Π”ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌΡ‹, курсовыС, Ρ€Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚Ρ‹, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅...
Брочная ΠΏΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² ΡƒΡ‡Ρ‘Π±Π΅

ΠœΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ конвСрсии смСси CH 4 + CO 2

Π Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΠŸΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² Π½Π°ΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΈΠΈΠ£Π·Π½Π°Ρ‚ΡŒ ΡΡ‚ΠΎΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒΠΌΠΎΠ΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹

БущСствованиС БН3 -Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ Π² ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ… Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ БН4 +БО2 Π½Π° Ni/SiO2 ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎ-ΠΏΡ€ΠΎΠ³Ρ€Π°ΠΌΠΌΠΈΡ€ΡƒΠ΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ восстановлСния ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎ-ΠΏΡ€ΠΎΠ³Ρ€Π°ΠΌΠΌΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ (ВПР). Наблюдалось ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π‘2 Н6. Π“Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹ БН3 Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…ности ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡ‚Π²ΠΎΠ²Π°Ρ‚ΡŒ с Π°Π΄ΡΠΎΡ€Π±ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌΠΈ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ О Ρ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ БНх О. ΠΈ Π΄Π°Π»Π΅Π΅ Π‘О ΠΈ Π2. ΠŸΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΎΡΡŒ ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° углСобразования. УстановлСно… Π§ΠΈΡ‚Π°Ρ‚ΡŒ Π΅Ρ‰Ρ‘ >

ΠœΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ конвСрсии смСси CH 4 + CO 2 (Ρ€Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚, курсовая, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Π°Ρ)

Π’ Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΈΠ½ΡΡ‚Π²Π΅ ΠΏΡ€Π΅Π΄Π»Π°Π³Π°Π΅ΠΌΡ‹Ρ… ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠΎΠ² углСкислотной конвСрсии ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° рассматриваСтся диссоциативная адсорбция ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° ΠΈ Π‘О ΠΎΡ‚Π»ΠΈΡ‡Π°ΡŽΡ‰Π°ΡΡΡ ΠΎΡ‚ ΡΡ…Π΅ΠΌΡ‹ (11) отсутствиСм стадии взаимодСйствия БНх с Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠΉ [15]. ΠŸΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π΅Ρ‚ΡΡ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Π°Ρ диссоциация БН4 Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…ности ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ частиц БНх ΠΈ Π‘ ΠΈ ΠΈΡ… взаимодСйствиС адсорбированным Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠΌ О, Π° Π½Π΅ с Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠΉ. Π­Ρ‚ΠΈ процСссы ΠΎΡ‚Ρ€Π°ΠΆΠ°Π΅Ρ‚ схСма:

ΠœΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ конвСрсии смСси CH 4 + CO 2.

Диоксид ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π° ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ‚ Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ нСпосрСдствСнно Ρ€Π΅Π°Π³ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Ρ‚ΡŒ с ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…ностным ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΏΠΎ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ, ΠΎΠ±Ρ€Π°Ρ‚Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π‘ΡƒΠ΄ΡƒΠ°Ρ€Π° (9). По Π΄Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌ [18] диссоциация ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° Π½Π° Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»Π΅ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ прСимущСствСнно Π½Π° ΠΌΠ°Π»Ρ‹Ρ… кристалликах ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π°. ΠžΠ±Π½Π°Ρ€ΡƒΠΆΠ΅Π½ Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ эффСкт структурной Ρ‡ΡƒΠ²ΡΡ‚Π²ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΠΈ диссоциации ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π°, Π½Π° Π³Ρ€Π°Π½ΡΡ… кристалла Ni Π΄ΠΈΡΡΠΎΡ†ΠΈΠ°Ρ†ΠΈΡ CH4 слСдуСт ряду: Ni (110) > Ni (100) > Ni (111). Как ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ ΠΈΠΌΠΏΡƒΠ»ΡŒΡΠ½Ρ‹ΠΌ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ, Π² ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ… Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ (3) Π² Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΠΈ ΠΎΡ‚ ΠΏΡ€ΠΈΡ€ΠΎΠ΄Ρ‹ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π° ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Π΅ ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½Ρ‹Π΅ соСдинСния CHx: Ρ… = 2,7 для Ni/MgO, 2,5 для Ni/SiO2, 2,4 для Ni/Al2 O3, 1,9 для Ni/TiO2, 1,0 для Π‘ΠΎ/SiO2 ΠΈ 0,75 для Co/Al2 O3. ВСщСства БНх с ΠΌΠ°Π»Ρ‹ΠΌΠΈ значСниям Ρ… Π»Π΅Π³Ρ‡Π΅ Π΄Π°ΡŽΡ‚ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Π΅ отлоТСния. По ΠΌΠ½Π΅Π½ΠΈΡŽ, Н-спилловСр Π½Π° Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒ ΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΌΠΈΠ·ΠΈΡ€ΡƒΠ΅Ρ‚ ΡƒΠ³Π»Π΅ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅, сдвигая равновСсиС Π² ΡΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ½Ρƒ CHx с Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΈΠΌΠΈ значСниями Ρ…. Π‘ΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΡŒ разлоТСния БН4 Π² ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ… Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ (3), ΠΏΠΎ-Π²ΠΈΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠΌΡƒ, Π²Ρ‹ΡˆΠ΅, Ρ‡Π΅ΠΌ ΡΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΡŒ разлоТСния ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ БН4, Π±Π΅Π· участия CO2. ΠŸΠΎΡΡ‚ΠΎΠΌΡƒ схСма (11) нуТдаСтся Π² ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… уточнСниях.

Π‘ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠΎΠΌ (21) согласуСтся ряд ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ…. Π’Π°ΠΊ, Π²Π΅Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ½Π° КИЭ для конвСрсии смСси CH4 + CO2 Π½Π° Ni/SiO2 большС, Ρ‡Π΅ΠΌ Π² ΡΠ»ΡƒΡ‡Π°Π΅ образования Π‘О Ρ‚ΠΎΠ»ΡŒΠΊΠΎ ΠΈΠ· ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π°. Π­Ρ‚ΠΎ ΠΎΠ±ΡŠΡΡΠ½ΡΠ΅Ρ‚ΡΡ двумя ΠΌΠ°Ρ€ΡˆΡ€ΡƒΡ‚Π°ΠΌΠΈ Π³Π΅Π½Π΅Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΈ Π‘О: ΠΎΠ΄Π½Π° ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π° Π‘О образуСтся ΠΈΠ· Π‘Н4, Π° Π΄Ρ€ΡƒΠ³Π°Ρ — ΠΈΠ· Π‘О2 [11]:

ΠŸΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½Ρ‹ΠΉ ΠΆΠ΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ Π±Ρ‹Π» ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½ с ΠΏΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒΡŽ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Π° ΠΈΠ·ΠΎΡ‚ΠΎΠΏΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π° ΠΈ Π˜Πš-спСктроскопии Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·Π½ΠΎΠ³ΠΎ рассСяния. 16] Диссоциативная адсорбция ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° ΠΈ Π‘О2 Π½Π° Π½Π°Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠΌ Ρ€ΠΎΠ΄ΠΈΠ΅Π²ΠΎΠΌ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π΅ Π±Ρ‹Π»Π° Π΄ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½Π° Π² ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Ρ… с ΠΌΠ΅Ρ‡Π΅Π½Ρ‹ΠΌΠΈ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°ΠΌΠΈ 13 БН4 ΠΈ Π‘18 О2. Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ, Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… исслСдований ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ Π·Π°ΠΊΠ»ΡŽΡ‡ΠΈΡ‚ΡŒ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ рСакция (3) ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ ΠΏΠΎ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ-восста-Π½ΠΎΠ²ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΌΡƒ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡƒ (21): БО2 окисляСт ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°, Π° Π‘Н4восстанавливаСт Π΅Π΅.

Π‘ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΎΠΉ Ρ†ΠΈΠΊΠ» Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ ΠΏΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡŽ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° углСкислотной конвСрсии ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° Π½Π° Ni/SiO2, Ni/La2 O3, Ru/SiO2, Ru/Al2 O3 ΠΈ Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΡ… ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ВАР-Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ‚ΠΎΡ€Π° (TAP — temporary analysis of products), ΠΈΠ·ΠΎΡ‚ΠΎΠΏΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π°, рСнтгСновской фотоэлСктронной спСктроскопии, Ρ„Π΅Ρ€Ρ€ΠΎΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡ‚Π½ΠΎΠ³ΠΎ рСзонанса, элСктронной микроскопии ΠΈ Π˜Πš-спСктроскопии Π²Ρ‹ΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½ К. ΠœΠΈΡ€ΠΎΠ΄Π°Ρ‚ΠΎΡΠΎΠΌ с ΡΠΎΡ‚Ρ€. [16−17]. ИсслСдованиС конвСрсии CH4 Π½Π° Ni/SiO2 ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΈΠ·ΠΎΡ‚ΠΎΠΏΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π° (12 БН4 ΠΈ 13 БО2) ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ послС ΠΈΠΌΠΏΡƒΠ»ΡŒΡΠ° 12 БН4 Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°Π΅Ρ‚ΡΡ быстроС Π²Ρ‹Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Н2, Π° Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…ности ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°, ΠΎΡ‡Π΅Π²ΠΈΠ΄Π½ΠΎ, остаСтся слой ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΈΠ΄Π° Nix 12 C, Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ вСроятный Π΅Π³ΠΎ состав Ni2 C ΠΈΠ»ΠΈ Ni3 C. ΠšΠ°Ρ€Π±ΠΈΠ΄ΠΎΠΏΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½Ρ‹Π΅ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡ‹ Π² ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ… Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΠΎΡΡ‚Π°ΡŽΡ‚ΡΡ стационарными ΠΈ ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Ρ‚ΡŒΡΡ ΠΎΠ±Ρ€Π°Ρ‚Π½ΠΎ Π² Π‘Н4. ПослС ΠΈΠΌΠΏΡƒΠ»ΡŒΡΠ° 13 БО2 Ρ€Π΅Π³ΠΈΡΡ‚Ρ€ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ Π΄Π²Π° ΠΈΠΌΠΏΡƒΠ»ΡŒΡΠ° Π‘О: сначала образуСтся 13 БО ΠΈΠ· 13 CO2, Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…ности остаСтся Оадс, Π·Π°Ρ‚Π΅ΠΌ образуСтся 12 БО Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ взаимодСйствия Оадс с Π‘Н4 ΠΈΠ»ΠΈ с 12 Бадс послС разлоТСния БН4. Π Π΅ΡˆΠ΅Ρ‚ΠΎΡ‡Π½Ρ‹ΠΉ подповСрхностный кислород Π² ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ CO ΠΈ H2 Π½Π΅ ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚Π²ΡƒΠ΅Ρ‚. Диоксид CO2 находится Π² ΠΎΠ±Ρ€Π°Ρ‚ΠΈΠΌΠΎΠΌ равновСсии с ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ ΠΈ Ρ ΠΏΠ΅Ρ€Π²ΠΎΠΉ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»ΠΎΠΉ Π‘О. ΠžΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π²Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΉ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Ρ‹ Π‘О являСтся Π»ΠΈΠΌΠΈΡ‚ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΉ стадиСй ΠΈ Π»ΠΈΠΌΠΈΡ‚ΠΈΡ€ΡƒΠ΅Ρ‚ здСсь мСдлСнная диффузия Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π‘ ΠΈ О. Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ, согласно [16−17] ΠΈ Π²ΠΎΠΏΡ€Π΅ΠΊΠΈ мнСнию Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΈΠ½ΡΡ‚Π²Π° Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΡ… исслСдоватСлСй, Π² ΡƒΠ³Π»Π΅ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ‚Π½ΠΎΠΉ конвСрсии ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° Π½Π° Ni/SiO2 Π»ΠΈΠΌΠΈΡ‚ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π°Ρ стадия Π½Π΅ Π²ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π°Π΅Ρ‚ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡ†ΠΈΠ°Ρ†ΠΈΡŽ Π‘-Н-связи, Π° Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΎΠ΅ Π·Π½Π°Ρ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ КИЭ (kCH4 /kCD4) ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ‚ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ объяснСно Ρ€Π°Π·Ρ€Ρ‹Π²ΠΎΠΌ Π‘-Н-связи Π² ΠΎΠ±Ρ€Π°Ρ‚ΠΈΠΌΠΎΠΉ стадии диссоциации ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π°.

Π’ ΠΎΡ‚Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ΅ ΠΎΡ‚ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π½Π° Ni/SiO2, для процСссов Π½Π° Ru/SiO2, Ru/Al2 O3, Ru/C Π»ΠΈΠΌΠΈΡ‚ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΉ стадиСй являСтся диссоциация БН4, Π° Π·Π°Ρ‚Π΅ΠΌ БО2 Ρ€Π΅Π°Π³ΠΈΡ€ΡƒΠ΅Ρ‚ с Π°Π΄ΡΠΎΡ€Π±ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π‘О. НакоплСниС ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π° здСсь минимально ΠΈ, ΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ, Π²Ρ‹Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄Π° ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π΅ Π΅Π³ΠΎ окислСниС ΠΏΠΎΠ΄Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΎ.

На ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π΅ Ru/SiO2, ΠΏΠΎΡΠΊΠΎΠ»ΡŒΠΊΡƒ SiO2 являСтся довольно ΠΈΠ½Π΅Ρ€Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌ носитСлСм, вся рСакция CH4+ CO2 ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ Π½Π° Ρ„Π°Π·Π΅ Ru. БыстроС ΠΎΡ‚Ρ€Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π° Π²Ρ‹Π·Π²Π°Π½ΠΎ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π°, склонного ΠΊ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΠΈ Π΄Π°Π»ΡŒΠ½Π΅ΠΉΡˆΠ΅ΠΉ Π³Ρ€Π°Ρ„ΠΈΡ‚ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ. Π’ ΡΠ»ΡƒΡ‡Π°Π΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π½Π° Ru/C Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒ-Π³Ρ€Π°Ρ„ΠΈΡ‚ собираСт частички CHx, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΡƒΠΌΠ΅Π½ΡŒΡˆΠ°Π΅Ρ‚ врСмя ΠΆΠΈΠ·Π½ΠΈ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π³ΠΎΡΡ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π° Π½Π° Ru ΠΈ ΠΎΠ±ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²Π»ΠΈΠ²Π°Π΅Ρ‚ ΠΎΡ‡Π΅Π½ΡŒ Π²Ρ‹ΡΠΎΠΊΡƒΡŽ ΡΡ‚Π°Π±ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ этого ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°. Π’ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π½Π° Ru/Al2 O3 ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‚ Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹ AlOH, ΠΏΠΎΠ΄ΠΏΠΈΡ‚Ρ‹Π²Π°Π΅ΠΌΡ‹Π΅ спилловСром адсорбированных частиц H ΠΈ O Ρ Ru, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΎΠ³Ρ€Π°Π½ΠΈΡ‡ΠΈΠ²Π°Π΅Ρ‚ Π΄Π΅Π·Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π°Ρ†ΠΈΡŽ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°.

Π’ ΠΎΠ±Ρ‰Π΅ΠΌ случаС Π½Π° Ru-Ρ„Π°Π·Π΅ нанСсСнных Ρ€ΡƒΡ‚Π΅Π½ΠΈΠ΅Π²Ρ‹Ρ… ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ² ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°ΡŽΡ‚ нСобратимая диссоциация CH4 ΠΈ ΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ процСссы:

ΠœΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ конвСрсии смСси CH 4 + CO 2.

ПослСднСС ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°Π΅Ρ‚, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΎΠ±Π΅ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Ρ‹ Π‘О ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ Π² ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π½Π° ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π΅ Ru/SiO2, Π½ΠΎ ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‚ Ρ€Π°Π·Π½ΠΎΠ΅ происхоТдСниС.

На Ru/Al2 O3 ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°ΡŽΡ‚ Π΅Ρ‰Π΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ с ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ AlOH-Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ:

К Π²Ρ‹Π²ΠΎΠ΄Ρƒ ΠΎ ΠΏΡ€ΠΎΡΡ‚ΠΎΠΌ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ со ΡΡ‚СхиомСтричСским Ρ€Π°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ БН4 Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΈΠΌΠΏΡƒΠ»ΡŒΡΠ½Ρ‹Ρ… ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Ρ€Π΅Π½ΠΈΠΉ приходят Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ Π² Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π°Ρ… [13, 14]. Однако здСсь слСдуСт ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΡŒ Π² Π²ΠΈΠ΄Ρƒ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΈΠΌΠΏΡƒΠ»ΡŒΡΠ½Ρ‹ΠΉ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ‚ ΠΈ Π½Π΅ Π²Ρ‹ΡΠ²ΠΈΡ‚ΡŒ образования частиц БНх, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ ΠΏΡ€ΠΈΠ½ΠΈΠΌΠ°ΡŽΡ‚ΡΡ Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΈΠ½ΡΡ‚Π²ΠΎΠΌ Π°Π²Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ² ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½Ρ‹Π΅. Π•ΡΡ‚ΡŒ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ [15], Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π½Π° Π½Π°Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Ni-ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… число ΠΎΠ±ΠΎΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ² для разлоТСния БН4 Π½Π° Π‘ ΠΈ Π2 ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π½ΠΈΠΆΠ΅, Ρ‡Π΅ΠΌ для конвСрсии БН4 с Π‘О2 .

Π‘ΠΎΠ»Π΅Π΅ слоТная ΠΊΠ°Ρ€Ρ‚ΠΈΠ½Π° Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°Π΅Ρ‚ΡΡ Π² ΡΠ»ΡƒΡ‡Π°Π΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π½Π° Ni/La2 O3. Как ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°Π΅Ρ‚ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ ΠΈΠ·ΠΎΡ‚ΠΎΠΏΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π°, ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Ρ‹ 13 БО ΠΈ 12 БО ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π°ΡŽΡ‚ΡΡ ΠΏΡ€ΠΈ взаимодСйствии БН4 ΠΈ Π‘О2 с ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΌ:

ΠœΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ конвСрсии смСси CH 4 + CO 2.
ΠœΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ конвСрсии смСси CH 4 + CO 2.

На ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π°Ρ…, нанСсСнных Π½Π° ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ с ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½Ρ‹ΠΌΠΈ свойствами, рСакция ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ Π½Π° Π³Ρ€Π°Π½ΠΈΡ†Π΅ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»-оксид, ΠΏΡ€ΠΈΡ‡Π΅ΠΌ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ диссоциируСт Π½Π° ΠΌΠ΅Ρ‚алличСской повСрхности, Π° Π‘О2 ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΠ΅Ρ‚ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½Π°Ρ‚ Π½Π° Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»Π΅. Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ, ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€ Ni/SiO2 являСтся ΠΌΠΎΠ½ΠΎΡ„ΡƒΠ½Ρ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ, Π° ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€ Ni/La2 O3- Π±ΠΈΡ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ.

ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Ρ‹ ВАР-Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ‚ΠΎΡ€Π° ΠΈ Π˜Πš-спСктроскопии ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΈ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π½ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ Π»ΠΈΠ½ΠΈΠΉ БО2 послС впуска смСси БО2 + БН4 Π½Π° Rh/Π³-Al2 O3 ΠΏΡ€ΠΎΡ…ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ Ρ‡Π΅Ρ€Π΅Π· максимум, Π° Π·Π°Ρ‚Π΅ΠΌ образуСтся БО3 2-, Ρ‚Π°ΠΊ Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ с ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π‘ΡƒΠ΄ΡƒΠ°Ρ€Π° вСсьма вСроятСн.

ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Ρ‹ ВАР-Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ‚ΠΎΡ€Π° ΠΈ Π˜Πš-спСктроскопии ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Π½ΠΈΠ»ΠΈ Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ для исслСдования конвСрсии смСси БН4 +БО2 Π½Π° ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… ZrO2 ΠΈ Pt/ZrO2. УстановлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ образования Π‘О опрСдСляСтся ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΌ ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌ ΠΆΠ΅ ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½Ρ‹ΠΌ вСщСством ΠΈ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΡ‚ ΠΎΡ‚ ΡΠΎΠ΄Π΅Ρ€ΠΆΠ°Π½ΠΈΡ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°Ρ€Π½ΠΎΠ³ΠΎ кислорода Π½Π° ΠΊΠ°Ρ‚алитичСской повСрхности. Оксид ZrO2 отвСтствСнСн Π·Π° Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π°Ρ†ΠΈΡŽ БО2, ΠΎΠ½ Ρ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΡ‡Π½ΠΎ восстанавливаСтся ΠΈ Ρ€Π΅ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠ΅Ρ‚ся Π² ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ… Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ. Π—Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅ΡˆΠ΅Ρ‚ΠΎΡ‡Π½ΠΎΠ³ΠΎ кислорода Π² ZrO2кислородом ΠΈΠ· Π‘О2 — мСдлСнная стадия процСсса. ПослС ΠΈΠΌΠΏΡƒΠ»ΡŒΡΠ° БО2 СдинствСнными рСгистрируСмыми частицами, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ ΠΎΡΡ‚Π°ΡŽΡ‚ΡΡ достаточно Π΄ΠΎΠ»Π³ΠΎ Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…ности, ΡΠ²Π»ΡΡŽΡ‚ΡΡ повСрхностныС ОН-Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹. ΠžΡ‡Π΅Π²ΠΈΠ΄Π½ΠΎ, Оадс послС Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π°Ρ†ΠΈΠΈ БО2 Ρ€Π΅Π°Π³ΠΈΡ€ΡƒΠ΅Ρ‚ с ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ. ΠŸΡ€ΠΈΡ€ΠΎΠ΄Π° ОадснСясна, это ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ ΠΈ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½Ρ‹Π΅ ОНили БО3 -Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹. ΠœΠ΅Ρ‚Π°Π½ Π½Π΅ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡ†ΠΈΠΈΡ€ΡƒΠ΅Ρ‚ Π½Π° ZrO2, Π½ΠΎ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡ†ΠΈΠΈΡ€ΡƒΠ΅Ρ‚ Π½Π° Pt/ZrO2 .

ΠšΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€ Pt/ZrO2 Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½Π΅Π΅, Ρ‡Π΅ΠΌ ΠΏΠ»Π°Ρ‚ΠΈΠ½Π° Π½Π° Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΡ… носитСлях. Π’ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ, ΠΏΡ€ΠΈ этом образуСтся сплав Pt1-x Zr. ΠŸΡ€Π΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π° ΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰Π°Ρ схСма ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° конвСрсии Π½Π° Pt/ZrO2 :

ΠœΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ конвСрсии смСси CH 4 + CO 2.

Π•Ρ‰Π΅ Π² ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π΅ с ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Π° ВАР-Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ‚ΠΎΡ€Π° [18] ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π½Π΅ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΡ‹ О, Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…ностныС ОН-Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹ Ρ€Π΅Π°Π³ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‚ с ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…ностными частицами Π‘ ΠΈΠ»ΠΈ БНх :

ΠœΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ конвСрсии смСси CH 4 + CO 2.

Однако Π² Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΈΠ½ΡΡ‚Π²Π΅ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π΅Π²Ρ‹ΠΌΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½Ρ‹ΠΌΠΈ частицами ΡΡ‡ΠΈΡ‚Π°ΡŽΡ‚ адсорбированныС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΡ‹ кислорода. Π’ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π΅ [13] прСдполагаСтся коррСляция скорости образования Π‘О Π² ΡΠΌΠ΅ΡˆΠ°Π½Π½ΠΎΠΉ конвСрсии БН4 +БО2 +Н2 О Ρ ΠΏΡ€ΠΎΡ‡Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ связи ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π° с ΠžΠ°Π΄Ρ. Π’Π°ΠΊΡƒΡŽ ΠΊΠΎΡ€Ρ€Π΅Π»ΡΡ†ΠΈΡŽ нСльзя ΡΡ‡ΠΈΡ‚Π°Ρ‚ΡŒ достовСрной ΠΈ Π΄Π°ΠΆΠ΅ Ссли ΠΎΠ½Π° сущСствуСт, это Π΅Ρ‰Π΅ Π½Π΅ Π΄ΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°Π΅Ρ‚, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΡ‹ Оадс ΡΠ²Π»ΡΡŽΡ‚ΡΡ ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π΅Π²Ρ‹ΠΌΠΈ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠ΅Π΄ΠΈΠ°Ρ‚Π°ΠΌΠΈ.

ИсслСдованиС Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ (3) Π½Π° NiO/MgO ΠΏΡ€ΠΈ 800 Β°C (ΠΈΠ·ΠΎΡ‚ΠΎΠΏΠ½Ρ‹ΠΉ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄) ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π² ΡΡ‚ΠΈΡ… условиях Π½Π° ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π΅ ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‚ Π΄Π²Π° Ρ‚ΠΈΠΏΠ° кислорода: адсорбированный, Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠΉ с Π‘адс, ΠΈ Ρ€Π΅ΡˆΠ΅Ρ‚ΠΎΡ‡Π½Ρ‹ΠΉ, Ρ€Π΅Π°Π³ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠΉ Π·Π½Π°Ρ‡ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½Π΅Π΅. РСакция (3) ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ ΠΏΠΎ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ-Π²ΠΎΡΡΡ‚Π°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΌΡƒ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡƒ.

ΠžΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ-Π²ΠΎΡΡΡ‚Π°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ углСкислотной конвСрсии ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° Π½Π° Ni-ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ…, нанСсСнных Π½Π° MgO, принимаСтся ΠΈ Π² Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π°Ρ… Π˜Π½ΡΡ‚ΠΈΡ‚ΡƒΡ‚Π° химичСской Ρ„ΠΈΠ·ΠΈΠΊΠΈ РАН. ОкислСниС Ni ΠΈ Π²ΠΎΡΡΡ‚Π°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ NiO ускоряСтся Π½Π° ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π΅ Ni-Cr2 O3 /MgO. ΠŸΡ€ΠΎΡ†Π΅ΡΡ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ Ρ‡Π΅Ρ€Π΅Π· ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½ΠΎΠ΅ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ шпинСли ΠΏΠΎ ΡΡƒΠΌΠΌΠ°Ρ€Π½ΠΎΠΌΡƒ стСхиомСтричСскому ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡŽ:

ΠœΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ конвСрсии смСси CH 4 + CO 2.

Диссоциация ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° происходит, ΠΏΠΎ-Π²ΠΈΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠΌΡƒ, Π½Π° Ni ΠΈΠ»ΠΈ NiC, Π° Π°ΠΊΡ‚ивация CO2 осущСствляСтся Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ участия кислорода шпинСли NiCr2 O4, вСроятно, Ρ‡Π΅Ρ€Π΅Π· ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½ΠΎΠ΅ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π° MgCO3 .

РассмотрСна Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ-Π²ΠΎΡΡΡ‚Π°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° углСкислотной конвСрсии ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° Π½Π° ΡΠΈΡΡ‚Π΅ΠΌΠ΅ Pt/CeO2. Π—Π΄Π΅ΡΡŒ Pt Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²ΠΈΡ€ΡƒΠ΅Ρ‚ CH4, Π° CeO2-x Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²ΠΈΡ€ΡƒΠ΅Ρ‚ (восстанавливаСт) CO.

Π’ Ρ€ΡΠ΄Π΅ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ фиксировали ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² Π½Π° ΠΌΠ΅Ρ‚алличСских ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ…, нанСсСнных Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½Ρ‹Π΅ носитСли. НапримСр, Π±Ρ‹Π»ΠΎ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ [13], Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π½Π° Pt/ZrO2 восстановлСниС БО2 происходит Ρ‡Π΅Ρ€Π΅Π· ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π° циркония Π²Π±Π»ΠΈΠ·ΠΈ Π³Ρ€Π°Π½ΠΈΡ†Ρ‹ ZrO2 с Pt. Π£Π³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄ Π½Π° ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π΅ восстанавливаСт этот ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½Π°Ρ‚ Π΄ΠΎ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠΈΠ°Ρ‚Π°.

Π”Π°Π»Π΅Π΅ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°ΡŽΡ‚ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ:

ΠœΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ конвСрсии смСси CH 4 + CO 2.

МоТно ΠΏΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡ‚ΡŒ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π½Π° Ρ€Π°Π·Π½Ρ‹Ρ… ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π΅Π½: Π½Π° Ρ‡ΠΈΡΡ‚Ρ‹Ρ… ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π°Ρ… ΠΈ Π½Π° ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π°Ρ…, нанСсСнных Π½Π° Π½Π΅ΠΉΡ‚Ρ€Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ носитСли Ρ‚ΠΈΠΏΠ° SiO2, Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ вСроятна полная диссоциация БН4 ΠΈ Π‘О2, Π° Π½Π° ΠΌΠ΅Ρ‚алличСских ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… с ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½Ρ‹ΠΌΠΈ носитСлями вСроятнСС ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½ΠΎΠ΅ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π°.

Π’ Π˜Πš-спСктрах повСрхностных соСдинСний, Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ послС Π·Π°Π²Π΅Ρ€ΡˆΠ΅Π½ΠΈΡ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ (3), Π±Ρ‹Π»ΠΈ ΠΎΠ±Π½Π°Ρ€ΡƒΠΆΠ΅Π½Ρ‹ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠ΄Π΅Π½Ρ‚Π°Ρ‚Π½Ρ‹Π΅ ΠΈ Π±ΠΈΠ΄Π΅Π½Ρ‚Π°Ρ‚Π½Ρ‹Π΅ комплСксныС ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½Π°Ρ‚Ρ‹, Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΎΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½Π°Ρ‚Ρ‹, Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠΈΠ°Ρ‚Π½Ρ‹Π΅ комплСксы, Π»ΠΈΠ½Π΅ΠΉΠ½Ρ‹Π΅ ΠΈ ΠΌΠΎΡΡ‚ΠΈΠΊΠΎΠ²Ρ‹Π΅ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΈΠ»Ρ‹, Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹ БНх ΠΈ ΠΠ‘О. ΠŸΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π΅Ρ‚ΡΡ участиС Π² Π½Π΅ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Ρ… ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ°Ρ… ΠΈ ΡΡ‚ΠΈΡ… ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½Ρ‹Ρ… вСщСств. Показано, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΡ‹ Н ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‚ Ρ€Π°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡŽ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ².

Π’ ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ… углСкислотной конвСрсии ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° Π½Π° Pt/TiO2, Pt/SiO2, Pt/ZrO2, Pt/Cr2 O3 ΠΏΡ€Π΅ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡŽΡ‰ΠΈΠΌ повСрхностным соСдинСниСм являСтся адсорбированный Π‘О. ΠžΠ±Π½Π°Ρ€ΡƒΠΆΠ΅Π½ Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ БН2 О. По ΠΌΠ½Π΅Π½ΠΈΡŽ Π°Π²Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ² [12], ваТнСйшим ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠ΅Π΄ΠΈΠ°Ρ‚ΠΎΠΌ Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…ности являСтся БНх О., хотя прямых ИК-спСктроскопичСских ΠΏΠΎΠ΄Ρ‚Π²Π΅Ρ€ΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΏΠΎΠΊΠ° Π½Π΅Ρ‚. Π’Π΅ΠΌ Π½Π΅ ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ Π°Π²Ρ‚ΠΎΡ€Ρ‹ [12,13] ΡΡ‡ΠΈΡ‚Π°ΡŽΡ‚, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΈΠΌΠΈ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ ΡΠ²ΠΈΠ΄Π΅Ρ‚Π΅Π»ΡŒΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‚ Π² ΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·Ρƒ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° (15) с Π²Π΅Ρ€ΠΎΡΡ‚Π½Ρ‹ΠΌΠΈ стадиями: обратимая диссоциация БН4с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ БНх ΠΈ Π2, нСдиссоциативная адсорбция БО2 Π½Π° Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»Π΅, диссоциация адсорбированного БО2 с ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ Н Π½Π° Π³Ρ€Π°Π½ΠΈΡ†Π΅ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»-Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒ, рСакция БНх с О (ΠΈΠ»ΠΈ с ΠžΠ) Π½Π° Π³Ρ€Π°Π½ΠΈΡ†Π΅ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»-Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒ с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ БНх О. ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π΅ Ρ€Π°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ этого ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠ΅Π΄ΠΈΠ°Ρ‚Π° с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π‘О ΠΈ Π2 .

По Π˜Πš-спСктроскопичСским Π΄Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌ Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΡ… исслСдоватСлСй [14] Π½Π° ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… Pt/TiO2 ΠΈ Pt/ZrO2адсорбция ΠΈ Π°ΠΊΡ‚ивация БО2 ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°ΡŽΡ‚ ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡƒ ΠΎΠ±Ρ€Π°Ρ‚Π½ΠΎΠΉ конвСрсии водяного Π³Π°Π·Π° (6) Π½Π° Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»Π΅ с ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ повСрхностных ОН-Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ. ΠžΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹ БНх О, Π° ΠΏΡ€ΠΈ ΠΈΡ… Ρ€Π°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ — БО ΠΈ Π2 .

ΠœΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ Π½Π°Ρ‡Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… стадий конвСрсии БН4 +БО2 Π½Π° Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»Π΅, нанСсСнном Π½Π° SiO2, La2 O3 *SiO2 ΠΈΠ»ΠΈ La2 O3, ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π°Π»ΠΈ ΠΈΠΌΠΏΡƒΠ»ΡŒΡΠ½Ρ‹ΠΌ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΎΡ‚ΠΊΠ»ΠΈΠΊΠ° [18]. На NiO адсорбция БО2 ΠΊΠΎΠ½ΠΊΡƒΡ€ΠΈΡ€ΡƒΠ΅Ρ‚ с Π΄ΠΈΡΡΠΎΡ†ΠΈΠ°Ρ†ΠΈΠ΅ΠΉ БН4. На La2 O3 диоксид ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π° адсорбируСтся с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² ΠΈ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠΈΠ°Ρ‚ΠΎΠ², ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ Π·Π°Ρ‚Π΅ΠΌ Ρ€Π°Π·Π»Π°Π³Π°ΡŽΡ‚ΡΡ с Π²Ρ‹Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π‘О ΠΈ Π²ΠΎΡΡΡ‚Π°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ кислородных вакансий. РСсурсы О Π΄Π»Ρ образования Π‘О ΠΈΠ· Π‘Н4 ΠΎΠ±Π΅ΡΠΏΠ΅Ρ‡ΠΈΠ²Π°ΡŽΡ‚ΡΡ Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Ρ…ΠΎΠ΄Π° кислорода ΠΎΡ‚ La2 O3 ΠΊ Ni. ΠœΠ΅Ρ‚Π°Π½ восстанавливаСт NiO ΠΈ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΠ΅Ρ‚ вакансии Π² La2 O3 .

По Π΄Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌ [10], Π² ΡΠ»ΡƒΡ‡Π°Π΅ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π° Π½Π° NiMgO, ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠΎΡ‚ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΌ Pt, Pd ΠΈΠ»ΠΈ Rh, Π»ΠΈΠΌΠΈΡ‚ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΉ стадиСй Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ (3) становится диссоциация БО2 ΠΈΠ»ΠΈ повСрхностная рСакция БНх + Оадс вмСсто диссоциации БН4 (для Π½Π΅ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠΎΡ‚ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ NiMgO).

Π•ΡΡ‚ΡŒ Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ прСдполоТСния ΠΎ ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½ΠΎΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Ρ€Π°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»ΠΎΠ². Для выяснСния этого ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° Π½Π° ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π΅ конвСрсии БН4 +БО2 Π½Π° Rh/SiO2 Π½Π° ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€ адсорбировали Ρ€Π°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Ρ‹ БН3, ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Ρ€Π°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π°Π·ΠΎΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° [18]. По Π˜Πš-спСктрам Π±Ρ‹Π»ΠΎ установлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ частицы БН3, Π°Π΄ΡΡ€Π΅Π°Π³ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‚ с Πž2 ΠΈ Π‘О2 ΠΈΠ· Π³Π°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠΉ Ρ„Π°Π·Ρ‹ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ 100 Β°C, поэтому кокс Π½Π΅ ΠΎΡ‚лагаСтся Π½Π° ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π΅. ΠŸΡ€ΠΈ этой ΠΆΠ΅ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ Ρ€Π°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Ρ‹ БН3, адс Ρ€Π°Π·Π»Π°Π³Π°ΡŽΡ‚ΡΡ Π² Π²Π°ΠΊΡƒΡƒΠΌΠ΅, ΠΏΡ€ΠΈΡ‡Π΅ΠΌ Ρ€Π°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ускоряСтся ΠΏΠΎΠ΄ дСйствиСм БО2 .

Π‘ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠ°Ρ Ρ‡Π°ΡΡ‚ΡŒ БН3 адсорбируСтся Π½Π° Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»Π΅ SiO2, Π° Rh ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚Π²ΡƒΠ΅Ρ‚ Π² Π΄Π°Π»ΡŒΠ½Π΅ΠΉΡˆΠΈΡ… прСвращСниях. ΠœΠ΅Ρ‚Π°Π½ ΠΏΡ€ΠΈ этой Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ Π½Π° ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π΅ Π½Π΅ Π°Π΄ΡΠΎΡ€Π±ΠΈΡ€ΡƒΠ΅Ρ‚ся.

ΠŸΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π΅Ρ‚ΡΡ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ:

ΠœΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ конвСрсии смСси CH 4 + CO 2.

БущСствованиС БН3 -Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ Π² ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ… Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ БН4 +БО2 Π½Π° Ni/SiO2 ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎ-ΠΏΡ€ΠΎΠ³Ρ€Π°ΠΌΠΌΠΈΡ€ΡƒΠ΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ восстановлСния ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎ-ΠΏΡ€ΠΎΠ³Ρ€Π°ΠΌΠΌΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ (ВПР) [18]. Наблюдалось ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π‘2 Н6. Π“Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹ БН3 Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…ности ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡ‚Π²ΠΎΠ²Π°Ρ‚ΡŒ с Π°Π΄ΡΠΎΡ€Π±ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌΠΈ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ О Ρ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ БНх О. ΠΈ Π΄Π°Π»Π΅Π΅ Π‘О ΠΈ Π2. ΠŸΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΎΡΡŒ ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° углСобразования. УстановлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ послС диссоциации Π‘О Π½Π° Ni Π°Ρ‚ΠΎΠΌΡ‹ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π° ΠΌΠΈΠ³Ρ€ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‚ Π² ΠΏΠΎΠ΄ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…ностный слой никСля, индуцируя Π΅Π³ΠΎ Ρ€Π΅ΠΊΠΎΠ½ΡΡ‚Ρ€ΡƒΠΊΡ†ΠΈΡŽ, ΡƒΠ΄Π»ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ связСй Ni-Ni ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π΅ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π³Π»ΡƒΠ±ΠΎΠΊΠΎΠ΅ ΠΏΡ€ΠΎΠ½ΠΈΠΊΠ½ΠΎΠ²Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π² ΠΌΠ΅Ρ‚алличСский кристаллит Π²ΠΏΠ»ΠΎΡ‚ΡŒ Π΄ΠΎ ΠΎΡ‚лоТСния ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π° Π½Π° ΠΎΠ±Ρ€Π°Ρ‚Π½ΠΎΠΉ повСрхности кристаллита. Π­Π»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ½Π½ΠΎ-микроскопичСскоС исслСдованиС ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ Ρ€Π°Π·Π½Ρ‹Π΅ свойства ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π°, ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π²ΡˆΠ΅Π³ΠΎΡΡ ΠΏΠΎ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡΠΌ (8) ΠΈ (9). Π’ ΡΠ»ΡƒΡ‡Π°Π΅ смСси БО+БО2 ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄ капсулируСтся, Π° ΠΈΠ· ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ БН4 +Н2 Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ Π³Ρ€Π°Ρ„ΠΈΡ‚ΠΎΠ²Ρ‹Π΅ пластинки ΠΈ Π½ΠΈΡ‚ΠΈ. ΠžΡ‚ΡΡŽΠ΄Π° слСдуСт Π²Ρ‹Π²ΠΎΠ΄, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π²Π½Π°Ρ‡Π°Π»Π΅ образуСтся Π‘ ΠΈΠ· Π‘О/БО2, Π° Π²Ρ‚ΠΎΡ€ΠΈΡ‡Π½Ρ‹ΠΉ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄ осаТдаСтся ΠΏΡ€ΠΈ диссоциации ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π°.

ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎ-ΠΏΡ€ΠΎΠ³Ρ€Π°ΠΌΠΌΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ гидрирования послС Π·Π°Π²Π΅Ρ€ΡˆΠ΅Π½ΠΈΡ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π½Π° Ni/MgO Π±Ρ‹Π»ΠΈ ΠΎΠ±Π½Π°Ρ€ΡƒΠΆΠ΅Π½Ρ‹ Π΄Π²Π΅ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡ‹ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π°: Π°ΠΌΠΎΡ€Ρ„Π½Ρ‹ΠΉ Π±-Π‘, Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠΉΡΡ ΠΏΡ€ΠΈ 270−420 Β°Π‘ ΠΈ Π²-Π‘, Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠΉΡΡ Π²Ρ‹ΡˆΠ΅ 600 Β°C, ΠΏΠΎ-Π²ΠΈΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠΌΡƒ, это Π³Ρ€Π°Ρ„ΠΈΡ‚. Π£Π³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄ образуСтся прСимущСствСнно Π½Π° ΠΌΠ°Π»Ρ‹Ρ… частицах никСля.

ΠŸΡ€ΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎ-ΠΏΡ€ΠΎΠ³Ρ€Π°ΠΌΠΌΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ процСсса взаимодСйствия Π‘О ΠΈ Π‘Н4 Π½Π° ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… Ni0,03 Mg0,97 O, 3%Ni/MgO ΠΈ 3%Ni/Al2 O3 ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΎ Π²Ρ‹ΡΠ²ΠΈΡ‚ΡŒ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄ образуСтся ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡ€ΠΈ диспропорционировании БО, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΈ ΠΏΡ€ΠΈ диссоциации ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° [18]. ΠŸΡ€ΠΈ этом происходит быстроС окислСниС БНх Π½Π° Ni ΠΏΠΎΠ΄ дСйствиСм БО2. На Π²ΡΠ΅Ρ… Ρ‚Ρ€Π΅Ρ… ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π° ΠΏΠΈΠΊΠ° взаимодСйствия Π‘+БО2 ΠΎΠ΄Π½Π° ΠΈ Ρ‚Π° ΠΆΠ΅ — 550 Β°Π‘), Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΡƒΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°Π΅Ρ‚ Π½Π° ΠΎΡ‚сутствиС взаимодСйствия ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρƒ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΌ ΠΈ ΠΎΡΠ°ΠΆΠ΄Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΌ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ. На Π²ΠΎΡΡΡ‚Π°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠΌ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π΅ Ni0,03 Mg0,97 O Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρƒ БО2 ΠΈ Ni ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ Π½Π° 40 Β°C Π½ΠΈΠΆΠ΅, Ρ‡Π΅ΠΌ Π½Π° ΠΎΡΡ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ…. Авторы [18] приходят ΠΊ Π²Ρ‹Π²ΠΎΠ΄Ρƒ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½Ρ‹ Π΄Π²Π° ΠΌΠ°Ρ€ΡˆΡ€ΡƒΡ‚Π° Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π°Ρ†ΠΈΠΈ БО2 :

1) Π½Π° Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»Π΅ Π²Π±Π»ΠΈΠ·ΠΈ Π³Ρ€Π°Π½ΠΈΡ†Ρ‹ с Ni ΠΈ 2) Π½Π° Ρ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΡ†Π°Ρ… Ni.

ΠŸΠ΅Ρ€Π²Ρ‹ΠΉ ΠΌΠ°Ρ€ΡˆΡ€ΡƒΡ‚ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ благоприятСн для ингибирования углСобразования.

Π’ ΠΎΠΏΡ‹Ρ‚Π°Ρ… со ΡΠΌΠ΅ΡΡΠΌΠΈ 13 БН4 + 12 БО2 Π½Π° ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π΅ Ni/CaO-Al2 O3 Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ Π±Ρ‹Π»ΠΎ установлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄ образуСтся ΠΊΠ°ΠΊ ΠΈΠ· Π‘О, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΈ ΠΈΠ· Π‘Н4 [38]. ВысокотСмпСратурный ΠΏΠΈΠΊ поглощСния Н2 Π² Π’ПР-экспСримСнтах (450−600 Β°Π‘) приписан спилловСру Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄Π° с Ni Π½Π° Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒ.

ΠšΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎ-мСханичСский расчСт Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ БО2 +БН4 Π½Π° Cu (111), Ni (111), Pd (111), Pt (111), Rh (111), Ru (111), Ir (111) ΠΈ Fe (111) ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ UBI-QEP (unity bond index — quantum exponential potential) [18] ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π», Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π»ΠΈΠΌΠΈΡ‚ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠΌΠΈ стадиями ΡΠ²Π»ΡΡŽΡ‚ΡΡ ΠΊΠ°ΠΊ диссоциация БН4, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΈ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡ†ΠΈΠ°Ρ†ΠΈΡ БО2, ΠΏΡ€ΠΈΡ‡Π΅ΠΌ ΠΎΠ±Π° процСсса ΡƒΡΠΊΠΎΡ€ΡΡŽΡ‚ Π΄Ρ€ΡƒΠ³ Π΄Ρ€ΡƒΠ³Π°. Ряд каталитичСской активности, ΠΏΠΎ ΠΈΡ… Ρ€Π°ΡΡ‡Π΅Ρ‚Π°ΠΌ, ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π½ΠΎ соотвСтствуСт ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌ:

Fe > Ni > Rh > Ru > Ir > Pd > Pt > Cu.

