Галогеноэфиры. 
Органическая химия в 2 ч. Часть 2

Галогеноэфиры получаются прямым галогенированием простых эфиров:

Хлоргидрины присоединяются к алкенам в присутствии хлора с образованием дихлорпроизводных:

Этот эфир под названием «хлорэкс» используется как очень эффективный растворитель.

Свойства галогеноэфиров повторяют свойства как галогенопроизводных, так и простых эфиров. Связи С-0 в них чрезвычайно устойчивы, тогда как Cl, Br, I весьма подвижны в реакциях нуклеофильного замещения, что позволяют получать аминоэфиры, нитроэфиры, цианоэфиры, карбоновые кислоты эфиров, магнийорганические соединения.

Галогенальдегиды и галогенкетоны

Из галогенопроизводных альдегидов наибольший интерес представляет хлораль СС1₃СНО, или трихлоруксусный альдегид. Он образуется при хлорировании этанола. При этом образуется полуацеталь хлораля:

Хлораль CCI3CHO — густая жидкость с сильным запахом и /_кип = 98 °C, окисляется и полимеризуется, как и обычные альдегиды. Моментально присоединяет Н₂0, ROH и NH₃, образуя твердые продукты присоединения —.

/OR.

гем-диолы СС1₃СН (ОН)₂, их полуэфиры CCLCH. и гем-аминоспирты.

³ ^ ОН.

/ОН СС1₃ СН>^. Накопление (6+)-заряда у атома углерода способствует NH,.

стабилизации частиц, содержащих при одном и том же атоме углерода 20Н илиОН и NH₂.

Важнейшее свойство хлораля состоит в расщеплении С-С-связи CCI3COH в результате нуклеофильной атаки ОН" :

Аналогично расщепляются броми иод-производные.

Кетоны очень легко галогенируются как в газовой, так и в жидкой фазе. Особенно легко галогенируется a-положение кетонов: