Фотоэлектронные спектры соединений Простые и бинарные соединения
Представленные данные полезны для проверки возможности различных квантово-химических методов и приближений для описания орбитальной структуры отдельных представителей некоторых классов органических соединений. ФЭС молекул простых и бинарных соединений проще, чем спектры сложных соединений, и поэтому часто могут быть однозначно интерпретированы. В табл. 18.23 представлены данные об энергиях… Читать ещё >
Фотоэлектронные спектры соединений Простые и бинарные соединения (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
ФЭС молекул простых и бинарных соединений проще, чем спектры сложных соединений, и поэтому часто могут быть однозначно интерпретированы. В табл. 18.23 представлены данные об энергиях фотоионизации ряда молекул.
Представлены как адиабатические — помечены символом {А) — так и вертикальные (V) экспериментальные значения орбитальных энергий ионизации. По возможности с рассчитанными по теореме Купманса значениями следует сопоставлять адиабатические энергии ионизации. Нередко определение экспериментальной адиабатической энергии ионизации затруднительно, адиабатическая и вертикальная энергии достаточно близки друг к другу, в таких случаях пользуются значениями только вертикальной энергии ионизации.
Таблица 18.23
Экспериментальные адиабатические (А), вертикальные (V) и рассчитанные по теореме Купманса энергии фотоионизации молекул отдельных простых и бинарных соединений, эВ.
Молекула. | МО | Эксперимент. | Метод расчета. | |||
ab initio | CNDO | 1NDO | ЕНГ | |||
н2 | ч. | 15,4 (Л) 15,88(10. | i6.li. | 20,9. | 20,9. | 15,1. |
ч. 1 ки | 15,5. | 14,82. | 18,3. | 16,0. | 13,5. | |
16.7 (Д). | 15.77. | 20.4. | 20.2. | 17,0. | ||
n2 | 2а. 2< 1аы,. Ч. | 16.9 (10 18,8. | 19,89. | 25,2. | 22,8. | 20,3. |
37,3(10. | 39,53. | 43,3. | 44,7. | 31,1. | ||
427,95. | —. | —. | —. | |||
1л. | 16.06. | 12,65. | 21,3. | 20.1. | 14,7. | |
За. | 18.6 (Л). | 15,39. | 23.1. | 22.3. | 18,8. | |
HF. | 2а. | 19,5 (10 39,0(10. | 40,19. | 45,5. | 45,3. | 38,7. |
1а. | 711,52. | ; | ; | ; | ||
5а. | 14,0. | 13.09. | 17.3. | 15,2. | 13,4. | |
1л. | 16,5 (Л) 16.9 (10. | 15,88. | 21,1. | 20,8. | 17,1. | |
СО. | 4а. | 19,7. | 19.93. | 24.7. | 22,8. | 19,3. |
За. | 38,3(10. | 40,80. | 45,3. | 46,4. | 33,2. | |
2а. | 309,03. | —. | —. | —. | ||
1а. | 563,62. | ; | ; | ; | ||
lb, | 12.6. | 10,96. | 17,8. | 16,3. | 11,2. | |
За,. | 13,8 (Л) 14,7 (10. | 12,69. | 19,4. | 17,6. | 12,1. | |
11,0. | 1К | 17.2 (Л). | 16,99. | 21.4. | 21.2. | 15,3. |
18,5 (10. | ||||||
2а,. | 32.2 (10. | 34,98. | 40.4. | 40.9. | 30,2. | |
1а,. | 559,53. | ; | ; | ; | ||
2 Ь, | 10.5. | 9.42. | 13.4. | 14,0. | 10,8. | |
5а,. | 12,8 (Л) 13,3(10. | 12,68. | 16.0. | 16,3. | 13,0. | |
2ft,. | 14.8 (Л). | 15,27. | 17.4. | 17,3. | 14,4. | |
H2S. | 15,5(10. | |||||
4о. | 22,2 (10. | 25,45. | 27.2. | 27,5. | 23,1. | |
16,; За,. | 170,2; 171,5. | 175.49. | —. | —. | —. | |
lft2 | 171,5. | |||||
2а,. | 238,86. | —. | —. | —. | ||
1а,. | ; | 2501,6. | ; | ; | ; | |
За,. | 10,95 (Л) 10,88(10. | 9.97. | 16.3. | 14,2. | 11,1. | |
NH:) |
| 14,98 (Л) 16,00(10 27,0(10 406. |
|
|
|
|
сн4 | Ц
| 12,6 (Л) 14,0(10 23,0(10 290. |
|
|
|
|
Органические соединения В табл. 18.24 приведены сведения о ФЭС некоторых органических соединений.
Таблица 18.24
Экспериментальные вертикальные энергии фотоионизации молекул отдельных органических соединений, эВ
Молекула. | МО | Эксперимент. | Молекула. | МО | Эксперимент. |
с2н6- этан (?>,). | к | 12,0. | с"нв ; бензол. («j. | 1е,е (л). | 9,3. |
з а" | 12,7. | 3^. | 11,6. | ||
еи | 15,0. | а2" (л). | 12,4. | ||
2 а2". | 20,4. | Зе,". | 14,0. | ||
2o,s | 23,9. | 1*2,; | 14,8. | ||
С2Н2; ацетилен. | ки | 11,49. | 2 6,". | 15,4. | |
За,. | 16,7. | За,. | 16,9. | ||
2 аи | 18,7. | 2еи | 19,2. | ||
23,5. | 2е,". | 22,6. | |||
MeNH2 — метиламин. (С,"). | la' (n v). | 9,7. | МеСОМе — ацетон. (С21.). | 1 а2 | 9,0. |
2а" | 13,3. | 2Ь,. | 10,4. | ||
6а' | 14,3. | 9а,. | 13,0. | ||
5а' | 15,5. | 8а,. | 13,8. | ||
1а" | 17,0. | 6Ь> | 14,4. | ||
4а' | 21,8. | 5Ь2 | 15,2. | ||
с, н6; циклопропан (D.J | Зе | 10,55; 11,25. | 16,. | — 15,6. | |
2е | 13,0. | 7а,. | 17,5. | ||
За,. | 15,7. | 6а,. | 18,8. | ||
1 а2 | 16,7. | 462 | — 19,7. | ||
и | 19,5. | 362 | |||
с2н40 ; этеноксид. (CJ | 2 Ьу | 10,57. | 5а,. | — 24,5. | |
6а,. | 11,85. | СН., С1 — хлорметан. «у. | 2е | 11,3. | |
1а2 | 14,0. | За,. | 14,4. | ||
3 Ь2 | 14,0. | е | 15,4; 16,0. | ||
5а,. | 16,6. | 2а,. | 21,7. | ||
16,. | 17,4. | 1а,. | 24,1. | ||
2 Ь, | 20,8. | MeSMe — диметилсульфид. (CJ | 6,. | 8,68. | |
4а,. | 22,0. | 11,2. | |||
За,. | — 32,5. | б2 | 12,5. |
Представленные данные полезны для проверки возможности различных квантово-химических методов и приближений для описания орбитальной структуры отдельных представителей некоторых классов органических соединений.