Методики расчёта спектрально-люминесцентных характеристик

Сила осциллятора. Сила осциллятора определялась по формуле:

(8).

где — интегральный молярный коэффициент экстинкции, равный площади под кривой спектра поглощения, который определялся по формуле Симпсона [20], а F — поправочный множитель, близкий к единице, учитывающий влияние растворителя и зависящий от показателя преломления среды.

Время жизни возбуждённого состояния. Время жизни возбуждённого состояния ф определялось по формуле [21]:

(9).

где н_ср — среднее волновое число полосы поглощения в см^-1, — интегральный молярный коэффициент экстинкции, q — степень вырождения данного состояния, равная единице.

Квантовый выход флуоресценции. Величины квантовых выходов флуоресценции B определялись относительным методом, путем сравнения интегральных интенсивностей флуоресценции стандартного и исследуемого растворов при данной частоте возбуждения, согласно выражению [21]:

(10),.

где B_ст— квантовый выход флуоресценции стандарта в растворителе с показателем преломления (n_cт). D_cт и Dоптические плотности при возбуждении стандартного раствора и исследуемого растворов в растворителе с показателем преломления n. В качестве эталонного раствора использовали раствор РС в этаноле, квантовый выход которого равен 0,73 [4].

Частота чисто электронного перехода мономерных и ассоциированных молекул. Частота чисто электронного перехода мономерных и ассоциированных молекул определялась по правилу зеркальной симметрии В. Л. Левшина [4], по точке пересечения нормированных к единице спектров поглощения и флуоресценции, построенных в координатах ()_отн и ()_отн. Использование этого метода даёт ошибку ~1%, что составляет 200−300 см^-1.

Величина стоксового сдвига (SS) определялась по разнице максимумов спектров поглощения и флуоресценции изученных соединений и выражается в см^-1.