. П. Опубл. в Б.И. 1986. — № 16.
  53. A.C. № 859 455. СССР. Способ получения минерального дубителя. //Мадиев У.К., Турарова A.C., Страхов И. П. и др. Опубл. в Б.И. 1981. — № 32.
  54. A.C. № 1 068 480. СССР. Способ получения комплексного минерального дубителя. //Мадиев У .К., Турарова A.C., Страхов И. П. и др. Опубл. в Б.И. — 1984.-№ 3.
  55. М. Научные основы малоотходных технологий получения и применения экологически безвредных полиядерных комплексных соединений: Дис. докт. техн. наук. Тараз. — 1999. — 288 с.
  56. Предварительный патент PK на заявку № 980 439.1. Состав для дубления кож. //Бимурзаева З.Е., Сахиев М. С., Мадиев У. К. и др. Опубл. 24.02.99.
  57. Предварительный патент PK на заявку № 980 438.1. Состав для дубления кож. //Сейтбекова Г. А., Сахиев М. С., Мадиев У. К. и др. Опубл. 24.02.99.
  58. С.А., Уротадзе Ц. В. Исследование природы взаимодействия ка-тионоактивных соединений с коллагеном. //Сокартвелос ССР Мецниеребата Академинс моамбе. Сообщ. АН ГрузССР. 1975. -№ 1. — С. 113−116.
  59. Latich Babu, Jayarmon K.S., Nayudama Cs. Studies on combination Tanage of Zirconium and Aluminium. //Deather Science. 1973. — № 7. — S. 245−253.
  60. Я. Химия и технология кожи. — М.: Гизлегпром. — 1962. — Т. 2.
  61. Gustavson К.Н. Sversk Kemisk Tidskrift. 1958. — 367 p.
  62. О.П. Исследование взаимодействия дубящих соединений циркония с коллагеном: Дис. докт. техн. наук. М. — 1972. — 136 с.
  63. М.М., Мотов Д. Л., Якушева Г. Г. Взаимодействие циркония в сульфатных растворах с гидроксо-, карбокси- и аминогруппами. //Кожевенно-обувная промышленность. — 1984. — № 8. — С. 47−49.
  64. A.C., Гнесина Н. М., Конопелькина Л. В. Исследование диффузии дубящих соединений титана в студень желатина. //Известия вузов. Технология легкой промышленности. 1975. — № 1. — С. 70−72.
  65. А.И., Русакова Н. Т. Титановое дубление. М.: Легкая индустрия. -1980. -152 с.
  66. И.В. Электроакцепторный ряд аминокарбоновых кислот в реакциях с сульфатоцирконатом натрия. //Известия вузов. Технология легкой промышленности. 1978. — № 6. — С. 52−54.
  67. Montgomery К.С., Leroggic J.G. The isiolation of a combined zirconium (IV) -chromium (III) basis sulphate complex. //Australian Journal of chemistry. — 1971. -V. 4.-P. 687−701.
  68. А.И., Денисова A.A., Колесникова Н. И. и др. Исследование надмолекулярной структуры коллагена, обработанного растворами циркониевых и хромовых соединений. //Известия вузов. Технология легкой промышленности. 1975. — № 6. — С. 32−35.
  69. Е.Д., Метелкин А. И., Разумова Е. Р. Взаимодействие цирконийти-танхромового дубителя с коллагеном. //Кожевенно-обувная промышленность. 1978. — № 7. — С. 24−26.
  70. Simoncini A., Marzo G., Fedele G. Concia con complessi di alluminio. //Cuoio, pelli, mater, conc. 1978. — № 6. — C. 731−771.
  71. Zissel A., Schmidt G., Magerkurth В. Der Ersatz des Chroms durch aluminium und andere Gerbstoffe im Hinbiick auf Leder Charakter und Gerbsoffbindund. //Leder. 1980. — № 2. — S. 17−24.
  72. Krawecki Cz. Methode non convetionnelle de tannage chrome/aluminium. //Technicuir. 1980. — № 4. — S. 73−76.
  73. C.C., Чурсин В. И. Исследование растворов дубящих соединений алюминия и хрома в присутствии альдегидов. //Кожевенно-обувная промышленность. 1991. — № 11. — С. 23−25.
  74. А.И., Бабич И. Я., Колесникова Н. И. и др. Исследование дубящих свойств цирконийхромовых дубителей. //Научно-исследовательские труды ЦНИИ кожевенно-обувной промышленности. — 1975. — Сб. 3. — С. 3−11.
  75. A.C. № 1 000 463. СССР. Способ дубления кож. //Бейсеуов К., Дильдабеков Д. С., Мадиев У. К., Страхов И. П. Опубл. в Б.И. 1983. — № 8.
  76. Н.В., Баяндин В. В., Кленовская Н. В. Физико-механические свойства кож для верха обуви титанхромового метода дубления. //Кожевенно-обувная промышленность. 1990. — № 4. — С. 58−60.
  77. Я.И., Белоброва JI.B., Метелкин А. И. и др. О свойствах кожи, выработанной с применением дубящих соединений циркония и титана. //Кожевенно-обувная промышленность. — 1978. — № 4. — С. 39−41.
  78. B.C., Лысунец Б. П., Бабич И. Я. Дубление кож для низа обуви с применением дубящих титаноциркониевых соединений. //Кожевенно-обувная промышленность. 1978. — № 3. — С. 29−30.
  79. А.И., Русакова И. Т. Применение соединений титана в производстве жестких кож. //Кожевенно-обувная промышленность. — 1978. — № 6. — С. 9−12.
  80. A.C., Мадиев У. К., Санкин Л. Б. Дубящее действие алюмоцирко-ниевых растворов при различном соотношении алюминия и циркония. //Кожевенно-обувная промышленность. — 1978. -№ 5. — С. 54−57.
  81. У.К., Тогузбаев К. У. Додубливание конского переда алюмоцирко-ниевым дубителем. //Реф. сб. Кожевенная промышленность. — 1982. — № 2. — С. 2−4.
  82. Rao M.S., Rao V.R., Kamat D.H., Selvarangan R. Semi zirconium-aluminium suede garment. Leather from E.J. guat skins. //Leather Science. 1980. — V. 27.— № 11.-P. 399−401.
  83. Д.С., Якушева Г. Г., Колесникова Н. И. Изменение в коллоидно-дисперсном составе дубящих соединений титана и смеси титана и алюминия в процессе дубления кож. //Кожевенно-обувная промышленность. — 1983. — № 1.-С. 30−32.
  84. К.Б. Новое в минеральном дублении кож. — М.: Легпромбытиздат. -1993.-128 с.
  85. H.A., Шифрин И. Г., Кочетова С. П. Устойчивость шорно-седельных кож титаналюмосинтанового дубления к старению. //Известия вузов. Технология легкой промышленности. — 1980. № 2. — С. 63−66.
  86. Н.В., Дегтярева H.H., Герасименко Н. И. и др. Влияние алюмо-титанциркониевого дубления на волокнистую структуру и физико-механические свойства кож для верха обуви. //Известия вузов. Технология легкой промышленности. — 1989. № 2. — С. 66−69.
  87. В.Ф., Шкаранда Н. Т., Романь A.C. Исследование кожевенно-технологических свойств комплексных хромалюмотитанциркониевых соединений. //Известия вузов. Технология легкой промышленности. — 1980. — № 2.-С. 63−66.
  88. Воздействие на организм человека опасных и вредных экологических факторов. Метрологические аспекты (Под. ред. Исаева JI.K.) — М. — 1997. — Т. 1. -510с.
  89. Г. П., Цитович И. К. Неорганическая химия. — М.: Высшая школа.- 1987. 464 с.
  90. Экология и безопасность. Т. 2. Экологическая безопасность. Ч. 1. (Под ред. Рыбальского Н.Г.). М.: ВНИИПИ. — 1993. — 300 с.
  91. C.B., Санкин Л. Б. Экологические проблемы использования соединений хрома в дублении. //Кожевенная промышленность. М. — 1989. — 38 с.
  92. И.И., Молдаванов О. И., Шишов В. Н. Инженерная экология. Т. 2. — М.: Высшая школа. 19 996. — 656 с.
  93. В.И. Альтернатива производству полуфабриката хромового дубления. //Кожевенно-обувная промышленность. — 1997. — № 3. — С. 39.
  94. Я., Белешка К., Скродянис А. и др. Рациональное использование дубящих соединений хрома. //Кожевенно-обувная промышленность. — 1995. № 1−2. — С. 23−25.
  95. Макаров-Землянский Я. Я. Разработка новых и совершенствование существующих технологий кожевенного производства. //Кожевенно-обувная промышленность. 1995. — № 9. — С. 24−26.
  96. Научные исследоввания. Присуждение Государственной премии.//Кожевенно-обувная промышленность. —1996. — № 5. С. 25.
  97. К. Проблемы сточных вод кожевенной промышленности Польши. //Кожевенно-обувная промышленность. — 1996. № 3. — С. 30−31.
  98. A.A., Куциди Д. А., Санкин Л. Б. Лабораторный практикум по химии и технологии кожи и меха. М.: Легкая и пищевая промышленность.- 1982.-312 с.
  99. Ю.И. Гидролиз перхлоратов хрома (III) и алюминия. //Журнал неорганической химии. 1967. — Т. 12. — Вып. 10. — С. 2651−2659.
  100. Справочник кожевника. /Отделка. Контроль производства/. Под ред. Баб-лоян В.П. — М.: Легпромбытиздат. — 1987. 256 с.
  101. В.Н. Количественный анализ. — М.: Химия. — 1972. — 504 с.
  102. В.Ф., Лендель Г. Э. и др. Практическое руководство по неорганическому анализу под ред. проф. Ю. Ю. Лурье. — М.: Химия. — 1960. — 831
  103. М.И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. — JL: Химия. — 1968. 384 с.
  104. Р.Б. Синтез, исследование строения и дубящего действия гетерополиядерных комплексов, используемых в кожевенной промышленности: Дис. канд. техн. наук. М. — 1991. — 129 с.
  105. З.Е. Синтез, исследование физико-химических свойств и дубящего действия алюмохромциркониевых и железохромциркониевых комплексов: Дис. канд. техн. наук. — Тараз. — 1999. 131 с.
  106. Ф., Бергес К., Олкок Р. Равновесия в растворах. М.: Мир. — 1983. -360 с.
  107. Н.Я. О возможности определения состава комплекса по диаграмме состояния гетерогенной системы типа АХ — ВХ — растворитель. //Координационная химия. 1984. -№ 3. — С. 1165−1173.
  108. Л.И., Мерцлин Р. В. Метод сечений. Приложение его к изучению многофазного состояния многокомпонентных систем. Саратов: Саратовский Гос. ун-т. — 1969. — С. 3.
  109. М.М. Графические расчеты в технологии неорганических веществ. — Д.: Химия. — 1972. — 462 с.
  110. Ю.И. Гидролиз перхлоратов хрома (III) и алюминия. //Журнал неорганической химии. 1967. — Т. 12. — Вып. 10. — С. 2651−2659.
  111. .И., Сахиев М. С., Жарлыкапова Р. Б., Айтуленова К. Т. Титанит сульфаты хром сульфаты — су жуйесендеп гетерополиядролы ком-плекси крсылысыньщ тузшуш зерттеу. //Наука и образование Южного Казахстана. — 1998. — № 3. — С. 41−45.
  112. М.С., Мадиев У. К., Молдабеков Ш. М., Сабралиева Ж. И. Исследование образования алюмотитанового комплекса в водном растворе при 25°С. //Наука и образование Южного Казахстана. —1998. № 3. — С. 52−54.
  113. М.С., Трошина М. А., Мадиев У. К. и др. Исследование растворимости четверной системы Cr2(S04)3 Ti0S04 — A12(S04)3 — Н20. // Известия МОН PK, HAH PK. — 2000. — № 5. — С.147−152.
  114. В.Я., Озерова М. И., Фиалков Ю. Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука. — 1976. — 334 с.
  115. М.М., Мотов Д. Л., Охрименко Р. Ф. и др. Реакционная активность титана и циркония в водных растворах. //Кожевенно-обувная промышленность. 1976. — № 1. — С. 37−40.
  116. М.С., Мадиев У. К., Молдабеков Ш. М., Сабралиева Ж. И. Исследование образования циркониевотитанового комплекса в водном растворе при 25°С. //Наука и образование Южного Казахстана. 1998. — № 3. — С. 45−48.
  117. М.А., Сахиев М. С., Мадиев У. К. и др. Исследование растворимости четверной системы Cr2(S04)3 — TIOSO4 Zr (S04)2 — Н20. //Известия МОН PK, АН PK. — 2000. — № 5. — С. 153−158.
  118. М.А., Мадиев У. К., Сахы М. и др. Состав для дубления кож верха и низа обуви. //Предварительный патент PK на заявку № 990 764.1. — Выдан 17.05.2000.