Однако для ΠΏΡ€Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠΊΠΈ Ni ΠΏΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΡ‡Ρ‚ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Π΅Π΅ Fe, ΠΏΠΎΡ‚ΠΎΠΌΡƒ Ρ‡Ρ‚ΠΎ никСль ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ ΠΏΠΎΠ΄Π²Π΅Ρ€ΠΆΠ΅Π½ ΠΊΠΎΠΊΡΠΎΠΎΡ‚Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡŽ, Π° Ru Π»ΡƒΡ‡ΡˆΠ΅ Rh, ΠΏΠΎΡΠΊΠΎΠ»ΡŒΠΊΡƒ Ρ€ΡƒΡ‚Π΅Π½ΠΈΠΉ дСшСвлС.

ΠŸΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½ΠΎΠ΅ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² Π² ΡƒΠ³Π»Π΅ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ‚Π½ΠΎΠΉ конвСрсии ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° Π½Π° ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π½Ρ‹Ρ… ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… Π±Ρ‹Π»ΠΎ Π΄ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ Π² Π½Π°ΡˆΠΈΡ… Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π°Ρ… [14]. Богласно кинСтичСским Π΄Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌ ΠΈ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Ρƒ тСрмодСсорбции ΠΈ Ρ€Π΅Π½Ρ‚Π³Π΅Π½ΠΎΡ„Π°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° Π½Π° Π½Π°Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½Ρ‹Ρ… оксидно-ΠΌΠ°Ρ€Π³Π°Π½Ρ†Π΅Π²Ρ‹Ρ… ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… процСсс ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡƒ Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ, ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ — БО ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΠ΅Ρ‚ΡΡ Π² Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ Π²ΠΎΡΡΡ‚Π°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ разлоТСния ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π° ΠΏΡ€ΠΈ Π΅Π³ΠΎ взаимодСйствии с ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (ΠΈΠ»ΠΈ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΈΠ΄ΠΎΠΌ, ΠΈΠ»ΠΈ БНх) ΠΈΠ»ΠΈ с Π2 .

Π”ΠΎ ΡΠΈΡ… ΠΏΠΎΡ€ Π½Π΅ Π±Ρ‹Π» рассмотрСн вопрос ΠΎ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½Ρ‹Ρ… Π³ΠΎΠΌΠΎΠ³Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… стадиях Π² ΡƒΠ³Π»Π΅ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ‚Π½ΠΎΠΉ конвСрсии ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π°. ΠœΠ΅ΠΆΠ΄Ρƒ Ρ‚Π΅ΠΌ, появились свСдСния ΠΎ Π³Π΅Ρ‚Π΅Ρ€ΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎ-Π³ΠΎΠΌΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎΠΌ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΎΠΉ эндотСрмичСской Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ, Π° ΠΈΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎ, ΠΏΠ°Ρ€ΠΎΠ²ΠΎΠΉ конвСрсии БН4 Π² ΡΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π·-Π³Π°Π· (1). Авторы [19, 20] связали наблюдаСмоС ΠΈΠΌΠΈ ΡƒΠ²Π΅Π»ΠΈΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ скорости Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΠΏΡ€ΠΈ ΡƒΠΌΠ΅Π½ΡŒΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ навСски Ni-ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π° Π“Π˜ΠΠŸ-16 с Ρ€Π΅Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠ΅ΠΉ Π³Π΅Ρ‚Π΅Ρ€ΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎ-Π³ΠΎΠΌΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° с Π²Ρ‹Π»Π΅Ρ‚ΠΎΠΌ Π² ΠΎΠ±ΡŠΠ΅ΠΌ ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½Ρ‹Ρ… частиц, Π½Π°ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Ρ€Π°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»ΠΎΠ². ΠšΠΈΠ½Π΅Ρ‚ΠΈΠΊΠ° ΠΈ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ (1) ΠΈ (3) Π±Π»ΠΈΠ·ΠΊΠΈ. ΠŸΠΎΡΡ‚ΠΎΠΌΡƒ Π½Π΅ ΠΈΡΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π΅Π½ΠΎ Π½Π°Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ΅ Π³ΠΎΠΌΠΎΠ³Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… стадий ΠΈ Π² ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅Ρ€ΡΠΈΠΈ БН4 +БО2. Π’Π°ΠΊΠΆΠ΅ Π±Ρ‹Π» ΠΎΠ±Π½Π°Ρ€ΡƒΠΆΠ΅Π½ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡ‡Π½Ρ‹ΠΉ эффСкт для Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ (3) — нСбольшой рост конвСрсии с ΡƒΠΌΠ΅Π½ΡŒΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ навСски Ni-Cr/MgO-ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°. Однако Π²Π΅Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ½Π° эффСкта Π½Π΅ Π½Π°ΡΡ‚ΠΎΠ»ΡŒΠΊΠΎ Π²Π΅Π»ΠΈΠΊΠ°, Ρ‡Ρ‚ΠΎΠ±Ρ‹ ΠΏΡ€ΠΈΠ½ΡΡ‚ΡŒ Π΅Π³ΠΎ ΠΊΠ°ΠΊ Π΄ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΡΡ‚Π²ΠΎ Π³Π΅Ρ‚Π΅Ρ€ΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎ-Π³ΠΎΠΌΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ°. Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ, ΡΠΎΠ²ΠΎΠΊΡƒΠΏΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… большого числа Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ Π΄ΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°Π΅Ρ‚ сущСствованиС Π΄Π²ΡƒΡ… основных ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠΎΠ² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ БН4 +БО2 :

  • 1) диссоциация БН4 ΠΈ Π‘О2 ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π΅ взаимодСйствиС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°Ρ€Π½Ρ‹Ρ… Ρ„Ρ€Π°Π³ΠΌΠ΅Π½Ρ‚ΠΎΠ² Π‘, Н ΠΈ Πž Π½Π° массивных мСталличСских ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… ΠΈΠ»ΠΈ Π½Π° ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π°Ρ…, нанСсСнных Π½Π° ΠΈΠ½Π΅Ρ€Ρ‚Π½Ρ‹Π΅ носитСли, ΠΈ
  • 2) диссоциация БН4 ΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡ‚Π²ΠΈΠ΅ Ρ„Ρ€Π°Π³ΠΌΠ΅Π½Ρ‚ΠΎΠ² Π‘ ΠΈΠ»ΠΈ Π‘Hx с Π‘О2 ΠΈΠ»ΠΈ с Π‘О3 2- Π½Π° ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π°Ρ…, нанСсСнных Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½Ρ‹Π΅ носитСли. Π’ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½Π΅ΠΌ случаС взаимодСйствиС облСгчаСтся Π² ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ствии Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΎΠΊ оксидов ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Ρ…ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ², ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… Π² Π²ΠΎΡΡΡ‚Π°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ CO2 .
ΠŸΠΎΠΊΠ°Π·Π°Ρ‚ΡŒ вСсь тСкст
Π—Π°ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡ‚ΡŒ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒ Ρ‚Π΅ΠΊΡƒΡ‰Π΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ΠΎΠΉ