Аналитическая классификация анионов

Основана на их отношении к действию различных реактивов: растворам солей Ba²⁺, Sr²⁺, Ca²⁺, Mg²⁺, Ag⁺ к кислотам, окислителям, восстановителям и др., с которыми анионы дают малорастворимые осадки, газообразные вещества или окрашенные соединения.

по растворимости бариевых солей:

I группа — анионы, образующие растворимые в воде соли бария (не осаждают Ba²⁺): Cl^?, Br^?, J^?, CN^?, SCN^?, S^2?, Se^2?, Te^2?, [Fe (CN)₆]^3?, [Fe (CN)₆]^2?, NO₂^?, NO₃^?, CH₃COO^?, BrO₃^?, ClO^?, ClO₂^?, ClO₃^?, ClO₄^?, HCOO^?, MnO₄^2?.

II группа — анионы, образующие малорастворимые в воде соли бария: F^?, VO₃^?, BO₂^?, CO₃^2?, C₂O₄^2?, SO₃^2?, S₂O₃^2?, SO₄^2?, SiO₃^2?, CrO₄^2?, MoO₄^2?, WO₄^2?, GeO₃^2?, PO₄^3?, PO₃^?, P₂O₇^4?, AsO₃^3?, AsO₄^3?, JO₃^?, JO₄^?, SeO₃^2?, SeO₄^2?, TeO₃^2?, TeO₄^2?.

Групповые реагенты на анионы

осаждающиеся анионы в виде нерастворимых соединений:

• а) растворимые соли Ba²⁺;
• б) AgNO₃ (Cl^?, Br^?, J^?, CN^?, S^2?, Se^2?, CO₃^2?, CrO₄^2?);
• в) соли Pb²⁺ (F^?, Cl^?, Br^?, J^?, VO₃^?, AsO₃^3?, AsO₄^3?);
• г) магнезиальная смесь (MgCl₂ + NH₄Cl + NH₄OH) — осадки с F^?, SiO₃^2?, PO₄^3?, AsO₄^3?;

групповые реагентыокислители, которые окисляют анионы-восстановители:

• а) KMnO₄ — обесцвечивание: Cl^?, Br^?, J^?, S^2?, C₂O₄^2?, SO₃^2?, S₂O₃^2?;
• б) раствор J₂ — S^2?, Se^2?, Te^2?, SO₃^2?, S₂O₃^2?;

реактивы-восстановители, которые восстанавливают анионы-окислители:

а) HJ (или KJ + H⁺) > J₂ (анионы-окислители: NO₂^?, BrO₃^?, MnO₄^?, CrO₄^2?, Cr₂O₇^2?, VO₃^?);

Групповые реагенты, позволяющие определять анионы летучих кислот:

Анализ анионов проводится не из одной, а из нескольких порций.

При анализе анионов нет необходимости разделять их в каждом отдельном случае. Чаще всего, в зависимости от предварительных испытаний, многие анионы могут быть обнаружены дробным методом в отдельных порциях раствора.

I-ая аналитическая группа:

анионы — соли Ag⁺ и Zn²⁺, которые нерастворимы в воде: S^2?, Se^2?, Te^2?, [Fe (CN)₆]^3?, [Fe (CN)₆]^2?;

анионы — соли серебра, которые нерастворимы в HNO₃: Cl^?, Br^?, J^?, CN^?, SCN^?;

анионы — соли Ag⁺ и Zn²⁺, которые растворимы в воде: NO₂^?, NO₃^?, CH₃COO^?, BrO₃^?, ClO₃^?, ClO₄^?.

Реакции анионов I-ой аналитической группы:

• а) действие Ba²⁺ — не осаждаются растворимыми солями бария
• б) Ag⁺ + анион > белые творожные осадки с Cl^?, CN^?, SCN^?, [Fe (CN)₆]^2?; желтый осадок — с Br^?, J^?; оранжевый — с [Fe (CN)₆]^3?; черный — с S^2?; остальные анионы не осаждаются Ag⁺ из разбавленных растворов.
• в) действие H₂SO₄ (разб.):

NO₂^? + H⁺ > HNO₂

• 3HNO₂ > H₂O + 2NO^ + HNO₃
• 2NO + O₂ > 2NO₂^

сульфиды > H₂S.

ацетаты > CH₃COOH.

CN^? > HCN.

действие H₂SO₄ (конц.):

H⁺ + Cl^? > HCl^.

H⁺ + Br^? > HBr.

2HBr + H₂SO₄ > 2H₂O + Br₂ + SO₂^.

J^? + H⁺ > HJ.

HJ + H₂SO₄ > H₂O + J₂v + SO₂^.

изб. HJ + H₂SO₄ > J₂ + H₂S + H₂O.

г) NO₃^?:

NaNO₃ + H₂SO₄ > NaHSO₄ + HNO₃

д) S^2?:

FeS + H₂SO₄ (конц.) > Fe (HSO₄)₂ + H₂S^.

KClO₃ + H₂SO₄ > K₂SO₄ + HClO₃

3HClO₃ > HClO₄ + ClO₂^ + H₂O.

II-ая аналитическая группа: в отличие от ионов I-ой группы, все бариевые соли нерастворимы в воде, но растворимы (кроме BaSO₄, BaSiF₆) в CH₃COOH, HCl и HNO₃. Большинство других солей, образованных анионами II-ой группы (кроме солей щелочных металлов), тоже нерастворимы в воде. II-ая группа делится на 3 подгруппы:

• а) F^?, CO₃^2?, SiO₃^2?, PO₄^3?, AsO₄^3? — магниевые соли, которые нерастворимы в воде;
• б) SiF₆^2?, SO₄^2? — бариевые соли, которые нерастворимы в неорганических кислотах;
• в) JO₃^?, JO₄^?, VO₃^?, BO₃^2?, C₂O₄^2?, C₄H₄O₆^2?, SO₃^2?, S₂O₃^2?, AsO₃^3?, CrO₄^2?, MoO₄^2?, WO₄^2?, SeO₃^2?, SeO₄^2?, TeO₃^2?, TeO₄^2? — магниевые соли которых растворимы в воде, а бариевые соли — растворимы в неорганических кислотах.

Общие реакции анионов II-ой аналитической группы:

• а) действие солей Ba²⁺ — белые осадки со всеми анионами и только осадки BaCrO₄ и Ba (VO₃)₂ — желтого цвета;
• б) при действии Ag⁺ образуются осадки со всеми анионами (кроме F^?);
• в) действие H₂SO₄ (разб.):

SO₃^2? + 2H⁺ > H₂SO₃ > H₂O + SO₂^.

S₂O₃^2? + 2H⁺ > H₂S₂O₃ > H₂O + S + SO₂^.

2CrO₄^2? + 2H⁺ — Cr₂O₇^2? + H₂O.

SiO₃^2? + 2H⁺ > H₂SiO₃ — гидрозоль кремниевой кислоты действие H₂SO₄ (конц.):

CrO₄^2? + 2H⁺ > H₂O + CrO₃

г) действие окислителей и восстановителей: