Окисление альдегидов и кетонов

Альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот с тем же углеродным скелетом. Они могут окисляться даже кислородом воздуха и такими слабыми окислителями, как аммиачный раствор гидроксида серебра:

Реакцию альдегидов с аммиачным раствором гидроксида серебра называют реакцией? серебряного зеркала". Ее используют для обнаружения альдегидов:

Кетоны не окисляются ни кислородом воздуха, ни слабыми окислителями, не восстанавливают аммиачный раствор гидроксида серебра. Они окисляются лишь под действием более сильных окислителей, например перманганата калия, причем окисление происходит иначе, чем окисление альдегидов. При окислении молекула кетона расщепляется с образованием молекул кислот или кислоты и кетона с меньшим числом углеродных атомов, чем первоначальный. Разрыв цепи углеродных атомов происходит рядом с карбонильным атомом углерода:

Если в молекуле кетона содержится два различных радикала, то распад молекулы при окислении может идти по двум возможным направлениям, например:

Таким образом, произведя окисление кетона и узнав, какие кислоты получились в результате окисления, мы можем определить строение кетона.

Сравнение свойств альдегидов и кетонов.

Как альдегиды, так и кетоны могут присоединять водород, синильную кислоту, магнийорганические соединения, гидросульфит натрия (хотя и не все).

С гидроксиламином и фенилгидразином альдегиды и кетоны реагируют с образованием оксимов и фенилгидразонов; при действии нентахлорида фосфора атом кислорода в молекулах альдегидов и кетонов замещается двумя атомами хлора.

Однако между альдегидами и кетонами имеются и существенные различия. Так, в отличие от альдегидов кетоны не окрашивают бесцветный раствор фуксинсернистой кислоты, в мягких условиях не конденсируются под действием щелочей, за редкими исключениями, и дают со спиртами ацетали только в присутствии кислот Льюиса. Из кетонов с гидросульфитом натрия реагируют только те, которые содержат одну метильную группу в непосредственном соседстве с карбонилом или циклические кетоны.

Окисляются кетоны труднее, чем альдегиды, причем при их окислении происходит разрушение молекулы, труднее для кетонов протекают и реакции конденсации.