ΠΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ CH 4 + CO 2
Π‘ΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π‘Π3 -Π³ΡΡΠΏΠΏ Π² ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π‘Π4 +Π‘Π2 Π½Π° Ni/SiO2 ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎ-ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎ-ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ (Π’ΠΠ ). ΠΠ°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π‘2 Π6. ΠΡΡΠΏΠΏΡ Π‘Π3 Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΎΠ²Π°ΡΡ Ρ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ Π Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π³ΡΡΠΏΠΏ Π‘ΠΡ Π. ΠΈ Π΄Π°Π»Π΅Π΅ Π‘Π ΠΈ Π2. ΠΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΎΡΡ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° ΡΠ³Π»Π΅ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ. Π£ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ… Π§ΠΈΡΠ°ΡΡ Π΅ΡΡ >
ΠΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ CH 4 + CO 2 (ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ°Ρ, ΠΊΡΡΡΠΎΠ²Π°Ρ, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»ΡΠ½Π°Ρ)
Π Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ½ΡΡΠ²Π΅ ΠΏΡΠ΅Π΄Π»Π°Π³Π°Π΅ΠΌΡΡ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠΎΠ² ΡΠ³Π»Π΅ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π° ΡΠ°ΡΡΠΌΠ°ΡΡΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΠ²Π½Π°Ρ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π° ΠΈ Π‘Π ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠ°ΡΡΠ°ΡΡΡ ΠΎΡ ΡΡ Π΅ΠΌΡ (11) ΠΎΡΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ Π‘ΠΡ Ρ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠΉ [15]. ΠΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π΅ΡΡΡ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»ΡΠ½Π°Ρ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ Π‘Π4 Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ°ΡΡΠΈΡ Π‘ΠΡ ΠΈ Π‘ ΠΈ ΠΈΡ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΌ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠΌ Π, Π° Π½Π΅ Ρ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠΉ. ΠΡΠΈ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΡ ΠΎΡΡΠ°ΠΆΠ°Π΅Ρ ΡΡ Π΅ΠΌΠ°:
ΠΠΈΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π° ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Π½Π΅ΠΏΠΎΡΡΠ΅Π΄ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ ΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΠΎΠ²Π°ΡΡ Ρ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½ΡΠΌ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΏΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ, ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΡΠ΄ΡΠ°ΡΠ° (9). ΠΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ [18] Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π° Π½Π° Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»Π΅ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ ΠΏΡΠ΅ΠΈΠΌΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ Π½Π° ΠΌΠ°Π»ΡΡ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠΊΠ°Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°. ΠΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΡΡΠ΅ΠΊΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΠ²ΡΡΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π°, Π½Π° Π³ΡΠ°Π½ΡΡ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Π° Ni Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ CH4 ΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅Ρ ΡΡΠ΄Ρ: Ni (110) > Ni (100) > Ni (111). ΠΠ°ΠΊ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ ΠΈΠΌΠΏΡΠ»ΡΡΠ½ΡΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ, Π² ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ (3) Π² Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΎΡ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄Ρ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ° ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΠ΅ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ CHx: Ρ = 2,7 Π΄Π»Ρ Ni/MgO, 2,5 Π΄Π»Ρ Ni/SiO2, 2,4 Π΄Π»Ρ Ni/Al2 O3, 1,9 Π΄Π»Ρ Ni/TiO2, 1,0 Π΄Π»Ρ Π‘ΠΎ/SiO2 ΠΈ 0,75 Π΄Π»Ρ Co/Al2 O3. ΠΠ΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° Π‘ΠΡ Ρ ΠΌΠ°Π»ΡΠΌΠΈ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡΠΌ Ρ Π»Π΅Π³ΡΠ΅ Π΄Π°ΡΡ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ ΠΎΡΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ. ΠΠΎ ΠΌΠ½Π΅Π½ΠΈΡ, Π-ΡΠΏΠΈΠ»Π»ΠΎΠ²Π΅Ρ Π½Π° Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ ΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΌΠΈΠ·ΠΈΡΡΠ΅Ρ ΡΠ³Π»Π΅ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅, ΡΠ΄Π²ΠΈΠ³Π°Ρ ΡΠ°Π²Π½ΠΎΠ²Π΅ΡΠΈΠ΅ Π² ΡΡΠΎΡΠΎΠ½Ρ CHx Ρ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠΌΠΈ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡΠΌΠΈ Ρ . Π‘ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ Π‘Π4 Π² ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ (3), ΠΏΠΎ-Π²ΠΈΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠΌΡ, Π²ΡΡΠ΅, ΡΠ΅ΠΌ ΡΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π‘Π4, Π±Π΅Π· ΡΡΠ°ΡΡΠΈΡ CO2. ΠΠΎΡΡΠΎΠΌΡ ΡΡ Π΅ΠΌΠ° (11) Π½ΡΠΆΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π² ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΡ ΡΡΠΎΡΠ½Π΅Π½ΠΈΡΡ .
Π‘ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠΎΠΌ (21) ΡΠΎΠ³Π»Π°ΡΡΠ΅ΡΡΡ ΡΡΠ΄ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ Π΄Π°Π½Π½ΡΡ . Π’Π°ΠΊ, Π²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½Π° ΠΠΠ Π΄Π»Ρ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ CH4 + CO2 Π½Π° Ni/SiO2 Π±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅, ΡΠ΅ΠΌ Π² ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π‘Π ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΠΈΠ· ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π°. ΠΡΠΎ ΠΎΠ±ΡΡΡΠ½ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄Π²ΡΠΌΡ ΠΌΠ°ΡΡΡΡΡΠ°ΠΌΠΈ Π³Π΅Π½Π΅ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π‘Π: ΠΎΠ΄Π½Π° ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π° Π‘Π ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΈΠ· Π‘Π4, Π° Π΄ΡΡΠ³Π°Ρ — ΠΈΠ· Π‘Π2 [11]:
ΠΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½ΡΠΉ ΠΆΠ΅ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°Ρ Π±ΡΠ» ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π° ΠΈΠ·ΠΎΡΠΎΠΏΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π° ΠΈ ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΠΈ Π΄ΠΈΡΡΡΠ·Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ½ΠΈΡ. 16] ΠΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΠ²Π½Π°Ρ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π° ΠΈ Π‘Π2 Π½Π° Π½Π°Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠΌ ΡΠΎΠ΄ΠΈΠ΅Π²ΠΎΠΌ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ΅ Π±ΡΠ»Π° Π΄ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½Π° Π² ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Ρ Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΡΠΌΠΈ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π°ΠΌΠΈ 13 Π‘Π4 ΠΈ Π‘18 Π2. Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π½ΡΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΉ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ Π·Π°ΠΊΠ»ΡΡΠΈΡΡ, ΡΡΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ (3) ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ ΠΏΠΎ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ-Π²ΠΎΡΡΡΠ°-Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΌΡ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡ (21): Π‘Π2 ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠ΅Ρ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°, Π° Π‘Π4Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½Π°Π²Π»ΠΈΠ²Π°Π΅Ρ Π΅Π΅.
ΠΠΎΠ»ΡΡΠΎΠΉ ΡΠΈΠΊΠ» ΡΠ°Π±ΠΎΡ ΠΏΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° ΡΠ³Π»Π΅ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π° Π½Π° Ni/SiO2, Ni/La2 O3, Ru/SiO2, Ru/Al2 O3 ΠΈ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°Ρ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ Π’ΠΠ -ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΎΡΠ° (TAP — temporary analysis of products), ΠΈΠ·ΠΎΡΠΎΠΏΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π°, ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠΎΡΠΎΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΠΈ, ΡΠ΅ΡΡΠΎΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΅Π·ΠΎΠ½Π°Π½ΡΠ°, ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΌΠΈΠΊΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΠΈ ΠΈ ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΠΈ Π²ΡΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½ Π. ΠΠΈΡΠΎΠ΄Π°ΡΠΎΡΠΎΠΌ Ρ ΡΠΎΡΡ. [16−17]. ΠΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ CH4 Π½Π° Ni/SiO2 ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΈΠ·ΠΎΡΠΎΠΏΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π° (12 Π‘Π4 ΠΈ 13 Π‘Π2) ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ ΠΈΠΌΠΏΡΠ»ΡΡΠ° 12 Π‘Π4 Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π±ΡΡΡΡΠΎΠ΅ Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π2, Π° Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°, ΠΎΡΠ΅Π²ΠΈΠ΄Π½ΠΎ, ΠΎΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΡΠ»ΠΎΠΉ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΈΠ΄Π° Nix 12 C, Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π²Π΅ΡΠΎΡΡΠ½ΡΠΉ Π΅Π³ΠΎ ΡΠΎΡΡΠ°Π² Ni2 C ΠΈΠ»ΠΈ Ni3 C. ΠΠ°ΡΠ±ΠΈΠ΄ΠΎΠΏΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½ΡΠ΅ ΡΠΎΡΠΌΡ Π² ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΎΡΡΠ°ΡΡΡΡ ΡΡΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π°ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΈ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°ΡΡΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΠΎ Π² Π‘Π4. ΠΠΎΡΠ»Π΅ ΠΈΠΌΠΏΡΠ»ΡΡΠ° 13 Π‘Π2 ΡΠ΅Π³ΠΈΡΡΡΠΈΡΡΡΡΡΡ Π΄Π²Π° ΠΈΠΌΠΏΡΠ»ΡΡΠ° Π‘Π: ΡΠ½Π°ΡΠ°Π»Π° ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ 13 Π‘Π ΠΈΠ· 13 CO2, Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΎΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΠ°Π΄Ρ, Π·Π°ΡΠ΅ΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ 12 Π‘Π Π·Π° ΡΡΠ΅Ρ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ ΠΠ°Π΄Ρ Ρ Π‘Π4 ΠΈΠ»ΠΈ Ρ 12 Π‘Π°Π΄Ρ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ Π‘Π4. Π Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠ½ΡΠΉ ΠΏΠΎΠ΄ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄ Π² ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ CO ΠΈ H2 Π½Π΅ ΡΡΠ°ΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ. ΠΠΈΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ CO2 Π½Π°Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΡΡΡ Π² ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠΈΠΌΠΎΠΌ ΡΠ°Π²Π½ΠΎΠ²Π΅ΡΠΈΠΈ Ρ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΡΡ ΠΈ Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠΉ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΠΎΠΉ Π‘Π. ΠΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π²ΡΠΎΡΠΎΠΉ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ Π‘Π ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π»ΠΈΠΌΠΈΡΠΈΡΡΡΡΠ΅ΠΉ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠ΅ΠΉ ΠΈ Π»ΠΈΠΌΠΈΡΠΈΡΡΠ΅Ρ Π·Π΄Π΅ΡΡ ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½Π°Ρ Π΄ΠΈΡΡΡΠ·ΠΈΡ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠ² Π‘ ΠΈ Π. Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, ΡΠΎΠ³Π»Π°ΡΠ½ΠΎ [16−17] ΠΈ Π²ΠΎΠΏΡΠ΅ΠΊΠΈ ΠΌΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ½ΡΡΠ²Π° Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ, Π² ΡΠ³Π»Π΅ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π° Π½Π° Ni/SiO2 Π»ΠΈΠΌΠΈΡΠΈΡΡΡΡΠ°Ρ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΡ Π½Π΅ Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ°Π΅Ρ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ Π‘-Π-ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ, Π° Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ΅ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΠΠ (kCH4 /kCD4) ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π±ΡΡΡ ΠΎΠ±ΡΡΡΠ½Π΅Π½ΠΎ ΡΠ°Π·ΡΡΠ²ΠΎΠΌ Π‘-Π-ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π² ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠΈΠΌΠΎΠΉ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΈ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π°.
Π ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠΈΠ΅ ΠΎΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π½Π° Ni/SiO2, Π΄Π»Ρ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠΎΠ² Π½Π° Ru/SiO2, Ru/Al2 O3, Ru/C Π»ΠΈΠΌΠΈΡΠΈΡΡΡΡΠ΅ΠΉ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠ΅ΠΉ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ Π‘Π4, Π° Π·Π°ΡΠ΅ΠΌ Π‘Π2 ΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΡΠ΅Ρ Ρ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΌ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π‘Π. ΠΠ°ΠΊΠΎΠΏΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π° Π·Π΄Π΅ΡΡ ΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΈ, ΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ, Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅Π΅ Π΅Π³ΠΎ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠ΄Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΎ.
ΠΠ° ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ΅ Ru/SiO2, ΠΏΠΎΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΡ SiO2 ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄ΠΎΠ²ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎ ΠΈΠ½Π΅ΡΡΠ½ΡΠΌ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΌ, Π²ΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ CH4+ CO2 ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ Π½Π° ΡΠ°Π·Π΅ Ru. ΠΡΡΡΡΠΎΠ΅ ΠΎΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ° Π²ΡΠ·Π²Π°Π½ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π°, ΡΠΊΠ»ΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΠΈ Π΄Π°Π»ΡΠ½Π΅ΠΉΡΠ΅ΠΉ Π³ΡΠ°ΡΠΈΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ. Π ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π½Π° Ru/C Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ-Π³ΡΠ°ΡΠΈΡ ΡΠΎΠ±ΠΈΡΠ°Π΅Ρ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠΊΠΈ CHx, ΡΡΠΎ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ°Π΅Ρ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΠΆΠΈΠ·Π½ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎΡΡ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π° Π½Π° Ru ΠΈ ΠΎΠ±ΡΡΠ»ΠΎΠ²Π»ΠΈΠ²Π°Π΅Ρ ΠΎΡΠ΅Π½Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΡΡ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°. Π ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π½Π° Ru/Al2 O3 ΡΡΠ°ΡΡΠ²ΡΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ AlOH, ΠΏΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡΡΠ²Π°Π΅ΠΌΡΠ΅ ΡΠΏΠΈΠ»Π»ΠΎΠ²Π΅ΡΠΎΠΌ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠΈΡ H ΠΈ O Ρ Ru, ΡΡΠΎ ΠΎΠ³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠΈΠ²Π°Π΅Ρ Π΄Π΅Π·Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°.
Π ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌ ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ Π½Π° Ru-ΡΠ°Π·Π΅ Π½Π°Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΡΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅Π²ΡΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ² ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°ΡΡ Π½Π΅ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠΈΠΌΠ°Ρ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ CH4 ΠΈ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΡ:
ΠΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½Π΅Π΅ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°Π΅Ρ, ΡΡΠΎ ΠΎΠ±Π΅ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ Π‘Π ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ Π² ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π½Π° ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ΅ Ru/SiO2, Π½ΠΎ ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ ΡΠ°Π·Π½ΠΎΠ΅ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅.
ΠΠ° Ru/Al2 O3 ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°ΡΡ Π΅ΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Ρ ΡΡΠ°ΡΡΠΈΠ΅ΠΌ AlOH-Π³ΡΡΠΏΠΏ:
Π Π²ΡΠ²ΠΎΠ΄Ρ ΠΎ ΠΏΡΠΎΡΡΠΎΠΌ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ ΡΠΎ ΡΡΠ΅Ρ ΠΈΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π‘Π4 Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΈΠΌΠΏΡΠ»ΡΡΠ½ΡΡ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ ΠΏΡΠΈΡ ΠΎΠ΄ΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Π² ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Ρ [13, 14]. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π·Π΄Π΅ΡΡ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅Ρ ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ Π² Π²ΠΈΠ΄Ρ, ΡΡΠΎ ΠΈΠΌΠΏΡΠ»ΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΠΈ Π½Π΅ Π²ΡΡΠ²ΠΈΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ°ΡΡΠΈΡ Π‘ΠΡ , ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΠΏΡΠΈΠ½ΠΈΠΌΠ°ΡΡΡΡ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ½ΡΡΠ²ΠΎΠΌ Π°Π²ΡΠΎΡΠΎΠ² ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΠ΅. ΠΡΡΡ Π΄Π°Π½Π½ΡΠ΅ [15], ΡΡΠΎ Π½Π° Π½Π°Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ Ni-ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°Ρ ΡΠΈΡΠ»ΠΎ ΠΎΠ±ΠΎΡΠΎΡΠΎΠ² Π΄Π»Ρ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ Π‘Π4 Π½Π° Π‘ ΠΈ Π2 ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π½ΠΈΠΆΠ΅, ΡΠ΅ΠΌ Π΄Π»Ρ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ Π‘Π4 Ρ Π‘Π2 .
ΠΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠ»ΠΎΠΆΠ½Π°Ρ ΠΊΠ°ΡΡΠΈΠ½Π° Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π² ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π½Π° Ni/La2 O3. ΠΠ°ΠΊ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°Π΅Ρ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΠΈΠ·ΠΎΡΠΎΠΏΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π°, ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ 13 Π‘Π ΠΈ 12 Π‘Π ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ Π‘Π4 ΠΈ Π‘Π2 Ρ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠΌ:
ΠΠ° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°Ρ , Π½Π°Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ Π½Π° ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ Ρ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌΠΈ, ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ Π½Π° Π³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»-ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄, ΠΏΡΠΈΡΠ΅ΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠΈΡΡΠ΅Ρ Π½Π° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ, Π° Π‘Π2 ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½Π°Ρ Π½Π° Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅. Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡ Ni/SiO2 ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΡΡΠ½ΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½ΡΠΌ, Π° ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡ Ni/La2 O3- Π±ΠΈΡΡΠ½ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½ΡΠΌ.
ΠΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ Π’ΠΠ -ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΎΡΠ° ΠΈ ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΠΈ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΈ, ΡΡΠΎ ΠΈΠ½ΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡ Π»ΠΈΠ½ΠΈΠΉ Π‘Π2 ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ Π²ΠΏΡΡΠΊΠ° ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ Π‘Π2 + Π‘Π4 Π½Π° Rh/Π³-Al2 O3 ΠΏΡΠΎΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΠΌΠ°ΠΊΡΠΈΠΌΡΠΌ, Π° Π·Π°ΡΠ΅ΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ Π‘Π3 2-, ΡΠ°ΠΊ ΡΡΠΎ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ Ρ ΡΡΠ°ΡΡΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΡΠ΄ΡΠ°ΡΠ° Π²Π΅ΡΡΠΌΠ° Π²Π΅ΡΠΎΡΡΠ΅Π½.
ΠΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ Π’ΠΠ -ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΎΡΠ° ΠΈ ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΠΈ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Π΄Π»Ρ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ Π‘Π4 +Π‘Π2 Π½Π° ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°Ρ ZrO2 ΠΈ Pt/ZrO2. Π£ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π‘Π ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΌ ΠΈ ΡΠ΅ΠΌ ΠΆΠ΅ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΠΌ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎΠΌ ΠΈ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΡ ΠΎΡ ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°Π½ΠΈΡ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Π½Π° ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ. ΠΠΊΡΠΈΠ΄ ZrO2 ΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π΅Π½ Π·Π° Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΡ Π‘Π2, ΠΎΠ½ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ½ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½Π°Π²Π»ΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ ΠΈ ΡΠ΅ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠ΅ΡΡΡ Π² ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ. ΠΠ°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Π² ZrO2ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΈΠ· Π‘Π2 — ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½Π°Ρ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ°. ΠΠΎΡΠ»Π΅ ΠΈΠΌΠΏΡΠ»ΡΡΠ° Π‘Π2 Π΅Π΄ΠΈΠ½ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠ΅Π³ΠΈΡΡΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡΠΌΠΈ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ°ΠΌΠΈ, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΠΎΡΡΠ°ΡΡΡΡ Π΄ΠΎΡΡΠ°ΡΠΎΡΠ½ΠΎ Π΄ΠΎΠ»Π³ΠΎ Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ, ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½ΡΠ΅ ΠΠ-Π³ΡΡΠΏΠΏΡ. ΠΡΠ΅Π²ΠΈΠ΄Π½ΠΎ, ΠΠ°Π΄Ρ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΠΈ Π‘Π2 ΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΡΠ΅Ρ Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠΌ. ΠΡΠΈΡΠΎΠ΄Π° ΠΠ°Π΄ΡΠ½Π΅ΡΡΠ½Π°, ΡΡΠΎ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ Π±ΡΡΡ ΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΡΠ΅ ΠΠΠΈΠ»ΠΈ Π‘Π3 -Π³ΡΡΠΏΠΏΡ. ΠΠ΅ΡΠ°Π½ Π½Π΅ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠΈΡΡΠ΅Ρ Π½Π° ZrO2, Π½ΠΎ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠΈΡΡΠ΅Ρ Π½Π° Pt/ZrO2 .
ΠΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡ Pt/ZrO2 Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½Π΅Π΅, ΡΠ΅ΠΌ ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½Π° Π½Π° Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΡ . ΠΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ, ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΏΠ»Π°Π² Pt1-x Zr. ΠΡΠ΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π° ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ°Ρ ΡΡ Π΅ΠΌΠ° ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ Π½Π° Pt/ZrO2 :
ΠΡΠ΅ Π² ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π° Π’ΠΠ -ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΎΡΠ° [18] ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ Π½Π΅ Π°ΡΠΎΠΌΡ Π, Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½ΡΠ΅ ΠΠ-Π³ΡΡΠΏΠΏΡ ΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΡΡΡ Ρ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ°ΠΌΠΈ Π‘ ΠΈΠ»ΠΈ Π‘ΠΡ :
ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π² Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ½ΡΡΠ²Π΅ ΡΠ°Π±ΠΎΡ ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π²ΡΠΌΠΈ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ°ΠΌΠΈ ΡΡΠΈΡΠ°ΡΡ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠ΅ Π°ΡΠΎΠΌΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π°. Π ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ [13] ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π΅ΡΡΡ ΠΊΠΎΡΡΠ΅Π»ΡΡΠΈΡ ΡΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π‘Π Π² ΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π½ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ Π‘Π4 +Π‘Π2 +Π2 Π Ρ ΠΏΡΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΡΡ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° Ρ ΠΠ°Π΄Ρ. Π’Π°ΠΊΡΡ ΠΊΠΎΡΡΠ΅Π»ΡΡΠΈΡ Π½Π΅Π»ΡΠ·Ρ ΡΡΠΈΡΠ°ΡΡ Π΄ΠΎΡΡΠΎΠ²Π΅ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈ Π΄Π°ΠΆΠ΅ Π΅ΡΠ»ΠΈ ΠΎΠ½Π° ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ, ΡΡΠΎ Π΅ΡΠ΅ Π½Π΅ Π΄ΠΎΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°Π΅Ρ, ΡΡΠΎ Π°ΡΠΎΠΌΡ ΠΠ°Π΄Ρ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π²ΡΠΌΠΈ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠΌΠ΅Π΄ΠΈΠ°ΡΠ°ΠΌΠΈ.
ΠΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ (3) Π½Π° NiO/MgO ΠΏΡΠΈ 800 Β°C (ΠΈΠ·ΠΎΡΠΎΠΏΠ½ΡΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄) ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ, ΡΡΠΎ Π² ΡΡΠΈΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ Π½Π° ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ΅ ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΡΡΡ Π΄Π²Π° ΡΠΈΠΏΠ° ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π°: Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΉ, Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΠΉ Ρ Π‘Π°Π΄Ρ, ΠΈ ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠ½ΡΠΉ, ΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΡΡΡΠΈΠΉ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½Π΅Π΅. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ (3) ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ ΠΏΠΎ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ-Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΌΡ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡ.
ΠΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ-Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠΉ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΡΠ³Π»Π΅ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π° Π½Π° Ni-ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°Ρ , Π½Π°Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ Π½Π° MgO, ΠΏΡΠΈΠ½ΠΈΠΌΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΈ Π² ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Ρ ΠΠ½ΡΡΠΈΡΡΡΠ° Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠΈΠ·ΠΈΠΊΠΈ Π ΠΠ. ΠΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ni ΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ NiO ΡΡΠΊΠΎΡΡΠ΅ΡΡΡ Π½Π° ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ΅ Ni-Cr2 O3 /MgO. ΠΡΠΎΡΠ΅ΡΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΏΠΈΠ½Π΅Π»ΠΈ ΠΏΠΎ ΡΡΠΌΠΌΠ°ΡΠ½ΠΎΠΌΡ ΡΡΠ΅Ρ ΠΈΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌΡ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ:
ΠΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π° ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ, ΠΏΠΎ-Π²ΠΈΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠΌΡ, Π½Π° Ni ΠΈΠ»ΠΈ NiC, Π° Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΡ CO2 ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π·Π° ΡΡΠ΅Ρ ΡΡΠ°ΡΡΠΈΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΡΠΏΠΈΠ½Π΅Π»ΠΈ NiCr2 O4, Π²Π΅ΡΠΎΡΡΠ½ΠΎ, ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½Π°ΡΠ° MgCO3 .
Π Π°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠ΅Π½Π° Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎΡΡΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ-Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° ΡΠ³Π»Π΅ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π° Π½Π° ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ Pt/CeO2. ΠΠ΄Π΅ΡΡ Pt Π°ΠΊΡΠΈΠ²ΠΈΡΡΠ΅Ρ CH4, Π° CeO2-x Π°ΠΊΡΠΈΠ²ΠΈΡΡΠ΅Ρ (Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½Π°Π²Π»ΠΈΠ²Π°Π΅Ρ) CO.
Π ΡΡΠ΄Π΅ ΡΠ°Π±ΠΎΡ ΡΠΈΠΊΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½Π°ΡΠΎΠ² Π½Π° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°Ρ , Π½Π°Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠ΅ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΠΈ. ΠΠ°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ [13], ΡΡΠΎ Π½Π° Pt/ZrO2 Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π‘Π2 ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½Π°ΡΠ° ΡΠΈΡΠΊΠΎΠ½ΠΈΡ Π²Π±Π»ΠΈΠ·ΠΈ Π³ΡΠ°Π½ΠΈΡΡ ZrO2 Ρ Pt. Π£Π³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ Π½Π° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½Π°Π²Π»ΠΈΠ²Π°Π΅Ρ ΡΡΠΎΡ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½Π°Ρ Π΄ΠΎ ΡΠΎΡΠΌΠΈΠ°ΡΠ°.
ΠΠ°Π»Π΅Π΅ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°ΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ:
ΠΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΡ, ΡΡΠΎ Π½Π° ΡΠ°Π·Π½ΡΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°Ρ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ΅Π½: Π½Π° ΡΠΈΡΡΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°Ρ ΠΈ Π½Π° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°Ρ , Π½Π°Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ Π½Π° Π½Π΅ΠΉΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΠ΅ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΠΈ ΡΠΈΠΏΠ° SiO2, Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π²Π΅ΡΠΎΡΡΠ½Π° ΠΏΠΎΠ»Π½Π°Ρ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ Π‘Π4 ΠΈ Π‘Π2, Π° Π½Π° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°Ρ Ρ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠΌΠΈ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠΌΠΈ Π²Π΅ΡΠΎΡΡΠ½Π΅Π΅ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½Π°ΡΠ°.
Π ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ°Ρ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ, Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ Π·Π°Π²Π΅ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ (3), Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½Ρ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠ΄Π΅Π½ΡΠ°ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΈ Π±ΠΈΠ΄Π΅Π½ΡΠ°ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½Π°ΡΡ, Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½Π°ΡΡ, ΡΠΎΡΠΌΠΈΠ°ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ, Π»ΠΈΠ½Π΅ΠΉΠ½ΡΠ΅ ΠΈ ΠΌΠΎΡΡΠΈΠΊΠΎΠ²ΡΠ΅ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»Ρ, Π³ΡΡΠΏΠΏΡ Π‘ΠΡ ΠΈ ΠΠ‘Π. ΠΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π΅ΡΡΡ ΡΡΠ°ΡΡΠΈΠ΅ Π² Π½Π΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ°Ρ ΠΈ ΡΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΡ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ². ΠΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ Π°ΡΠΎΠΌΡ Π ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±ΡΡΠ²ΡΡΡ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½Π°ΡΠΎΠ².
Π ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΡΠ³Π»Π΅ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π° Π½Π° Pt/TiO2, Pt/SiO2, Pt/ZrO2, Pt/Cr2 O3 ΠΏΡΠ΅ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡΡΠΈΠΌ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½ΡΠΌ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΉ Π‘Π. ΠΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Π‘Π2 Π. ΠΠΎ ΠΌΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π°Π²ΡΠΎΡΠΎΠ² [12], Π²Π°ΠΆΠ½Π΅ΠΉΡΠΈΠΌ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠΌΠ΅Π΄ΠΈΠ°ΡΠΎΠΌ Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π‘ΠΡ Π., Ρ ΠΎΡΡ ΠΏΡΡΠΌΡΡ ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΏΠΎΠΊΠ° Π½Π΅Ρ. Π’Π΅ΠΌ Π½Π΅ ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ Π°Π²ΡΠΎΡΡ [12,13] ΡΡΠΈΡΠ°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΈΠΌΠΈ Π΄Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠ²ΠΈΠ΄Π΅ΡΠ΅Π»ΡΡΡΠ²ΡΡΡ Π² ΠΏΠΎΠ»ΡΠ·Ρ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° (15) Ρ Π²Π΅ΡΠΎΡΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΡΠΌΠΈ: ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠΈΠΌΠ°Ρ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ Π‘Π4Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π‘ΠΡ ΠΈ Π2, Π½Π΅Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΠ²Π½Π°Ρ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΡ Π‘Π2 Π½Π° Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅, Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π‘Π2 Ρ ΡΡΠ°ΡΡΠΈΠ΅ΠΌ Π Π½Π° Π³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»-Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ, ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π‘ΠΡ Ρ Π (ΠΈΠ»ΠΈ Ρ ΠΠ) Π½Π° Π³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»-Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π‘ΠΡ Π. ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅Π΅ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠΌΠ΅Π΄ΠΈΠ°ΡΠ° Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π‘Π ΠΈ Π2 .
ΠΠΎ ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ [14] Π½Π° ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°Ρ Pt/TiO2 ΠΈ Pt/ZrO2Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΡ ΠΈ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΡ Π‘Π2 ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°ΡΡ ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ Π²ΠΎΠ΄ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π³Π°Π·Π° (6) Π½Π° Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ Ρ ΡΡΠ°ΡΡΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½ΡΡ ΠΠ-Π³ΡΡΠΏΠΏ. ΠΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ Π‘ΠΡ Π, Π° ΠΏΡΠΈ ΠΈΡ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ — Π‘Π ΠΈ Π2 .
ΠΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ Π½Π°ΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ Π‘Π4 +Π‘Π2 Π½Π° Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»Π΅, Π½Π°Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠΌ Π½Π° SiO2, La2 O3 *SiO2 ΠΈΠ»ΠΈ La2 O3, ΠΈΠ·ΡΡΠ°Π»ΠΈ ΠΈΠΌΠΏΡΠ»ΡΡΠ½ΡΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΎΡΠΊΠ»ΠΈΠΊΠ° [18]. ΠΠ° NiO Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΡ Π‘Π2 ΠΊΠΎΠ½ΠΊΡΡΠΈΡΡΠ΅Ρ Ρ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΠ΅ΠΉ Π‘Π4. ΠΠ° La2 O3 Π΄ΠΈΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π° Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΡΠ΅ΡΡΡ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½Π°ΡΠΎΠ² ΠΈ ΡΠΎΡΠΌΠΈΠ°ΡΠΎΠ², ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ Π·Π°ΡΠ΅ΠΌ ΡΠ°Π·Π»Π°Π³Π°ΡΡΡΡ Ρ Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π‘Π ΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΡΡ Π²Π°ΠΊΠ°Π½ΡΠΈΠΉ. Π Π΅ΡΡΡΡΡ Π Π΄Π»Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π‘Π ΠΈΠ· Π‘Π4 ΠΎΠ±Π΅ΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠ²Π°ΡΡΡΡ Π·Π° ΡΡΠ΅Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π° ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΠΎΡ La2 O3 ΠΊ Ni. ΠΠ΅ΡΠ°Π½ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½Π°Π²Π»ΠΈΠ²Π°Π΅Ρ NiO ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅Ρ Π²Π°ΠΊΠ°Π½ΡΠΈΠΈ Π² La2 O3 .
ΠΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ [10], Π² ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π° Π½Π° NiMgO, ΠΏΡΠΎΠΌΠΎΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΌ Pt, Pd ΠΈΠ»ΠΈ Rh, Π»ΠΈΠΌΠΈΡΠΈΡΡΡΡΠ΅ΠΉ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠ΅ΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ (3) ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΡΡ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ Π‘Π2 ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½Π°Ρ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π‘ΠΡ + ΠΠ°Π΄Ρ Π²ΠΌΠ΅ΡΡΠΎ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΠΈ Π‘Π4 (Π΄Π»Ρ Π½Π΅ΠΏΡΠΎΠΌΠΎΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ NiMgO).
ΠΡΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΎ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»ΠΎΠ². ΠΠ»Ρ Π²ΡΡΡΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° Π½Π° ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ Π‘Π4 +Π‘Π2 Π½Π° Rh/SiO2 Π½Π° ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Ρ Π‘Π3, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π°Π·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π° [18]. ΠΠΎ ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ°ΠΌ Π±ΡΠ»ΠΎ ΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΡ Π‘Π3, Π°Π΄ΡΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΡΡΡ Ρ Π2 ΠΈ Π‘Π2 ΠΈΠ· Π³Π°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΡΠ°Π·Ρ ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ 100 Β°C, ΠΏΠΎΡΡΠΎΠΌΡ ΠΊΠΎΠΊΡ Π½Π΅ ΠΎΡΠ»Π°Π³Π°Π΅ΡΡΡ Π½Π° ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ΅. ΠΡΠΈ ΡΡΠΎΠΉ ΠΆΠ΅ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ ΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Ρ Π‘Π3, Π°Π΄Ρ ΡΠ°Π·Π»Π°Π³Π°ΡΡΡΡ Π² Π²Π°ΠΊΡΡΠΌΠ΅, ΠΏΡΠΈΡΠ΅ΠΌ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΠΊΠΎΡΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ΄ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ Π‘Π2 .
ΠΠΎΠ»ΡΡΠ°Ρ ΡΠ°ΡΡΡ Π‘Π3 Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΡΠ΅ΡΡΡ Π½Π° Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ SiO2, Π° Rh ΡΡΠ°ΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ Π² Π΄Π°Π»ΡΠ½Π΅ΠΉΡΠΈΡ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΡΡ . ΠΠ΅ΡΠ°Π½ ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π½Π° ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ΅ Π½Π΅ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΡΠ΅ΡΡΡ.
ΠΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ:
Π‘ΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π‘Π3 -Π³ΡΡΠΏΠΏ Π² ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π‘Π4 +Π‘Π2 Π½Π° Ni/SiO2 ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎ-ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎ-ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ (Π’ΠΠ ) [18]. ΠΠ°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π‘2 Π6. ΠΡΡΠΏΠΏΡ Π‘Π3 Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΎΠ²Π°ΡΡ Ρ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ Π Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π³ΡΡΠΏΠΏ Π‘ΠΡ Π. ΠΈ Π΄Π°Π»Π΅Π΅ Π‘Π ΠΈ Π2. ΠΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΎΡΡ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° ΡΠ³Π»Π΅ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ. Π£ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΠΈ Π‘Π Π½Π° Ni Π°ΡΠΎΠΌΡ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π° ΠΌΠΈΠ³ΡΠΈΡΡΡΡ Π² ΠΏΠΎΠ΄ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½ΡΠΉ ΡΠ»ΠΎΠΉ Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»Ρ, ΠΈΠ½Π΄ΡΡΠΈΡΡΡ Π΅Π³ΠΎ ΡΠ΅ΠΊΠΎΠ½ΡΡΡΡΠΊΡΠΈΡ, ΡΠ΄Π»ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ Ni-Ni ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅Π΅ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π³Π»ΡΠ±ΠΎΠΊΠΎΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ½ΠΈΠΊΠ½ΠΎΠ²Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π² ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡ Π²ΠΏΠ»ΠΎΡΡ Π΄ΠΎ ΠΎΡΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π° Π½Π° ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ°. ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎ-ΠΌΠΈΠΊΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ ΡΠ°Π·Π½ΡΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π°, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π²ΡΠ΅Π³ΠΎΡΡ ΠΏΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΠΌ (8) ΠΈ (9). Π ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ Π‘Π+Π‘Π2 ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ ΠΊΠ°ΠΏΡΡΠ»ΠΈΡΡΠ΅ΡΡΡ, Π° ΠΈΠ· ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ Π‘Π4 +Π2 ΡΠΎΡΠΌΠΈΡΡΡΡΡΡ Π³ΡΠ°ΡΠΈΡΠΎΠ²ΡΠ΅ ΠΏΠ»Π°ΡΡΠΈΠ½ΠΊΠΈ ΠΈ Π½ΠΈΡΠΈ. ΠΡΡΡΠ΄Π° ΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅Ρ Π²ΡΠ²ΠΎΠ΄, ΡΡΠΎ Π²Π½Π°ΡΠ°Π»Π΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ Π‘ ΠΈΠ· Π‘Π/Π‘Π2, Π° Π²ΡΠΎΡΠΈΡΠ½ΡΠΉ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ ΠΎΡΠ°ΠΆΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΈ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π°.
ΠΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎ-ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ Π·Π°Π²Π΅ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π½Π° Ni/MgO Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½Ρ Π΄Π²Π΅ ΡΠΎΡΠΌΡ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π°: Π°ΠΌΠΎΡΡΠ½ΡΠΉ Π±-Π‘, Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΡΡΡΡΠΈΠΉΡΡ ΠΏΡΠΈ 270−420 Β°Π‘ ΠΈ Π²-Π‘, Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΡΡΡΡΠΈΠΉΡΡ Π²ΡΡΠ΅ 600 Β°C, ΠΏΠΎ-Π²ΠΈΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠΌΡ, ΡΡΠΎ Π³ΡΠ°ΡΠΈΡ. Π£Π³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΡΠ΅ΠΈΠΌΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ Π½Π° ΠΌΠ°Π»ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ°Ρ Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»Ρ.
ΠΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎ-ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ° Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ Π‘Π ΠΈ Π‘Π4 Π½Π° ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°Ρ Ni0,03 Mg0,97 O, 3%Ni/MgO ΠΈ 3%Ni/Al2 O3 ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΎ Π²ΡΡΠ²ΠΈΡΡ, ΡΡΠΎ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡΠΈ Π΄ΠΈΡΠΏΡΠΎΠΏΠΎΡΡΠΈΠΎΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Π‘Π, ΡΠ°ΠΊ ΠΈ ΠΏΡΠΈ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π° [18]. ΠΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ Π±ΡΡΡΡΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π‘ΠΡ Π½Π° Ni ΠΏΠΎΠ΄ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ Π‘Π2. ΠΠ° Π²ΡΠ΅Ρ ΡΡΠ΅Ρ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°Ρ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ° ΠΏΠΈΠΊΠ° Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ Π‘+Π‘Π2 ΠΎΠ΄Π½Π° ΠΈ ΡΠ° ΠΆΠ΅ — 550 Β°Π‘), ΡΡΠΎ ΡΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°Π΅Ρ Π½Π° ΠΎΡΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠ΅ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠΌ ΠΈ ΠΎΡΠ°ΠΆΠ΄Π΅Π½Π½ΡΠΌ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ. ΠΠ° Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠΌ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ΅ Ni0,03 Mg0,97 O ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ Π‘Π2 ΠΈ Ni ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π½Π° 40 Β°C Π½ΠΈΠΆΠ΅, ΡΠ΅ΠΌ Π½Π° ΠΎΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°Ρ . ΠΠ²ΡΠΎΡΡ [18] ΠΏΡΠΈΡ ΠΎΠ΄ΡΡ ΠΊ Π²ΡΠ²ΠΎΠ΄Ρ, ΡΡΠΎ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½Ρ Π΄Π²Π° ΠΌΠ°ΡΡΡΡΡΠ° Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΠΈ Π‘Π2 :
1) Π½Π° Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ Π²Π±Π»ΠΈΠ·ΠΈ Π³ΡΠ°Π½ΠΈΡΡ Ρ Ni ΠΈ 2) Π½Π° ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ°Ρ Ni.
ΠΠ΅ΡΠ²ΡΠΉ ΠΌΠ°ΡΡΡΡΡ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π±Π»Π°Π³ΠΎΠΏΡΠΈΡΡΠ΅Π½ Π΄Π»Ρ ΠΈΠ½Π³ΠΈΠ±ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ³Π»Π΅ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ.
Π ΠΎΠΏΡΡΠ°Ρ ΡΠΎ ΡΠΌΠ΅ΡΡΠΌΠΈ 13 Π‘Π4 + 12 Π‘Π2 Π½Π° ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ΅ Ni/CaO-Al2 O3 ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Π±ΡΠ»ΠΎ ΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΈΠ· Π‘Π, ΡΠ°ΠΊ ΠΈ ΠΈΠ· Π‘Π4 [38]. ΠΡΡΠΎΠΊΠΎΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΏΠΈΠΊ ΠΏΠΎΠ³Π»ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π2 Π² Π’ΠΠ -ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Ρ (450−600 Β°Π‘) ΠΏΡΠΈΠΏΠΈΡΠ°Π½ ΡΠΏΠΈΠ»Π»ΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Ρ Ni Π½Π° Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ.
ΠΠ²Π°Π½ΡΠΎΠ²ΠΎ-ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΡΠ°ΡΡΠ΅Ρ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π‘Π2 +Π‘Π4 Π½Π° Cu (111), Ni (111), Pd (111), Pt (111), Rh (111), Ru (111), Ir (111) ΠΈ Fe (111) ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ UBI-QEP (unity bond index — quantum exponential potential) [18] ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π», ΡΡΠΎ Π»ΠΈΠΌΠΈΡΠΈΡΡΡΡΠΈΠΌΠΈ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΡΠΌΠΈ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΊΠ°ΠΊ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ Π‘Π4, ΡΠ°ΠΊ ΠΈ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ Π‘Π2, ΠΏΡΠΈΡΠ΅ΠΌ ΠΎΠ±Π° ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ° ΡΡΠΊΠΎΡΡΡΡ Π΄ΡΡΠ³ Π΄ΡΡΠ³Π°. Π ΡΠ΄ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΠΈ, ΠΏΠΎ ΠΈΡ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ°ΠΌ, ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΎ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΌ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ:
Fe > Ni > Rh > Ru > Ir > Pd > Pt > Cu.
ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π΄Π»Ρ ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΠΊΠΈ Ni ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΡΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½Π΅Π΅ Fe, ΠΏΠΎΡΠΎΠΌΡ ΡΡΠΎ Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»Ρ ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ ΠΏΠΎΠ΄Π²Π΅ΡΠΆΠ΅Π½ ΠΊΠΎΠΊΡΠΎΠΎΡΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ, Π° Ru Π»ΡΡΡΠ΅ Rh, ΠΏΠΎΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΡ ΡΡΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ Π΄Π΅ΡΠ΅Π²Π»Π΅.
ΠΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½Π°ΡΠΎΠ² Π² ΡΠ³Π»Π΅ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π° Π½Π° ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π½ΡΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°Ρ Π±ΡΠ»ΠΎ Π΄ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ Π² Π½Π°ΡΠΈΡ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Ρ [14]. Π‘ΠΎΠ³Π»Π°ΡΠ½ΠΎ ΠΊΠΈΠ½Π΅ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ ΡΠ΅ΡΠΌΠΎΠ΄Π΅ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΠΈ ΠΈ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° Π½Π° Π½Π°Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π½ΠΎ-ΠΌΠ°ΡΠ³Π°Π½ΡΠ΅Π²ΡΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°Ρ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡ Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ — Π‘Π ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½Π°ΡΠ° ΠΏΡΠΈ Π΅Π³ΠΎ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ Ρ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (ΠΈΠ»ΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΈΠ΄ΠΎΠΌ, ΠΈΠ»ΠΈ Π‘ΠΡ ) ΠΈΠ»ΠΈ Ρ Π2 .
ΠΠΎ ΡΠΈΡ ΠΏΠΎΡ Π½Π΅ Π±ΡΠ» ΡΠ°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠ΅Π½ Π²ΠΎΠΏΡΠΎΡ ΠΎ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΡΡ Π³ΠΎΠΌΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΡΡ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΡΡ Π² ΡΠ³Π»Π΅ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π°. ΠΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΡΠ΅ΠΌ, ΠΏΠΎΡΠ²ΠΈΠ»ΠΈΡΡ ΡΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎ-Π³ΠΎΠΌΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎΠΌ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ Π΄ΡΡΠ³ΠΎΠΉ ΡΠ½Π΄ΠΎΡΠ΅ΡΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ, Π° ΠΈΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎ, ΠΏΠ°ΡΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ Π‘Π4 Π² ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·-Π³Π°Π· (1). ΠΠ²ΡΠΎΡΡ [19, 20] ΡΠ²ΡΠ·Π°Π»ΠΈ Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΠΌΠΎΠ΅ ΠΈΠΌΠΈ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠΈ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ Π½Π°Π²Π΅ΡΠΊΠΈ Ni-ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ° ΠΠΠΠ-16 Ρ ΡΠ΅Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠ΅ΠΉ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎ-Π³ΠΎΠΌΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° Ρ Π²ΡΠ»Π΅ΡΠΎΠΌ Π² ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠΈΡ, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»ΠΎΠ². ΠΠΈΠ½Π΅ΡΠΈΠΊΠ° ΠΈ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ (1) ΠΈ (3) Π±Π»ΠΈΠ·ΠΊΠΈ. ΠΠΎΡΡΠΎΠΌΡ Π½Π΅ ΠΈΡΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΎ Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ Π³ΠΎΠΌΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΡΡ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΉ ΠΈ Π² ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ Π‘Π4 +Π‘Π2. Π’Π°ΠΊΠΆΠ΅ Π±ΡΠ» ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΡΠΉ ΡΡΡΠ΅ΠΊΡ Π΄Π»Ρ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ (3) — Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠΉ ΡΠΎΡΡ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ Ρ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π½Π°Π²Π΅ΡΠΊΠΈ Ni-Cr/MgO-ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½Π° ΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠ° Π½Π΅ Π½Π°ΡΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Π²Π΅Π»ΠΈΠΊΠ°, ΡΡΠΎΠ±Ρ ΠΏΡΠΈΠ½ΡΡΡ Π΅Π³ΠΎ ΠΊΠ°ΠΊ Π΄ΠΎΠΊΠ°Π·Π°ΡΠ΅Π»ΡΡΡΠ²ΠΎ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎ-Π³ΠΎΠΌΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ°. Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, ΡΠΎΠ²ΠΎΠΊΡΠΏΠ½ΠΎΡΡΡ Π΄Π°Π½Π½ΡΡ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΡΠ»Π° ΡΠ°Π±ΠΎΡ Π΄ΠΎΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°Π΅Ρ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π΄Π²ΡΡ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΡ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠΎΠ² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π‘Π4 +Π‘Π2 :
- 1) Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ Π‘Π4 ΠΈ Π‘Π2 ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅Π΅ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠ½ΡΡ ΡΡΠ°Π³ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² Π‘, Π ΠΈ Π Π½Π° ΠΌΠ°ΡΡΠΈΠ²Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°Ρ ΠΈΠ»ΠΈ Π½Π° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°Ρ , Π½Π°Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ Π½Π° ΠΈΠ½Π΅ΡΡΠ½ΡΠ΅ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΠΈ, ΠΈ
- 2) Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ Π‘Π4 ΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΡΡΠ°Π³ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² Π‘ ΠΈΠ»ΠΈ Π‘Hx Ρ Π‘Π2 ΠΈΠ»ΠΈ Ρ Π‘Π3 2- Π½Π° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°Ρ , Π½Π°Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠ΅ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΠΈ. Π ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½Π΅ΠΌ ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΠΎΠ±Π»Π΅Π³ΡΠ°Π΅ΡΡΡ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΎΠΊ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ², ΡΡΠ°ΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΡ Π² Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ CO2 .