  119. В.Н. Проблема согласования методов оценки термодинамических характеристик. Прямая и обратная задача химической термодинамики. — Новосибирск: Наука. 1987. — С. 108−123.
  120. О.М. Лекции по химической термодинамики. М.: Высшая школа.-1971.-256 с.
  121. .К., Абшиев Д. И., Бухарицын В. О. Об энтальпийных инкрементах анионов твердых оксосолей и щелочноземельных металлов. //Вестник АН КазССР. 1986. — № 3. с. 33−39.
  122. .К., Абшиев Д. И., Бухарицын В. О. Об энтальпийных инкрементах анионов кристаллических оксосолей щелочных металлов. //Известия АН КазССР. 1986. — № 5. — С. 3−7.
  123. .К., Абшиев Д. И., Балмагамбетов Л. Г. Об инкрементах энергии Гиббса, энтальпии анионов кристаллических оксосолей редкоземельных металлов. //Комплексное использование минерального сырья. — 1987. — № 12. — С. 76−78.
  124. .К. Расчет стандартной энергии Гиббса кристаллических солей цветных металлов. //Комплексное использование минерального сырья. — 1989.-№ Ю.-С. 88.
  125. .К., Алдабергенов М. К., Пашинкин A.C. Термодинамические методы в химии и металлургии. Алматы: Рауан, Демеу. — 1994. — 256 с.
  126. Краткий справочник физико-химических величин. (Под ред. Мищенко К. П., Равделя A.A.). Л.: Химия. — 1974. — 200 с.
  127. Термодинамические константы веществ. Справочник. (Под ред. Глушко В.П.).-М.: Наука.-1968.-Вып. 10.- 41−299 с.
  128. К. ИК-спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1966. — 216 с.
  129. Г. Ф., Глебовская Е. А. Каплан З.Г. Инфракрасные спектры и рентгенограммы гетероорганических соединений. — Л.: Химия. — 1967. — 168 с.
  130. A.M., Ягодин Г. А., Харламбус Л. П., Кодин С. Г. К вопросу о строении комплексного тетрагидрата дисульфата циркония. Исследование ИК-спектров. //Координационная химия. 1977. — Т. 3. — Вып. 2 — С. 211 215.
  131. Н.В., Колпачкова Н. М., Муравлев Ю. Б., Нехамкин Л. Г. О состоянии воды в комплексных основных сульфатах циркония. //Координационная химия. 1982. — Т. 8. — Вып. 12 — С. 1645−1649.
  132. С.Г., Харитонов ЮЛ., Харламбус Л. П. и др. О строении сульфато-цирконатов калия. Исследование ИК спектров. //Координационная химия. — 1979. -Т. 5.-Вып. 1.-С. 71−77.
  133. A.M., Молоканова Л. Г., Харламбус Л. П., Ягодин Г. А. Состав и строение основных сульфатов циркония, образующихся в системе Zr(S04)2 — Н20. //Журнал неорганической химии. 1978. — Т. 23. — № 10. — С. 26 632 666.
  134. Р.Б., Мадиев У. К., Сахиев М. С. и др. Изучение строения ге-терополиядерных алюмохромовых комплексов методом ИК-спектроскопии.
  135. Известия вузов. Технология легкой промышленности. — 1991. — № 2. — С. 46−48.
  136. Я.Г., Сидоренко И. А., Филатова С.А.Синтез солей сульфоти-тановой кислоты с рубидием и цезием. //Журнал неорганической химии. — 1977.-№ 5.-С. 1421−1422.
  137. Л.Г., Бочкарев Э. П., Колпачкова Н. М. и др. О состоянии гид-роксогрупп в гидросульфатных комплексах циркония и гафния. //Доклады АН СССР. 1984. — Т. 274. — № 3. — С. 619−622.
  138. М.П., Георгиев М. П. ИК-спектры и термическое разложение Вез(0Н)з (Н20)б (ГОз)з-Н20. //Журнал неорганической химии. 1989. — № 6. -С. 1425−1429.
  139. Р.Ю., Балыков А. Г., Гавриленко И. Б., Шевянов А. М. ИК-спектро-скопия в неорганической технологии. — JL: Химия. 1983. — 87 с.
  140. Glosh Р.К., Maiti G.C., Bhattacharya R.C. Technology (India). — 1973. — V. 10.-P. 137.
  141. JI., Попова E. Термический анализ синтетического 18-водного сульфата алюминия. //Год. вуз. Техн. физ. 1983. — № 1. — С. 177−184.
  142. У.К., Айтуленова К. Т. Термогравиметрический анализ железосодержащих дубителей. //Известия вузов. Технология легкой промышленности. 1991. — № 6. — С. 37−39.
  143. Э.Н., Ерохина О. И., Спицын В. И. Кинетика дегидратации тетрагидрата дисульфата циркония. //Журнал неорганической химии. — 1977. № 9. — С. 2323−2328.
  144. М.М., Попова Р. А., Мотов Д. Л. и др. Термическое поведение ди-сульфатов циркония и гафния. //Журнал неорганической химии. — 1974. —19 -Т. 19.-Вып. 1.-С. 17−22.
  145. М.И. Определение основности многокомпонентных минеральных комплексных дубителей. //PC: Кожевенная промышленность. — 1979. — № 4. -С.12.
  146. К.Т. Изучение возможности применения дубящих соединений железа в комплексном минеральном дублении. Дис. канд. техн. наук. — М.-1989.-131 с.
  147. М.А., Сахы М., Айтуленова К. Т., Мадиев У. К. О комплексооб-разовании в сульфатных растворах дубителей. //Тауар. — 1999. — № 4. — С. 1821.
  148. М.А., Сахы М. Исследование возможности маскирования растворов хромтитанциркониевого комплекса. //Международная научно-практическая конференция «Валихановские чтения 6». (г. Кокшетау, 2001 г.).
  149. Н.Т. Методы анализа дубящих соединений титана и кожи титанового дубления. //PC: Кожевенная промышленность. — 1979. — Вып. 1. — С.1−28.
  150. С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия. — 1976. — 512 с.
  151. Практикум по коллоидной химии. (Под ред. Воюцкого С.С.) — М.: Химия. -1974.-224 с.
  152. M.А., Сахы M. О константах диссоциации хромтитан-циркониевых комплексов. //Международная научно-практическая конференция «Валихановские чтения — 6». (г. Кокшетау, 2001 г.).
  153. Практикум по физической химии. (Под ред. Горбачева C.B.). М.: Высшая школа. 1974. — 496 с.
  154. В.П. Аналитическая химия. Ч. 2. Физико-химические методы анализа. М.: Высшая школа. — 1989. — 384 с.
  155. В.П. Аналитическая химия. Ч. 1. Гравиметрический и титримет-рический методы анализа. М.: Высшая школа. — 1989. — 320 с.
  156. А.П. Основы аналитической химии. Кн. 1. — М.: Химия. — 1965. -498 с.
  157. A.A., Конопелькина JI.B. Романь A.C. и др. Взаимодействие активных групп коллагена дермы с дубящими комплексами хрома. //Известия вузов. Технология легкой промышленности. 1981. — № 2. — С 60−62.
  158. Kassel J. JALCA. -1956. V. 51. — P. 406.
  159. Selvarangan R., Nayuamma J. Leather Sei. — 1966. — V. 13. — № 14. — P. 101−110.
  160. M.A., Сахы M., Евтюшкина М. И. Разработка малоотходных технологий дубления хромтитанциркониевыми комплексами. //Международная научно-техническая конференция молодых ученых, (г. Алматы, 2001 г.).
  161. Д.С., Бейсеуов К. Применение ацетата натрия при хромцир-кониевом дублении кож для низа обуви. //Кожевенно-обувная промышленность. 1984. — № 5. — С. 28−29.
  162. В.И., Мануйлова Т. А. Инженерная эколгия производств пищевых продуктов. //Инженерная экология. 1997. — № 3. — С. 17−22.
  163. Справочник кожевника. /Сырье и материалы/. Под ред. проф. Зурабяна. — М.: Легкая и пищевая промышленность. 1984. — 384 с.
  164. JI.H. Техника безопасности в химических лабораториях. — JL: Химия. 1985. — 182 с.
  165. Временно-типовая методика определения экономической эффективности осуществления природоохранных мероприятий и оценка экологического ущерба, причиняемого природному хозяйству загрязнением окружающей среды. М.: Экономика. — 1986. — 96 с.
  166. Методика определения платежей за размещение отходов в окружающей природной среде. — Алматы. 1994. — 24 с.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!