Азанроизводные тиофена. 
Органическая химия в 2 ч. Часть 2

Важнейшим из аза производных тиофена является тиазол. Он получается конденсацией хлорацетальдегида с тиоформамидом:

Тиазол чрезвычайно напоминает по свойствам пиридин: имеет его запах и близкую температуру кипения (у тиазола /_кип = 117 °C, у пиридина.

/^ип = 115,6 °С). Оба гетероцикла растворяются в воде, являются слабыми хромофорами. Как и пиридин, тиазол очень устойчив к окислению, даже такими сильными окислителями, как перманганат в горячей концентрированной H₂S0₄. Тиазол сильно уступает бензолу в реакциях электрофильного замещения. Он нитруется в жестких условиях в положение 5, которое наиболее благоприятно по отношению к атому S (ориентирует в a-положение, как в тиофене) и к атому азота (ориентирует в P-положение, как в пиридине). Олеум при 200 °C также сульфирует тиазол в положение 5. Все это означает, что в цикле находится очень существенный положительный заряд, а отрицательный — на атоме N.

Можно считать, что тиазол более ароматичен, чем тиофен. Имея гетероатомы, входящие в состав пиридина и тиофена, он совмещает свойства того и другого гетероцикла. Как и пиридин, он проявляет способность вступать в реакции нуклеофильного замещения. Так, с амидом натрия он образует 4-аминотиазол:

С галогеналканами происходит реакция нуклеофильного замещения галогенид-иона атомом азота тиазола:

Многие производные тиазола используются в качества лекарственных препаратов (норсульфазол, витамин В! и др.).

_ N³

Важное практическое значение имеет оензотиазол () (Л

7 S.

I.

и особенно его производные. Так, 2-меркаптобензотиазол, применяемый при вулканизации каучука под названием каптакса, легко получается из анилина и раствора серы в сероуглероде:

Атомы серы высту пает в качестве дегидрирующего средства, связывая атомы водорода. Бензотиазол, так же как и сам тиазол, алкилируется алкилгалогенидами по атому азота, образуя бензотиазолил-1^-алкил иодиды. 2- Метилпроизводные этих соединений используются для синтеза цианиновых красителей. Один из них может быть получен реакцией конденсации эфиров ортомуравьиной кислоты с 2-метилбензотиазолил-Ы-этилиодидом:

Краситель, содержащий цепочку сопряженных связей — СН—СН—СН—, соединяющую два слабых бензотиазольных хромофора, имеет пурпурную окраску (длина волны первой полосы А., = 588 нм, е,=10⁵). Цианиновые красители широко используются в качестве фотосснсибилизаторов в фотографии. Фотосснсибилизаторы способны поглощать свет в красной и ИКчастях спектра, переходить в возбужденное состояние (синглетное 5, триплетное 7), а затем отдавать запасенную световую энергию реагентам той или иной химической реакции, в частности протекающей в фотоматериалах. Без фотосенсибнлизаторов эти реакции не протекают.