Схема и номенклатура квантово-химического расчета

Квантово-химически рассчитываемые геометрические параметры молекулярных структур в целом оказываются менее чувствительными к выбору базисного набора и способа учета электронной корреляции, чем их энергетические характеристики. Поэтому для снижения стоимости расчет обычно выполняют в два этапа. Сначала на более низком уровне базисного набора и учета электронной корреляции осуществляют поиск оптимальной геометрической структуры молекулы. Затем используют более широкий и гибкий БН при более высоком уровне расчета энергии электронной корреляции для нахождения энергетических характеристик молекулы. Такая схема расчетов указывается в следующей линейной записи, разделенной двумя наклонными чертами:

уровень расчета энергии //уровень расчета геометрических параметров.

Каждый уровень расчета, в свою очередь, обозначают указанием метода расчета (RIIF, UHF, МП, UMF2, МП,…, B3LYP, UB3LYP, РМЗ,…) и, кроме полуэмпирических методов, после одной наклонной черты, — типа базисного набора (STO- 3G, 6−31G" , …). Отметим, что метод функционала плотности (DFT) указывается с помощью вида используемого обменно-корреляционного функционала.

Например, RHF/Q-3G" //RHF/STO-3G или UB3LYP/6- 3l++G" //RHF/6−3lG. Первая запись обозначает, что расчет геометрических параметров молекулярной системы осуществлен ограниченным методом Хартри — Фока (RFIF) с использованием минимального базисного набора STO-3G. Расчет энергии выполнен тем же методом в валентно-расщепленном базисном наборе с поляризационной функцией 6−31G**. Вторая запись говорит, что расчет геометрических параметров выполнен методом RHF в базисном наборе 6−31G. Энергия найдена неограниченным методом функционала плотности с гибридным функционалом (UB3LYP) в валентно-расщепленном базисном наборе 6−31G, дополненном диффузной и поляризационной функциями, как на атомах водорода, так и на не водородных атомах.