Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² VI Π-Π³ΡΡΠΏΠΏΡ
![ΠΠ΅ΠΊΡΠΈΡ: Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² VI Π-Π³ΡΡΠΏΠΏΡ](https://gugn.ru/work/1329496/cover.png)
ΠΠΊΡΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (VI), ΠΈΠ»ΠΈ Ρ ΡΠΎΠΌΠΎΠ²ΡΠΉ Π°Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΠ΄, ΠΏΠΎ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΎΡ Π²ΡΡΡΠΈΡ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° (ΡΠΌ. ΡΠ°Π±Π». Π½ΠΈΠΆΠ΅) ΠΠΊΡΠΈΠ΄ CrO3 ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠ½ΠΎ-ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΏΡΠΈΠ·ΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Ρ, ΡΠΎΡΡΠΎΡΡΠΈΠ΅ ΠΈΠ· ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠ΄ΡΠΎΠ², ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΡΡ Π²Π΅ΡΡΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈ Π² ΡΠ΅ΠΏΠΈ. ΠΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 197ΠΎΠ‘ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΠΏΠ»Π°Π²ΠΈΡΡΡ, ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ°ΡΡΡ Π² Π»Π΅ΡΡΡΡΡ ΡΠ΅ΠΌΠ½ΡΡ ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡΡΡ, ΠΏΠ°ΡΡ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΉ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Ρ Π² ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΡΠΉ ΡΠ²Π΅Ρ. Π Π°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ… Π§ΠΈΡΠ°ΡΡ Π΅ΡΡ >
Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² VI Π-Π³ΡΡΠΏΠΏΡ (ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ°Ρ, ΠΊΡΡΡΠΎΠ²Π°Ρ, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»ΡΠ½Π°Ρ)
ΠΠΎΡΠΊΠΎΠ²ΡΠΊΠ°Ρ Π³ΠΎΡΡΠ΄Π°ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½Π°Ρ Π°ΠΊΠ°Π΄Π΅ΠΌΠΈΡ ΡΠΎΠ½ΠΊΠΎΠΉ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ ΠΈΠΌ. Π. Π. ΠΠΎΠΌΠΎΠ½ΠΎΡΠΎΠ²Π°
ΠΠ°ΡΠ΅Π΄ΡΠ° Π½Π΅ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Ρ ΠΈΠΌΠΈΠΈ ΠΠ΅ΠΊΡΠΈΡ Π½Π° ΡΠ΅ΠΌΡ:
«Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² VIΠΠ³ΡΡΠΏΠΏΡ»
ΠΡΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΠ»Π°: ΠΡΠΏΡΠΎΠ²Π° ΠΠ°ΡΠΈΡ ΠΡΡΠΏΠΏΠ° Π₯-41
ΠΡΠ΅ΠΏΠΎΠ΄Π°Π²Π°ΡΠ΅Π»Ρ: Π ΡΠΊΠΊ Π.Π‘.
ΠΠΎΡΠΊΠ²Π° 2009
Π₯ΡΠΎΠΌ. Π€ΠΈΠ·ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΈ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°
Π ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ Π²ΠΈΠ΄Π΅ — Π³ΠΎΠ»ΡΠ±ΠΎΠ²Π°ΡΠΎ-Π±Π΅Π»ΡΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π» Ρ ΠΊΡΠ±ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌΠ½ΠΎ-ΡΠ΅Π½ΡΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ, Π° = 0,28 845 Π½ΠΌ. ΠΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 39 Β°C ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΈΠ· ΠΏΠ°ΡΠ°ΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΡ Π² Π°Π½ΡΠΈΡΠ΅ΡΡΠΎΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½ΠΎΠ΅ (ΡΠΎΡΠΊΠ° ΠΠ΅Π΅Π»Ρ).
Π₯ΡΠΎΠΌ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ°ΠΌΡΠΌ ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΡΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΌ (ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΠΎΡΡΡ ΠΏΠΎ ΡΠΊΠ°Π»Π΅ ΠΠΎΠΎΡΠ° 8.5).
Π£ΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ² Π½Π° Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ Π΅. ΠΡΠΈ 2000 Β°C ΡΠ³ΠΎΡΠ°Π΅Ρ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π·Π΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (III) Cr2O3, ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡΡΠ΅Π³ΠΎ Π°ΠΌΡΠΎΡΠ΅ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌΠΈ. Π‘ΠΏΠ»Π°Π²Π»ΡΡ Cr2O3 ΡΠΎ ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠΈΡΡ:
Cr2O3 + 2NaOH > 2NaCrO2 + H2O.
ΠΠ΅ΠΏΡΠΎΠΊΠ°Π»Π΅Π½Π½ΡΠΉ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (III) Π»Π΅Π³ΠΊΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΡΠ΅ΡΡΡ Π² ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠ½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ°Ρ ΠΈ Π² ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°Ρ :
Cr2O3 + 6HCl > 2CrCl3 + 3Π2Π.
ΠΡΠΈ ΡΠ΅ΡΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»Π° Ρ ΡΠΎΠΌΠ° Cr (Π‘Π)6 ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΡΠΉ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΠΎΠΉ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (II) CrO. ΠΠΎΡΠΈΡΠ½Π΅Π²ΡΠΉ ΠΈΠ»ΠΈ ΠΆΠ΅Π»ΡΡΠΉ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ Cr (OH)2 ΡΠΎ ΡΠ»Π°Π±ΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌΠΈ ΠΎΡΠ°ΠΆΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠ΅ΠΉ ΠΊ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ°ΠΌ ΡΠΎΠ»Π΅ΠΉ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (II).
ΠΡΠΈ ΠΎΡΡΠΎΡΠΎΠΆΠ½ΠΎΠΌ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (VI) CrO3 Π² Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΡΠ΅ΡΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (IV) CrO2, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ΅ΡΡΠΎΠΌΠ°Π³Π½Π΅ΡΠΈΠΊΠΎΠΌ ΠΈ ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°Π΅Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡΡ.
ΠΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ Ρ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ Π΄ΠΈΡ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ² ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠΈΠΎΠ»Π΅ΡΠΎΠ²ΠΎ-ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Ρ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (VI) CrO3. Π’ΠΈΠΏΠΈΡΠ½ΡΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΡΠΉ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄, ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ Ρ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠΉ ΠΎΠ½ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅Ρ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ Π½Π΅ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΠ΅ Ρ ΡΠΎΠΌΠΎΠ²ΡΠ΅ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ: Ρ ΡΠΎΠΌΠΎΠ²ΡΡ H2CrO4, Π΄ΠΈΡ ΡΠΎΠΌΠΎΠ²ΡΡ H2Cr2O7 ΠΈ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΠ΅.
ΠΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ, ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΠ΅ ΡΠ°Π·Π½ΡΠΌ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΡΠΌ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°. Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° CrF2, CrCl2, CrBr2 ΠΈ CrI2 ΠΈ ΡΡΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ CrF3, CrCl3, CrBr3 ΠΈ CrI3. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ, Π² ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠΈΠ΅ ΠΎΡ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Π°Π»ΡΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ ΠΈ ΠΆΠ΅Π»Π΅Π·Π°, ΡΡΠΈΡ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄ CrCl3 ΠΈ ΡΡΠΈΠ±ΡΠΎΠΌΠΈΠ΄ CrBr3 Ρ ΡΠΎΠΌΠ° Π½Π΅Π»Π΅ΡΡΡΠΈΠΉ.
Π‘ΡΠ΅Π΄ΠΈ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ² Ρ ΡΠΎΠΌΠ° ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ² CrF4, ΡΠ΅ΡΡΠ°Ρ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° CrCl4 ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Π² ΠΏΠ°ΡΠ°Ρ . ΠΠ·Π²Π΅ΡΡΠ΅Π½ Π³Π΅ΠΊΡΠ°ΡΡΠΎΡΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° CrF6.
ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ ΠΈ ΠΎΡ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π½Ρ ΠΎΠΊΡΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° CrO2F2 ΠΈ CrO2Cl2.
Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° Ρ Π±ΠΎΡΠΎΠΌ (Π±ΠΎΡΠΈΠ΄Ρ Cr2B, CrB, Cr3B4, CrB2, CrB4 ΠΈ Cr5B3), Ρ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ (ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΈΠ΄Ρ Cr23C6, Cr7C3 ΠΈ Cr3C2), c ΠΊΡΠ΅ΠΌΠ½ΠΈΠ΅ΠΌ (ΡΠΈΠ»ΠΈΡΠΈΠ΄Ρ Cr3Si, Cr5Si3 ΠΈ CrSi) ΠΈ Π°Π·ΠΎΡΠΎΠΌ (Π½ΠΈΡΡΠΈΠ΄Ρ CrN ΠΈ Cr2N).
Π ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ°Ρ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²Ρ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (III). Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠΎΠΌΡ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΊΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π½Π°Ρ ΡΠΎΡΠΌΠ°, ΡΠ°ΠΊ ΠΈ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ ΡΠΎΡΠΌΡ, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΠΉ Π² ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅Π΄Π΅ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ [Cr (OH)6]3?.
ΠΡΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (III) Π² ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅Π΄Π΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (VI):
2Na3[Cr (OH)6] + 3H2O2 > 2Na2CrO4 + 2NaOH + 8H2O.
Π₯ΡΠΎΠΌΡ (VI) ΠΎΡΠ²Π΅ΡΠ°Π΅Ρ ΡΡΠ΄ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΡ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ°Ρ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ: Ρ ΡΠΎΠΌΠΎΠ²Π°Ρ H2CrO4, Π΄ΠΈΡ ΡΠΎΠΌΠΎΠ²Π°Ρ H2Cr2O7, ΡΡΠΈΡ ΡΠΎΠΌΠΎΠ²Π°Ρ H3Cr3O10 ΠΈ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΠ΅, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡ ΡΠΎΠ»ΠΈ — Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΡ, Π΄ΠΈΡ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΡ, ΡΡΠΈΡ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΡ ΠΈ Ρ. Π΄.
ΠΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌ. Π€ΠΈΠ·ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°
ΠΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌ — ΡΠ²Π΅ΡΠ»ΠΎ-ΡΠ΅ΡΡΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π», ΠΈΠΌΠ΅ΡΡΠΈΠΉ ΡΠ°ΠΌΡΠ΅ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ ΠΊΠΈΠΏΠ΅Π½ΠΈΡ.
ΠΠ΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΡΠΈΠ·ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ Π² ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΠ΅ (ΡΠΌ. Π²ΡΡΠ΅). ΠΡΡΠ³ΠΈΠ΅ ΡΠΈΠ·ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°:
ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΠΎΡΡΡ ΠΏΠΎ ΠΡΠΈΠ½Π΅Π»Π»Ρ 488 ΠΊΠ³/ΠΌΠΌΠ.
ΡΠ΄Π΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΡΠΎΠΏΡΠΎΡΠΈΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΈ 20 Β°C 55Π§10?9 ΠΠΌΒ· ΠΌ, ΠΏΡΠΈ 2700 Β°C — 904Π§10?9 ΠΠΌΒ· ΠΌ.
ΡΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ Π·Π²ΡΠΊΠ° Π² ΠΎΡΠΎΠΆΠΆΡΠ½Π½ΠΎΠΌ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ΅ 4290 ΠΌ/Ρ.
ΠΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΌ ΠΈΠ· Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΡΠΆΠ΅Π»ΡΡ ΠΈ ΡΠ°ΠΌΡΠΌ ΡΡΠ³ΠΎΠΏΠ»Π°Π²ΠΊΠΈΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΌ. Π ΡΠΈΡΡΠΎΠΌ Π²ΠΈΠ΄Π΅ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π» ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠΈΡΡΠΎ-Π±Π΅Π»ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ²Π΅ΡΠ°, ΠΏΠΎΡ ΠΎΠΆΠΈΠΉ Π½Π° ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½Ρ, ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ ΠΎΠΊΠΎΠ»ΠΎ 1600 Β°C Ρ ΠΎΡΠΎΡΠΎ ΠΏΠΎΠ΄Π΄Π°Π΅ΡΡΡ ΠΊΠΎΠ²ΠΊΠ΅ ΠΈ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π±ΡΡΡ Π²ΡΡΡΠ½ΡΡ Π² ΡΠΎΠ½ΠΊΡΡ Π½ΠΈΡΡ.
ΠΠ°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΡΡΡ ΠΎΡ 2 Π΄ΠΎ 6. ΠΠ°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ² 6-Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΠΉ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌ. 3- ΠΈ 2-Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° Π½Π΅ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²Ρ ΠΈ ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π½Π΅ ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ.
ΠΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌ ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΡΡ ΠΊΠΎΡΡΠΎΠ·ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΡΠΎΠΉΠΊΠΎΡΡΡ: ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π½Π΅ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½ΡΠ΅ΡΡΡ Π½Π° Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ Π΅; ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½ΠΎ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠ΅ΡΡΡ Π² ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° VI; Π² ΡΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ, ΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈ ΠΏΠ»Π°Π²ΠΈΠΊΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°Ρ ΠΏΠΎΡΡΠΈ Π½Π΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΠΌ. Π Π°Π·ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ΅ ΠΈ ΡΠ°ΡΡΠΊΠΎΠΉ Π²ΠΎΠ΄ΠΊΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠ΅ΡΡΡ Ρ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ. Π ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ Π°Π·ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈ ΠΏΠ»Π°Π²ΠΈΠΊΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΡΠ΅ΡΡΡ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠΎΠ²ΡΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ. ΠΠ· ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π΅ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ: ΡΡΠΈΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° ΠΈΠ»ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠΎΠ²ΡΠΉ Π°Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΠ΄, Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΡ, ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΊΠΈΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΉ ΡΠΎΡΠΌΡΠ»ΠΎΠΉ Me2WOX, Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π°ΠΌΠΈ, ΡΠ΅ΡΠΎΠΉ ΠΈ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ. ΠΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΡ ΡΠΊΠ»ΠΎΠ½Π½Ρ ΠΊ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΡ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ², Π² ΡΠΎΠΌ ΡΠΈΡΠ»Π΅ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΠΏΠΎΠ»ΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Ρ Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ².
ΠΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½. Π€ΠΈΠ·ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°
ΠΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½ — ΡΠ²Π΅ΡΠ»ΠΎ-ΡΠ΅ΡΡΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π» Ρ ΠΊΡΠ±ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌΠ½ΠΎ-ΡΠ΅Π½ΡΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΡΡΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠΈΠΏΠ° Π±-Fe (a = 3,14 Π; z = 2; ΠΏΡΠΎΡΡΡΠ°Π½ΡΡΠ²Π΅Π½Π½Π°Ρ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ° Im3m), ΠΏΠ°ΡΠ°ΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ΅Π½. ΠΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΈ Ρ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ½ΡΡΠ²Π° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ², ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΡΡΡΡΡ ΡΠΈΡΡΠΎΡΠΎΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° ΠΈ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΡΡΠ΅ΠΉ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΈ ΡΠ΅ΡΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΎΠ±ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠΎΠΉ (ΡΠ΅ΠΌ ΡΠΈΡΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π», ΡΠ΅ΠΌ ΠΎΠ½ ΠΌΡΠ³ΡΠ΅). ΠΠ±Π»Π°Π΄Π°Π΅Ρ ΠΊΡΠ°ΠΉΠ½Π΅ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΠΌ ΠΊΠΎΡΡΡΠΈΡΠΈΠ΅Π½ΡΠΎΠΌ ΡΠ΅ΠΏΠ»ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΡ.
Π₯ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°. ΠΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π½Π° Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ Π΅ Mo ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ². ΠΠ°ΡΠΈΠ½Π°Π΅Ρ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΡΡΡΡ ΠΏΡΠΈ 400 Β°C. ΠΡΡΠ΅ 600 Β°C Π±ΡΡΡΡΠΎ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄ΠΎ ΡΡΠΈΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° ΠΠΎΠ3. ΠΡΠΎΡ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π΄ΠΈΡΡΠ»ΡΡΠΈΠ΄Π° ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° MoS2 ΠΈ ΡΠ΅ΡΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ·ΠΎΠΌ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π°ΡΠ° Π°ΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΡ (NH4)6Mo7O24Β· 4H2O.
ΠΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅Ρ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° (IV) ΠΠΎΠ2 ΠΈ ΡΡΠ΄ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ², ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΠΠΎΠ3 ΠΈ ΠΠΎΠ2.
Π‘ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π°ΠΌΠΈ Mo ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅Ρ ΡΡΠ΄ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Π² ΡΠ°Π·Π½ΡΡ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΡΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ. ΠΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΏΠΎΡΠΎΡΠΊΠ° ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° ΠΈΠ»ΠΈ ΠΠΎΠ3 Ρ F2 ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ Π³Π΅ΠΊΡΠ°ΡΡΠΎΡΠΈΠ΄ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° MoF6, Π±Π΅ΡΡΠ²Π΅ΡΠ½ΡΡ Π»Π΅Π³ΠΊΠΎΠΊΠΈΠΏΡΡΡΡ ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡΡΡ. Mo (+4 ΠΈ +5) ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅Ρ ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΡΠ΅ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ MoHal4 ΠΈ MoHal5 (Hal = F, Cl, Br). Π‘ ΠΈΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ΅Π½ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΈΠ΄ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° MoI2. ΠΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅Ρ ΠΎΠΊΡΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ: MoOF4, MoOCl4, MoO2F2, MoO2Cl2, MoO2Br2, MoOBr3 ΠΈ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΠ΅.
ΠΡΠΈ Π½Π°Π³ΡΠ΅Π²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° Ρ ΡΠ΅ΡΠΎΠΉ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄ΠΈΡΡΠ»ΡΡΠΈΠ΄ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° MoS2, Ρ ΡΠ΅Π»Π΅Π½ΠΎΠΌ — Π΄ΠΈΡΠ΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΄ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π° MoSe2. ΠΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΈΠ΄Ρ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° Mo2C ΠΈ MoC — ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΏΠ»Π°Π²ΠΊΠΈΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΈ ΡΠΈΠ»ΠΈΡΠΈΠ΄ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° MoSi2.
ΠΡΠΎΠ±Π°Ρ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ° ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° — ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΠ΅ ΡΠΈΠ½ΠΈ. ΠΡΠΈ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ — ΡΠ΅ΡΠ½ΠΈΡΡΠΎΠ³ΠΎ Π³Π°Π·Π°, ΡΠΈΠ½ΠΊΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΏΡΠ»ΠΈ, Π°Π»ΡΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ ΠΈΠ»ΠΈ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ Π½Π° ΡΠ»Π°Π±ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠ΅ (ΡΠ=4) ΡΡΡΠΏΠ΅Π½Π·ΠΈΠΈ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ ΡΡΠΊΠΎ-ΡΠΈΠ½ΠΈΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π°: ΠΠΎ2Π5Β· Π2Π, ΠΠΎ4Π11Β· Π2Π ΠΈ ΠΠΎ8Π23Β· 8Π2Π.
Mo ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅Ρ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π°ΡΡ, ΡΠΎΠ»ΠΈ Π½Π΅ Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½Π½ΡΡ Π² ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΠΈ ΡΠ»Π°Π±ΡΡ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ, Ρ Π2ΠΒ· ΡΠΠΎΠ3 (ΠΏΠ°ΡΠ°ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π°Ρ Π°ΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΡ 3(NH4)2OΒ· 7MoO3Β·zH2O; Π‘Π°ΠΠΎΠ4, Fe2(ΠΠΎΠ4)3 — Π²ΡΡΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ Π² ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄Π΅). ΠΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π°ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² I ΠΈ III Π³ΡΡΠΏΠΏ ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°Ρ ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠ΄ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ Π³ΡΡΠΏΠΏΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ [ΠΠΎΠ4].
ΠΡΠΈ ΠΏΠΎΠ΄ΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠΈ Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΎΠ² Π½ΠΎΡΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π°ΡΠΎΠ² ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ ΠΈΠΎΠ½Ρ MoO3OH-, Π·Π°ΡΠ΅ΠΌ ΠΈΠΎΠ½Ρ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π°ΡΠΎΠ²: Π³Π΅ΠΏΡΠ°-, (ΠΏΠ°ΡΠ°-) ΠΠΎ7Π266-, ΡΠ΅ΡΡΠ°-(ΠΌΠ΅ΡΠ°-) ΠΠΎ4Π132-, ΠΎΠΊΡΠ°ΠΠΎ8Π264- ΠΈ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΠ΅. ΠΠ΅Π·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π°ΡΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΡΡΡ ΡΠΏΠ΅ΠΊΠ°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΠΎΠ3 Ρ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ².
Π‘ΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΡΡ Π΄Π²ΠΎΠΉΠ½ΡΠ΅ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π°ΡΡ, Π² ΡΠΎΡΡΠ°Π² ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ Π²Ρ ΠΎΠ΄ΡΡ ΡΡΠ°Π·Ρ Π΄Π²Π° ΠΊΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π°, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, Π+1Π+3(ΠΠΎΠ4)2, Π+15Π+3(ΠΠΎΠ4)4. ΠΠΊΡΠΈΠ΄Π½ΡΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ, ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΠ΅ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½ Π² Π½ΠΈΠ·ΡΠΈΡ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΡΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ — ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΠ΅ Π±ΡΠΎΠ½Π·Ρ, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, ΠΊΡΠ°ΡΠ½Π°Ρ K0,26MoO3 ΠΈ ΡΠΈΠ½ΡΡ Π0,28ΠΠΎΠ3. ΠΡΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡΡ ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΊΠΎΠ²ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌΠΈ.
Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°
Ρ ΠΠΊΡΠΈΠ΄Ρ, Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Ρ, ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Ρ Ρ ΠΠ°ΡΠ±ΠΈΠ΄Ρ, Π½ΠΈΡΡΠΈΠ΄Ρ ΠΈ Π±ΠΎΡΠΈΠ΄Ρ Ρ ΠΠ°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ ΠΈ ΠΎΠΊΡΠΎΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ Ρ ΠΡΠΎΠ½Π·Π° Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° ΠΈ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° Ρ Π‘ΡΠ»ΡΡΠΈΠ΄Ρ, ΡΠ΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ, ΡΠ΅Π»Π»ΡΡΠΈΠ΄Ρ
ΠΠΊΡΠΈΠ΄Ρ VI Π Π³ΡΡΠΏΠΏΡ
Π‘ΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½Ρ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ | +6 | ΠΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΠ΅ | +4 | +3 | |
Cr | CrO3 | Cr3O8, Cr2O5, Cr5O12 ΠΈ Ρ. Π΄. | CrO2 | Cr2O3 | |
Mo | MoO3 | Mo9O26, Mo8O23, Mo5O14, Mo17O47, Mo4O11 | MoO2 | ; | |
W | WO3 | W49O119, W50O148, W20O58, W18O49 | WO2 | ; | |
ΠΠΊΡΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (III)
ΠΠΊΡΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (III) — ΡΡΠΎ ΡΠ°ΠΌΠΎΠ΅ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° ΠΠ½ ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°Π΅Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΊΠΎΠ²ΡΠΌΠΈ ΠΈ Π°Π½ΡΠΈΡΠ΅ΡΡΠΎΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌΠΈ ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π½ΠΈΠΆΠ΅ 350Π‘.
Cr2O3 — Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΠΉ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°
(NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + N2+4H2O
ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ ΡΠ°ΠΊΠΈΠΌ ΡΡΡ ΠΈΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Cr2O3 ΡΠ°ΡΡΠΎ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΠΈΠ½Π΅ΡΡΠ΅Π½. ΠΠ½ Π»Π΅Π³ΠΊΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΡΠ΅ΡΡΡ Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ°Ρ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ, Π΄Π΅ΠΌΠΎΠ½ΡΡΡΠΈΡΡΡ ΡΠ°Π·Π½ΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·Π½ΡΡ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡ ΠΊΠ°ΡΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ ΠΈΠΎΠ½Π° [Cr (H2O)6]3+, ΠΈ ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠ°Ρ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ»ΠΎΠΆΠ½ΡΡ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ»ΠΈΠ·ΡΠ΅ΠΌΡΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ² (III) («Ρ ΡΠΎΠΌΠΈΡΠΎΠ²»).
ΠΠ΅Π»ΠΊΠΈΠΉ ΠΏΠΎΡΠΎΡΠΎΠΊ Cr2O3 ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΈ ΡΠΆΠΈΠ³Π°Π½ΠΈΠΈ ΡΠΎΠ½ΠΊΠΎ ΡΠ°Π·Π΄ΡΠΎΠ±-Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°, Π΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΡΠ°ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Π½Π°Π³ΡΠ΅Π²Π°Π½ΠΈΠΈ Ρ ΡΠΎΠΌΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΠ΄Π° ΠΈΠ»ΠΈ Ρ Π»ΠΎΡΠΈΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠΎΠΌΠΈΠ»Π°, ΡΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ Π΄ΠΈΡ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ² Ρ ΡΠ΅ΡΠΎΠΉ ΠΈ ΡΠ³Π»Π΅ΠΌ: t
K2Cr2O7 + S = Cr2O3 + K2SO4
Na2Cr2O7 + 2C = Cr2O3 + Na2CO3 + CO
Π’Π΅ΡΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π΄ΠΈΡ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠ° Π°ΠΌΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΡ:
(NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2 + 4H2O
ΠΡΠ»ΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ΄Π΄Π΅ΡΠΆΠΈΠ²Π°ΡΡ ΠΏΠΎΡΡΠΎΡΠ½Π½ΠΎΠΉ (250ΠΎΠ‘), ΡΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠΌ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π±ΡΠ΄Π΅Ρ ΡΠ΅ΡΠ½ΡΠΉ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ CrO2, ΠΏΡΠΈ 420ΠΎΠ‘ ΠΎΠ½ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ°Π΅ΡΡΡ Π² Cr2O3. ΠΠ»Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π²ΠΎΠ΄Π° Cr2O3 Π΅Π³ΠΎ Π² ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΠΌΠΎΠ΅ ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΠ΅ Π±Π΅Π· ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΠ΅Ρ Ρ Π»ΠΎΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π² ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ Ρ ΡΠ³Π»Π΅ΠΌ:
Cr2O3 + 3Π‘ +3CL2 = 2CrCl3 + 3CO
Π‘ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ ΠΏΠΈΡΠΎΡΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ°ΠΌΠΈ:
Cr2O3+3 K2S2O7 = 3 K2SO4 + Cr2(SO4)3
ΠΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½Π°ΡΡ ΠΈΠ»ΠΈ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ²:
Cr2O3 + Na2CO3 = 2NaCrO2 + CO2
ΠΡΠΈ ΡΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ Ρ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠΌΠΈ (NaNO3, O2, Na2O2, KClO3) ΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½Π°ΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΈΠ»ΠΈ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (III) ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ°Π΅ΡΡΡ Π² Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΡ:
Cr2O3 + 3NaNO3 + 2Na2CO3 = 2Na2CrO4+3NaNO2 + 2CO
2Cr2O3 + 3O2 +8NaOH = 4Na2CrO4 + 4H2O
ΠΠΊΡΠΈΠ΄Ρ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (IV), ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° (IV), Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° (IV)
ΠΠΈΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΡ ΠΏΡΠΈ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Π² ΠΎΡΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΠΈΠ»ΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ M (VI) Π² ΠΌΡΠ³ΠΊΠΈΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ : ΠΎΠ½ΠΈ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΠΈΠ½Π΅ΡΡΠ½Ρ ΠΏΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊ Π²ΠΎΠ΄Π΅ ΠΈ ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠ°ΠΌ, Π½ΠΎ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ-ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π²ΠΎΠ΄ΡΡ ΠΈΡ Π² ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π²ΡΡΡΠ΅ΠΉ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ. Π§Π΅ΡΠ½ΡΠΉ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (VI) ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°Π΅Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡΡ, ΡΠ΅ΡΡΠΎΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌΠΈ ΠΈ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ΅ΡΡΡ Π² ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄ΡΡΠ²Π΅ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΠΏΠ°ΠΌΡΡΠΈ Π΄Π»Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΡΡΡΠ΅ΡΠΎΠ² ΠΈ Π±ΡΡΠΎΠ²ΡΡ ΡΠ°Π΄ΠΈΠΎΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΏΡΠΈΠ±ΠΎΡΠΎΠ². ΠΠΈΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΡ ΠΏΡΠΈ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Π² ΠΎΡΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΠΈΠ»ΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ M (VI) Π² ΠΌΡΠ³ΠΊΠΈΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ :
250oC;N2
3(NH4)2Cr2O7 6CrO2 +2N2 + 9H2O + 2NH3
450oC
MoO3 + H2 MoO2 + H2O
600oC
WO3 + H2 WO2+H2O
ΠΠΈΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° CrO2
Π§Π΅ΡΠ½ΠΎ-ΠΊΠΎΡΠΈΡΠ½Π΅Π²ΡΠΉ CrO2, ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΠΉ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ CrO3 Π΄ΠΎ Cr2O3. CrO2 ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΡΡΡΠΈΠ»Π°. ΠΠ½ ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°Π΅Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡΡ ΠΈ ΡΠ΅ΡΡΠΎΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌΠΈ. ΠΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΡΡ Π΄Π»Ρ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄ΡΡΠ²Π° ΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½ΡΡ ΠΏΠ»Π΅Π½ΠΎΠΊ Π΄Π»Ρ Π·Π°ΠΏΠΈΡΠΈ.
ΠΡΠΎΡΠ²Π»ΡΠ΅Ρ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° ΠΈ ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½ΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΡ Π² ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ ΠΏΠΎΠ΄ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ:
CrO + 2HCl = CrCl2 + H2O
ΠΠ½ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΌ:
10000C
2CrO + CO2 Cr2O3 + CO
ΠΠ°Π³ΡΠ΅Π²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π² ΠΈΠ½Π΅ΡΡΠ½ΠΎΠΉ Π°ΡΠΌΠΎΡΡΠ΅ΡΠ΅ ΠΈΠ»ΠΈ Π² Π²Π°ΠΊΡΡΠΌΠ΅ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ Π΄ΠΈΡΠΏΡΠΎΠΏΠΎΡΡΠΈΠΎΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ:
700ΠΎC Π²Π°ΠΊΡΡΠΌ
3CrO Cr2O3
ΠΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 1000ΠΎΠ‘ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½Π°Π²Π»ΠΈΠ²Π°Π΅Ρ CrO Π΄ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°.
ΠΠΊΡΠΈΠ΄Ρ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (VI), ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° (VI), Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° (VI)
ΠΠΊΡΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (VI), ΠΈΠ»ΠΈ Ρ ΡΠΎΠΌΠΎΠ²ΡΠΉ Π°Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΠ΄, ΠΏΠΎ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΎΡ Π²ΡΡΡΠΈΡ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° (ΡΠΌ. ΡΠ°Π±Π». Π½ΠΈΠΆΠ΅) ΠΠΊΡΠΈΠ΄ CrO3 ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠ½ΠΎ-ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΏΡΠΈΠ·ΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Ρ, ΡΠΎΡΡΠΎΡΡΠΈΠ΅ ΠΈΠ· ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠ΄ΡΠΎΠ² [CrO4], ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΡΡ Π²Π΅ΡΡΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈ Π² ΡΠ΅ΠΏΠΈ. ΠΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 197ΠΎΠ‘ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΠΏΠ»Π°Π²ΠΈΡΡΡ, ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ°ΡΡΡ Π² Π»Π΅ΡΡΡΡΡ ΡΠ΅ΠΌΠ½ΡΡ ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡΡΡ, ΠΏΠ°ΡΡ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΉ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Ρ Π² ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΡΠΉ ΡΠ²Π΅Ρ. Π Π°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ Π² ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ²Π°Π»Π΅ 200 — 550 ΠΎΠ‘ ΠΈ Π·Π°ΠΊΠ°Π½ΡΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (III):
4CrO3 = 2Cr2O3 + 3O2
CrO3 ΠΏΡΠΎΡΠ²Π»ΡΠ΅Ρ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° ΠΈ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΊΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΠΌ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠΌ Ρ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠΎΠΉ ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π»ΠΈΡΡ 1970Π‘. ΠΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΡΡΠ½ΠΎ Π½Π°Π·ΡΠ²Π°ΡΡ «Ρ ΡΠΎΠΌΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ» ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ ΠΊ Π½Π°ΡΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠΌΡ Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΡ Π΄ΠΈΡ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠ°. CrO3 ΠΏΠ»Π°Π²ΠΈΡΡΡ Ρ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ½ΡΠΌ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ, Π° ΠΏΡΠΈ Π½Π°Π³ΡΠ΅Π²Π°Π½ΠΈΠΈ Π²ΡΡΠ΅ 220−2500Π‘ ΡΠ΅ΡΡΠ΅Ρ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ ΡΡΠ΄ Π½ΠΈΠ·ΡΠΈΡ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² Π²ΠΏΠ»ΠΎΡΡ Π΄ΠΎ Π·Π΅Π»Π΅Π½ΠΎΠ³ΠΎ Cr2O3
ΠΠ΅Π»ΡΠ΅ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Ρ Π²ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° ΠΠΎΠ3, ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ ΡΠ»ΠΎΠΈΡΡΡΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ, Π² ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΉ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΄ΡΡ [MoO6], ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎ ΠΈΡΠΊΠ°ΠΆΠ΅Π½Ρ ΠΈΠ·-Π·Π° Π½Π΅ΡΠ°Π²Π½ΠΎΡΠ΅Π½Π½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ ΠΠΎ — Π, ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½ΡΡΡΡΡ ΠΈ Π²Π΅ΡΡΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈ, ΠΈ ΡΠ΅Π±ΡΠ°ΠΌΠΈ. ΠΡΠΈ Π½Π°Π³ΡΠ΅Π²Π°Π½ΠΈΠΈ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΠΆΠ΅Π»ΡΠ΅Π΅Ρ, Π° ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 795 ΠΎΠ‘ ΠΏΠ»Π°Π²ΠΈΡΡΡ, ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ°ΡΡΡ Π² ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½ΡΡ ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡΡΡ.
ΠΠΊΡΠΈΠ΄ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° (VI) WO3 ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ ΠΆΠ΅Π»ΡΡΠΉ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΠΏΠΎΡΠΎΡΠΎΠΊ. ΠΠ³ΠΎ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½Π° ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΄ΡΠ°ΠΌΠΈ [WO6], ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ Π²ΡΠ΅ΠΌΠΈ Π²Π΅ΡΡΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈ. Π’Π°ΠΊΠΎΠΉ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΠΉ ΡΠΈΠΏ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ» Π½Π°Π·Π²Π°Π½ΠΈΠ΅ «ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° ΡΠΈΠΏΠ° ReO3» ΠΏΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠΌΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΌΡ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Ρ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΡΠΎΠ΅Π½ΠΈΡ. ΠΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΠΌΠΎΠ΄ΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΠΉ WO3, Π² ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ Π°ΡΠΎΠΌ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° ΡΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ ΠΈΠ· ΡΠ΅Π½ΡΡΠ° ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΄ΡΠ°, ΠΈ Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°ΡΡΠ°Ρ Π΄Π΅ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΠΈΡ Π²Π΅Π΄Π΅Ρ ΠΊ ΠΏΠΎΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠΈΠΌΠΌΠ΅ΡΡΠΈΠΈ.
ΠΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Ρ, ΡΠΎΠ»ΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΡΠ΅ΡΡΠΎΠΉ Π Π³ΡΡΠΏΠΏΡ
Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° ΡΠ°ΡΡΠΎ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠΎ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌ ΠΎΡ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΡΡΠΆΠ΅Π»ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² ΡΠ΅ΡΡΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ — ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°, ΠΈΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡ ΡΠ΅Π½Π΄Π΅Π½ΡΠΈΡ Π² Π½ΠΈΠ·ΡΠΈΡ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΡΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΊ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΊΠ»Π°ΡΡΠ΅ΡΠΎΠ², Π° Π² Π²ΡΡΡΠ΅ΠΉ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ — ΠΈΠ·ΠΎΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΈ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΠΏΠΎΠ»ΠΈΠ°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ².
Π‘ ΡΠΎΡΡΠΎΠΌ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΈ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΏΠΎΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½Π½ΠΎ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΡΡΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΡΠΌΠΈ, Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½Π°Ρ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΡΠ±ΡΠ²Π°Π΅Ρ, Π° ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½Π°Ρ — Π²ΠΎΠ·ΡΠ°ΡΡΠ°Π΅Ρ. Π’Π°ΠΊ, ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (II) (Π΅Π³ΠΎ, Π‘Π³ (ΠΠ)2) ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠΉ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅Ρ ΠΈ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠΌΠΈ; Π²ΡΡΡΠ΅ΠΌΡ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Ρ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° Π‘Π³ΠΠ· ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠΎΠ²Π°Ρ Π2Π‘Π³Π4 ΠΈ Π΄Π²ΡΡ ΡΠΎΠΌΠΎΠ²Π°Ρ Π2Π‘r207 ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ, Π΄Π»Ρ Π½ΠΈΡ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½Ρ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°. Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° Π² ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΡ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΡΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ, Π³Π»Π°Π²Π½ΡΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ +3 (Cr20Π·, Π‘Π³ (ΠΠ)3), Π°ΠΌΡΠΎΡΠ΅ΡΠ½Ρ. ΠΠ½ΠΈ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²Ρ Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ°Ρ ΠΏΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΊ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ, ΡΠ°ΠΊ ΠΈ ΠΊ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ.
Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ, ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΠ΅ ΠΈΠΎΠ½Ρ Π2+, Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½Ρ Π»ΠΈΡΡ Π΄Π»Ρ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°. ΠΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½ ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌ Π² ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ +2 ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡ ΠΊΠ»Π°ΡΡΠ΅ΡΡ, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ [Π6Π₯8]4+. Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ W (II) ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½Ρ, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ Π±ΠΈΡΠ΄Π΅ΡΠ½ΡΠΉ Π°ΡΠ΅ΡΠ°Ρ W (II) Π½Π΅ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ, Π° ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΠΉ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠ° Π‘Π³ (lI) — Π°ΡΠ΅ΡΠ°Ρ [Πo (Π‘ΠΠ·Π‘ΠΠ)2]2 —ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΠΉ ΠΏΡΠ΅ΠΏΠ°ΡΠ°Ρ Π΄Π»Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° Π±ΠΈΡΠ΄Π΅ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π°.
ΠΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Ρ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΡΠ΅ΡΡΠΎΠΉ Π Π³ΡΡΠΏΠΏΡ
Π£ΠΆΠ΅ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅ XIX Π². Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΈ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Π½Π° ΠΏΠΎΠ΄ΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½Π½ΡΠΉ (ΡΠ 2−4) ΡΠ°Π·Π±Π°Π²Π»Π΅Π½Π½ΡΠΉ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ Π΄ΠΈΡ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠ° ΠΊΠ°Π»ΠΈΡ Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°Π΅Ρ ΡΠΈΠ½Π΅Π΅ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅, ΠΎΠ±ΡΡΠ»ΠΎΠ²Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π½Π΅ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Ρ ΡΠΎΠΌΠ° CrO5(H20), ΠΈΠΌΠ΅ΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΡΡΡΠΎΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π‘Π³ (Π2)2Π (Π2Π) (ΡΠΈΡ. Π°).
ΠΡΠ° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΈ ΡΠ΅ΠΉΡΠ°Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄Π»Ρ ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°. Π ΠΈΠ½Π΄ΠΈΠ²ΠΈΠ΄ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΌ Π²ΠΈΠ΄Π΅ ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° Π²ΡΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΡ ΡΠ°ΠΊ ΠΈ Π½Π΅ ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ, Π½ΠΎ Π΅Π³ΠΎ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΡΡΡ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠΈΡΡ ΡΠΊΡΡΡΠ°ΠΊΡΠΈΠ΅ΠΉ ΡΡΠΈΡΠΎΠΌ ΠΈΠ»ΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΠΈΡΠΈΠ΄ΠΈΠ½Π°, Π°Π½ΠΈΠ»ΠΈΠ½Π°, Π±ΠΈΠΏΠΈΡΠΈΠ΄ΠΈΠ»Π°; ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ Π²ΠΎΠ΄Ρ Π½Π° Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΡΠΉ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ (ΡΠΈΡ. Π±, Π²):
K2Cr2Π7 + 4Π2Π2 + H2S04 + ΡΡ 2Π‘Π³Π (Π2)2(ΡΡ) + K2S04 + 5Π2Π Π ΡΠ»Π°Π±ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΠΉ ΠΈΠ»ΠΈ Π½Π΅ΠΉΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅Π΄Π΅ (ΡΠ 4 — 7) Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° Π΄ΠΈΡ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠ° Ρ ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠΌ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΡΠΈΠΎΠ»Π΅ΡΠΎΠ²ΠΎΠΌΡ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΡ, ΠΎΠ±ΡΡΠ»ΠΎΠ²Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠΌΡ ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ [Π‘Π³ (Π2)20(ΠΠ)]- (ΡΠΈΡ. Π³). ΠΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΈ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ Π½Π° ΡΡΠΈΡΠ½ΡΠΉ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Ρ ΡΠΎΠΌΠ° Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠ° ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠΈ:
Π² ΠΈΠ½Π΄ΠΈΠ²ΠΈΠ΄ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΌ Π²ΠΈΠ΄Π΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ, ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠ΅Π΅ ΡΠ°ΠΊΠΈΠ΅ ΠΈΠΎΠ½Ρ, ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π±ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΎ Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ Π°ΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΡΠΎΠ»ΠΈ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΠ΅ΡΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ»Ρ Π½Π° ΠΎΡ Π»Π°ΠΆΠ΄Π΅Π½Π½ΡΠΉ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠ° Π°ΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΡ, ΠΏΠΎΠ΄ΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½Π½ΡΠΉ ΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠΉ.
ΠΡΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ ΠΊ ΡΡΠΈΡΠ½ΠΎΠΌΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Ρ ΡΠΎΠΌΠ° ΠΈΠ·Π±ΡΡΠΊΠ° Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠ° ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° Π΄ΠΎ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ +4: ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π²ΡΠΈΠΉΡΡ Π·Π΅Π»Π΅Π½ΠΎΠ²Π°ΡΠΎ-ΠΊΠΎΡΠΈΡΠ½Π΅Π²ΡΠΉ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠΈΡ Π΄ΠΈΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΎΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ Π‘r (Π2)2(NΠΠ·)Π· (ΡΠΈΡ Π΄). ΠΡΠΎ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π±ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΎ ΠΏΡΠΈ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ Π½Π° Ρ ΡΠΎΠΌΠΎΠ²ΡΠΉ Π°Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΠ΄ Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠ° ΠΈ ΠΊΡΠ΅ΠΏΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π°.
Π ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅Π΄Π΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΠΎ-ΠΊΠΎΡΠΈΡΠ½Π΅Π²ΡΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΡ, ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΠ΅ ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΎΡ ΡΠΎΠΌΠ°Ρ-ΠΈΠΎΠ½Ρ [Π‘Π³+S(Π2)4]Π- Π² ΡΠΎΡΠΌΠ΅ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π΄ΠΎΠ΄Π΅ΠΊΠ°ΡΠ΄ΡΠ° (ΡΠΈΡ. Π΅). ΠΠ½ΠΈ Π²Ρ ΠΎΠ΄ΡΡ Π² ΡΠΎΡΡΠ°Π² ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΡΡ ΡΠΎΠ»Π΅ΠΉ, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ ΠΠ·Π‘Π³Π8. ΠΡΠΎ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΡΠ»ΡΠΆΠΈΡ ΠΈΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΠΊΠΎΠΌ ΡΠΈΠ½Π³Π»Π΅ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π°. ΠΡΠΈ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ°Ρ Π² Π½Π΅ΠΌ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΡΠΏΠΎΡΡΠ΄ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎ ΡΠΈΠΏΡ Π°Π½ΡΠΈΡΠ΅ΡΡΠΎΠΌΠ°Π³Π½Π΅ΡΠΈΠΊΠ°.
ΠΠ΅ΡΠ΅ΠΊΠΈΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (Π°-Π΅) ΠΈ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° (ΠΆ, Π·):
Π° — Cr (O2)2O (H20); Π± — Π‘r (O2)2O (ΡΡ); Π² — Cr (O2)2O (bipy); Π³ — [Cr (O2)2O (OH)]-; Π΄ — Π‘r (O2)2(NΠ3)3; Π΅ — [Π‘Π³ (02)43-; ΠΆ — [ΠΠΎ2ΠΠ· (O2(Π2Π)22-; Π· — [ΠΠΎ7Π22(O2)2]6- (Π°ΡΠΎΠΌΡ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Π½Π΅ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½Ρ)
ΠΠ°ΡΠ±ΠΈΠ΄Ρ, Π½ΠΈΡΡΠΈΠ΄Ρ ΠΈ Π±ΠΎΡΠΈΠ΄Ρ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΡΠ΅ΡΡΠΎΠΉ Π Π³ΡΡΠΏΠΏΡ
Π‘ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Ρ ΡΠΎΠΌ, ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½ ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌ, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΈ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΠ΅ d-ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Ρ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΈΠ΄Ρ — ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΡΠ΅ ΠΈ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΏΠ»Π°Π²ΠΊΠΈΠ΅ (ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ° ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ 2400- 2800 oΠ‘) ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ Π΄Π΅Π»ΠΎΠΊΠ°Π»ΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΡΡ. ΠΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΈΡ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΡ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ² ΠΏΡΠΎΡΡΡΡ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ² ΠΏΡΠΈ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΉ (1 000 — 2 000oΠ‘) ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅, Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ:
2ΠΠΎΠΠ· + 7Π‘ = ΠΠΎ2Π‘ + 6Π‘Π
ΠΠ°ΡΠ±ΠΈΠ΄Ρ — Π½Π΅ΡΡΠ΅Ρ ΠΈΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠΈΡΠΎΠΊΠΎΠΉ ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΡΡ Π³ΠΎΠΌΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎΡΡΠΈ. Π ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΈΠ΄Π°Ρ ΡΠΈΠΏΠ° Π2Π‘ Π°ΡΠΎΠΌΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡ Π³Π΅ΠΊΡΠ°Π³ΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½Π΅ΠΉΡΡΡ ΡΠΏΠ°ΠΊΠΎΠ²ΠΊΡ, Π² ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΄ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΏΡΡΡΠΎΡΡ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΠΈΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π²Π½Π΅Π΄ΡΠ΅Π½Ρ Π°ΡΠΎΠΌΡ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π°.
ΠΠΈΡΡΠΈΠ΄Ρ MN ΠΈ M2N ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² Ρ Π°Π·ΠΎΡΠΎΠΌ ΠΈΠ»ΠΈ Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠΎΠΌ, Π° ΡΠΎΡΡΠΈΠ΄Ρ ΠΠ 2, ΠΠ 4, Π2Π — ΠΈΠ· ΠΏΡΠΎΡΡΡΡ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ², ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΏΡΠΈ Π½Π°Π³ΡΠ΅Π²Π°Π½ΠΈΠΈ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ² Ρ ΡΠΎΡΡΠΈΠ½ΠΎΠΌ. ΠΠ°ΠΊ ΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΈΠ΄Ρ, ΡΡΠΎ Π½Π΅ΡΡΠ΅Ρ ΠΈΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅, ΠΎΡΠ΅Π½Ρ ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΡΠ΅, Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΠΈΠ½Π΅ΡΡΠ½ΡΠ΅ ΠΈ ΡΡΠ³ΠΎΠΏΠ»Π°Π²ΠΊΠΈΠ΅ (ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ 2 000 — 2 500 oΠ‘) Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π°.
ΠΠ»Ρ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½Ρ ΡΡΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ΄Ρ Π₯3Π=N, Π² ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ΅ ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΠΏΠ»ΠΎΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΊΠ²Π°Π΄ΡΠ°ΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½Ρ ΠΌΠΎΡΡΠΈΠΊΠΎΠ²ΡΠΌΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π° Π² ΡΠ»ΠΎΠΈ. ΠΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΈΠ· ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΎΠ² ΠΈΠ»ΠΈ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ²:
WBr6 + [Hg2N]Br ΠΠ³Π·W=N + 2HgBr2
ΠΠΎΡΠΈΠ΄Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² ΡΠ΅ΡΡΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ Π² Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΎΡ ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°Π½ΠΈΡ Π±ΠΎΡΠ° ΠΌΠΎΠ³ΡΡ ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠ΅ Π°ΡΠΎΠΌΡ Π±ΠΎΡΠ° (Π2Π), ΡΠ΅ΠΏΠΈ (ΠΠ), ΡΠ΅ΡΠΊΠΈ (ΠΠ2) ΠΈ ΡΡΠ΅Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠ°ΡΠΊΠ°ΡΡ (ΠΠ'2) ΠΈΠ· Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠ² Π±ΠΎΡΠ°. ΠΠ½ΠΈ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠ°ΡΡΡΡ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΉ ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΠΎΡΡΡΡ, ΠΆΠ°ΡΠΎΡΡΠΎΠΉΠΊΠΎΡΡΡΡ ΠΈ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΡΡΡΡ. Π’Π΅ΡΠΌΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΠΎΠ½ΠΈ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½Π΅Π΅ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΈΠ΄ΠΎΠ². ΠΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΡΡ Π±ΠΎΡΠΈΠ΄Ρ Π΄Π»Ρ ΠΈΠ·Π³ΠΎΡΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π΄Π΅ΡΠ°Π»Π΅ΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΡ Π΄Π²ΠΈΠ³Π°ΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ, Π»ΠΎΠΏΠ°ΡΠΎΠΊ Π³Π°Π·ΠΎΠ²ΡΡ ΡΡΡΠ±ΠΈΠ½ ΠΈ Ρ. Π΄.
ΠΠ°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ
ΠΠ»Ρ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΡΠ΅ΡΡΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½ΠΎ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ΅ ΡΠΈΡΠ»ΠΎ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Ρ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π°ΠΌΠΈ (ΡΠΌ. ΡΠ°Π±Π».). ΠΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠ΅ ΡΠΎΡΡΠ° ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ, Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Ρ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ I ΠΏΠΎΡΡΠ΄ΠΊΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠ° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° Π²ΠΎΠ·ΡΠ°ΡΡΠ°Π΅Ρ ΠΊΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΡΡΡ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ, Π° ΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ, ΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΡΠΉ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅Ρ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Π°.
Π‘ΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½Ρ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° | Π‘Π³Π₯" | ΠΠΎΠ₯" | WX" | |
+2 | CrCl2, Π‘rΠr2, CrI2 | MoCl2, MoBr2, MoI2 | WCI2, WI2 | |
+3 | CrF3, CrCl3, CrBr3 | MoF3, MoCl3, MoBr3, MoI3 | WΠ‘lΠ·, WΠΠΠ, WIΠ· | |
+4 | CrF4, CrCl4, CrBr4 | MoF4, MoCl4, MoBr4, MoI4 | WF4, WC14, WBr4, WI4 | |
+5 | CrF5 | MoF5, MoCl5, MoBr5, MoI5 | WFs, WCls, WBr) | |
+6 | CrF6 | MoF6,MoCl6 | WF6, WCI6, WBr6 | |
ΠΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½ΡΠ΅ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°, ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΠΈΡΠ»Π΅Π½Ρ Π² ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΠ΅. ΠΠ°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΠΌΡΠ΅ Π·Π°ΠΊΠΎΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΎΠΆΠΈΠ΄Π°Π΅ΠΌΡΠΌ. Π‘ΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½Ρ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ (+5, +6) Π΄ΠΎΡΡΠΈΠ³Π°Π΅ΡΡΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠΎΠΌ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Π² ΡΠΎΡΠ΅ΡΠ°Π½ΠΈΠΈ Ρ ΡΠ°ΠΊΠΈΠΌ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΌ, ΠΊΠ°ΠΊ ΡΡΠΎΡ, ΠΈ Π΄Π°ΠΆΠ΅ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌ Π½Π΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅Ρ Π³Π΅ΠΊΡΠ°ΠΎΠ½ΠΈΠ΄ΠΎΠ².
ΠΠ»Ρ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ +4 ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΠΎΠ΄ΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΡΠΎΠΌΠ½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ, Π»ΠΈΠ±ΠΎ ΠΎΠ½ΠΈ Π½Π΅ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½Ρ. ΠΠ½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΠΎ Π΄Π»Ρ ΠΎΠΊΡΠΎΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ², ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅Ρ ΠΎΠΊΡΠΎΠΈΠΎΠ΄ΠΈΠ΄, ΠΈ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Ρ ΡΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ ΠΎΠΊΡΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ΄ Π² Π½ΠΈΠ·ΡΠ΅ΠΉ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ.
ΠΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ
Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ Ρ ΡΠΎΠΌ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ ΠΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΡΡ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΡΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° Ρ ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΌ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠΌ, ΡΠ°ΡΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π½ΡΠΌ Π² ΡΠ΅Π½ΡΡΠ΅ ΠΈΡΠΊΠ°ΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΄ΡΠ°, ΡΡΠΎ ΡΠΈΠΏΠΈΡΠ½ΠΎ Π΄Π»Ρ ΠΈΠΎΠ½Π° Ρ ΠΊΠΎΠ½ΡΠΈΠ³ΡΡΠ°ΡΠΈΠ΅ΠΉ d4 Π²ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠ° Π―Π½Π°-Π’Π΅Π»Π»Π΅ΡΠ°. Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΡΡΠΈΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΡΡ Π»ΠΈΠ±ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π±Π΅Π·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΡΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ² Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ, Π»ΠΈΠ±ΠΎ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° Ρ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 1000 ΠΎΡ. ΠΠΎΠ΄ΠΈΠ΄ (Π΅Π΄ΠΈΠ½ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΡΠΉ ΠΈΠ· Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ²) ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π±ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ ΠΏΡΡΠΌΡΠΌ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΎΠΌ. ΠΡΠ΅ Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΠΌΡ Π² Π²ΠΎΠ΄Π΅, Π³Π΄Π΅ ΠΎΠ½ΠΈ ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΡΡΡ Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ Π³Π΅ΠΊΡΠ°Π°ΠΊΠ²Π°ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ². ΠΡ Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΡ Π½Π° Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ Π΅ ΠΌΠ³Π½ΠΎΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΡΡΡΡ, ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½ΡΡ ΡΡΠΊΠΎ-ΡΠΈΠ½ΡΡ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠΊΡ Π½Π° Π³ΡΡΠ·Π½ΠΎ-Π·Π΅Π»Π΅Π½ΡΡ.
Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (II) ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠΌΠΈ, Π² ΠΏΡΠΎΡΠΈΠ²ΠΎΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ½ΠΎΡΡΡ Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Π°ΠΌ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π°, Π΄ΠΎΠ²ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΠΌ ΠΊ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ.
ΠΠ΅Π΄Π°Π²Π½ΠΎ Π² ΡΡΠ΅Π΄Π΅ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΡΡΡΠ°Π½Π° (thf) ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ ΠΎΠΊΡΠΎΡ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄:
8CrC12 +LiOHΒ· Π2Π + 3C4H9Li + 4(thf) = 2Cr4OCl6(thf)4 + 4LiCl+ 3C4HIO
Π’ΡΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ
Π’ΡΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°, ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠΎ ΡΡΡΠΎΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌ. ΠΠ°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ΅Π½ Ρ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (III), ΠΈΠ»ΠΈ Ρ Π»ΠΎΡΠ½ΡΠΉ Ρ ΡΠΎΠΌ, Π‘Π³Π‘lΠ·, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΠΈΠΉΡΡ Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ ΡΠΈΠΎΠ»Π΅ΡΠΎΠ²ΡΡ ΡΠ΅ΡΡΠΉΡΠ°ΡΡΡ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΏΡΠΈ Ρ Π»ΠΎΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ Π΅Π³ΠΎ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° ΡΠ³Π»Π΅ΠΌ. ΠΡΠΎ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π±ΡΡΡ ΡΡΠ±Π»ΠΈΠΌΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ Π² ΡΠΎΠΊΠ΅ Ρ Π»ΠΎΡΠ° ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 600 ΠΠ‘, Π½ΠΎ ΠΏΡΠΈ Π½Π°Π³ΡΠ΅Π²Π°Π½ΠΈΠΈ Π΄ΠΎ ΡΡΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ Π² ΠΈΠ½Π΅ΡΡΠ½ΠΎΠΉ Π°ΡΠΌΠΎΡΡΠ΅ΡΠ΅ ΠΈΠ»ΠΈ Π² Π²Π°ΠΊΡΡΠΌΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ½ΠΎ ΡΠ°Π·Π»Π°Π³Π°Π΅ΡΡΡ Π½Π° Π΄ΠΈΡ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄ ΠΈ Ρ Π»ΠΎΡ.
Π’Π΅ΡΡΠ°Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ
ΠΠ· ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ² Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²Ρ ΡΡΠΎΡΠΈΠ΄Ρ, ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½ΡΠ΅ Π΄Π»Ρ Π²ΡΠ΅Ρ ΡΡΠ΅Ρ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ². Π₯Π»ΠΎΡΠΈΠ΄ ΠΈ Π±ΡΠΎΠΌΠΈΠ΄ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° (IV) ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΡΡ Π² Π³Π°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΡΠ°Π·Π΅ Π² ΡΠ°Π²Π½ΠΎΠ²Π΅ΡΠΈΠΈ 2Π‘Π³Π₯Π· + Π₯2 2Π‘Π³Π₯4.
Π Π²ΠΈΠ΄Π΅ ΠΈΠ½Π΄ΠΈΠ²ΠΈΠ΄ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΎΠ½ΠΈ Π½Π΅ Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½Ρ, Ρ ΠΎΡΡ ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠ΄ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ CrCl4 ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ Π² Π°ΡΠ³ΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΌΠ°ΡΡΠΈΡΠ΅.
Π’Π΅ΡΡΠ°Ρ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° MoC14 — ΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΠ΅ Π½Π΅Π»Π΅ΡΡΡΠ΅Π΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ, ΡΠ°Π·Π»Π°Π³Π°ΡΡΠ΅Π΅ΡΡ ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π²ΡΡΠ΅ 1300 C. ΠΠ½ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΠΈΡ ΠΌΠΎΠ΄ΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΠΉ. ΠΠ·Π²Π΅ΡΡΠ΅Π½ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π±ΡΠΎΠΌΠΈΠ΄ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π°. ΠΡΠ΅ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ Π·Π° ΠΈΡΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΡΠΎΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² Π»Π΅Π³ΠΊΠΎ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ»ΠΈΠ·ΡΡΡΡΡ ΠΈ ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ Π΄ΠΈΡΠΏΡΠΎΠΏΠΎΡΡΠΈΠΎΠ½ΠΈΡΡΡΡ:
2ΠΠ₯4 + Π2Π = ΠΠ₯Π + ΠΠΠ₯Π· + 2ΠΠ₯ Π½Π° Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ Π΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΡΡΡΡ. Π§Π°ΡΡΠΈΡΠ½ΡΠΉ ΡΠΎΠ»ΡΠ²ΠΎΠ»ΠΈΠ· ΠΏΡΠΎΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Π² ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π΅:
ΠΠ· Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΎΠ² WCl4 ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠ·ΡΡΡΡΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΎΠ»ΡΠ²Π°ΡΡ WΠ‘I4(Π‘ΠΠ·Π‘N)2Β·
ΠΠ΅Π½ΡΠ°Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ.
ΠΠ΅Π½ΡΠ°ΡΡΠΎΡΠΈΠ΄Ρ, ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½ΡΠ΅ Π΄Π»Ρ Π²ΡΠ΅Ρ ΡΡΠ΅Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ², ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΡΡ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ ΠΆΠ΅Π»ΡΡΠ΅ (MoFs, WFs) ΠΈΠ»ΠΈ ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΡΠ΅ (CrFs) Π»Π΅Π³ΠΊΠΎΠ»Π΅ΡΡΡΠΈΠ΅ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π°, ΠΈΠ·ΠΎΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΠΌ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Π°ΠΌ Π½ΠΈΠΎΠ±ΠΈΡ ΠΈ ΡΠ°Π½ΡΠ°Π»Π°. ΠΠ½ΠΈ ΠΏΠΎΡΡΡΠΎΠ΅Π½Ρ ΠΈΠ· ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ», Π² ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΄ΡΠ° ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Ρ ΠΎΠ±ΡΠΈΠΌΠΈ Π²Π΅ΡΡΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΌΠΎΡΡΠΈΠΊΠΎΠ² M—F-M (ΡΠΌ. ΡΠΈΡ. 3.28, Π°). ΠΡΠΈ Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠΌ Π½Π°Π³ΡΠ΅Π²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΏΠ΅Π½ΡΠ°ΡΡΠΎΡΠΈΠ΄Ρ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° (165 ΠΠ‘) ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° (30 ΠΠ‘) ΠΈΡΠΏΡΠΎΠΏΠΎΡΡΠΈΠΎΠ½ΠΈΡΡΡΡ:
2MFs = ΠFΠ± + MF4
Π‘ ΡΠΎΠ»ΡΠΌΠΈ ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΎΠ½ΠΈ Π΄Π°ΡΡ ΡΡΠΎΡΠΈΠ΄Π½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ. Π‘ΡΠ΅Π΄ΠΈ ΠΏΠ΅Π½ΡΠ°Ρ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ MoCls, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΠΈΠΉΡΡ Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ ΡΠ΅ΡΠ½ΡΡ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ², ΡΠΎΡΡΠΎΡΡΠΈΡ ΠΈΠ· Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠ² M02Cl1o Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ Π΄Π²ΡΡ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΄ΡΠΎΠ² [MoC16], ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½Π½ΡΡ ΡΠ΅Π±ΡΠ°ΠΌΠΈ.
Π‘ΡΠ΅Π΄ΠΈ ΠΏΠ΅Π½ΡΠ°Ρ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ Mo2Cl10, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΠΈΠΉΡΡ Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ ΡΠ΅ΡΠ½ΡΡ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ², ΡΠΎΡΡΠΎΡΡΠΈΡ ΠΈΠ· Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠ² ΠΠΎ2Cl10 Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ Π΄Π²ΡΡ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΄ΡΠΎΠ² [MoCl6], ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½Π½ΡΡ ΡΠ΅Π±ΡΠ°ΠΌΠΈ.
ΠΠ°ΠΆΠ½Π΅ΠΉΡΠΈΠ΅ ΠΎΠΊΡΠΎΡ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄Ρ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°
ΠΠ»Ρ Π²ΡΠ΅Ρ ΡΡΠ΅Ρ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ ΠΎΠΊΡΠΎΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ, Π½ΠΎ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½Ρ ΠΎΠ½ΠΈ Π΄Π»Ρ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°. Π§Π°ΡΡΠΎ ΠΎΠΊΡΠΎΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ Π²ΡΠ΄Π΅Π»ΡΡΡΡΡ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΏΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΡΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΡΠΈ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π΅ Π±Π΅Π·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ².
ΠΠΎΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΡ Π΄Π²ΠΎΠΉΠ½Π°Ρ ΡΠ²ΡΠ·Ρ Π =0 ΠΎΡΠ΅Π½Ρ ΠΏΡΠΎΡΠ½Π°, ΠΎΠΊΡΠΎΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ Π΄Π°ΠΆΠ΅ Π½Π΅Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΠΈ Π²ΠΎΠ΄ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠ°ΡΠ°. ΠΠ±ΡΠΈΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΈΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΡΠ»ΡΠΆΠΈΡ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² Ρ Π»ΠΎΡΠΎΠΌ, Ρ Π»ΠΎΡΠΈΡΡΡΠΌ ΡΠΈΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΎΠΌ, Π»Π΅ΡΡΡΠΈΠΌΠΈ Ρ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄Π°ΠΌΠΈ (ΡΠΌ. ΡΠ°Π±Π».):
1000 ΠΎC
Π‘r2O3 + Π‘Π³Π‘lΠ· 3CrOCl
ΠΠΈΠ·ΡΠΈΠ΅ ΠΎΠΊΡΠΎΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ Π±ΡΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π²ΡΡΡΠΈΡ . ΠΠ»Ρ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½Ρ Π²ΡΡΡΠΈΠ΅ Π΄ΠΈΠΎΠΊΡΠΎΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ Π‘rΠ2Π₯2, ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½ΡΠ΅ Π΄Π»Ρ Π²ΡΠ΅Ρ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΎΠ², Π·Π° ΠΈΡΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΉΠΎΠ΄Π° ΠΈ Π°ΡΡΠ°ΡΠ°.
ΠΠ· ΠΎΠΊΡΠΎΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° ΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅Ρ ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠΈΡΡ ΠΎΠΊΡΠΎΡ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄ ΠΠΎΠCl3 — ΡΠ΅ΠΌΠ½ΠΎ-ΠΊΠΎΡΠΈΡΠ½Π΅Π²ΡΠ΅ ΠΈΠ³ΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡΠ΅ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Ρ, ΡΠΎΡΡΠΎΡΡΠΈΠ΅ ΠΈΠ· Π±Π΅ΡΠΊΠΎΠ½Π΅ΡΠ½ΡΡ ΡΠ΅ΠΏΠ΅ΠΉ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΄ΡΠ° [MoOCl5]2- (ΡΠΌ. ΡΠΈΡ.) ΠΡΠΈ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π³ΠΈΠ΄ΡΠ°ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° Π² ΡΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΠΌ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅ ΠΈΠ»ΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π°ΡΠΎΠ² ΠΈΠΎΠ΄ΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π² ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΠΠ‘l:
2(ΠΠΎΠΠ·Β· Π2Π) + 8HCl + 4KCl = 2K2[MoOCls] + C12 + 6Π2Π
ΠΡΠΎΠ½Π·Π° Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° ΠΈ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π°
Π‘ΡΠ΅Π΄ΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΡΠ΅ΡΡΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΡΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠΎΠ²ΡΠ΅ Π±ΡΠΎΠ½Π·Ρ, Π½Π°Π·Π²Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠ°ΠΊ ΠΈΠ·-Π·Π° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π±Π»Π΅ΡΠΊΠ° ΠΈ ΡΠΏΠ΅ΡΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠΊΠΈ. ΠΠ½ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ ΠΏΡΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ° Π½Π°ΡΡΠΈΡ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°Π»Π΅Π½ΠΈΡ:
2Na6H2W12O40 + 6H2 = 24Na0,5WO3 + 8H2O
ΠΠ»ΠΈ ΠΏΡΠΈ Π½Π°Π³ΡΠ΅Π²Π°Π½ΠΈΠΈ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° (VI) Ρ ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠ½ΡΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΌ:
WO3 + 0,3Na = Na0,3WO3
Π‘ΠΎΡΡΠ°Π² ΠΈΡ Π² ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌ Π²ΠΈΠ΄Π΅ ΠΎΠΏΠΈΡΡΠ²Π°Π΅ΡΡΡ ΡΠΎΡΠΌΡΠ»ΠΎΠΉ MxWO3, Π³Π΄Π΅ Π — ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π», Ρ <1, ΡΡ.ΠΎΠΊ. W ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½Π°Ρ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ +V ΠΈ +VI.
ΠΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠΎΠ²ΡΠ΅ Π±ΡΠΎΠ½Π·Ρ Nax(W+6W+5)O3 ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΡΠΈΠΏΠ° ΠΏΠ΅ΡΠΎΠ²ΡΠΊΠΈΡΠ°
Π° — ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ Π·Π°ΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΡΡΠΎΡ Π² ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ΅ WO3 ΠΊΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°, Π± — ΡΡΡΠΎΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π³ΠΈΠ΄ΡΠ°ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ Π±ΡΠΎΠ½Π·Ρ ΠΠ»Ρ ΠΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π±ΡΠΎΠ½Π· Π½Π΅ ΡΡΠΎΠ»Ρ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½ΠΎ. ΠΠ½ΠΈ ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²Ρ ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π°ΡΠΎΠ² ΠΏΡΠΈ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΡ (> 60 ΠΊΠ±Π°Ρ) Π΄Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡΡ . ΠΠ·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° (VI) Ρ Π΄ΠΈΡΠΈΠΎΠ½ΠΈΡΠΎΠΌ ΠΈΠ»ΠΈ Π±ΠΎΡΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΈΠ΄ΠΎΠΌ Π½Π°ΡΡΠΈΡ Π² ΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΠΎΠΌ ΡΠΏΠΈΡΡΠ΅ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π³ΠΈΠ΄ΡΠ°ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ Π±ΡΠΎΠ½Π·, Π² ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΠΊΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Ρ ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠΊΠ°Π»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΡΠ»ΠΎΡΠΌΠΈ Π² ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ΅ ΠΠΎΠ3:
2MoO3 + xNa2S2O4 + 2nH2O=2Nax(H2O)nMoO3 +2xSO2
ΠΠ΅Π²ΡΡΠΎΠΊΠ°Ρ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ ΡΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΡ Π±ΡΠΎΠ½Π· ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠΎΠ²ΡΠΌΠΈ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π±ΡΡΡ ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π° Ρ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅ΠΉ ΡΠΊΠ»ΠΎΠ½Π½ΠΎΡΡΡΡ ΠΠΎ (VI) ΠΊ Π΄ΠΈΡΠΏΡΠΎΠΏΠΎΡΡΠΈΠΎΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ.
1. ΠΠ΅ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡ, ΠΏΠΎΠ΄ ΡΠ΅Π΄. Π’ΡΠ΅ΡΡΡΠΊΠΎΠ²Π°. Π’.3:Π₯ΠΈΠΌΠΈΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ². Π., ΠΠ·Π΄Π°ΡΠ΅Π»ΡΡΠΊΠΈΠΉ ΡΠ΅Π½ΡΡ «ΠΠΊΠ°Π΄Π΅ΠΌΠΈΡ», 2007.
2. ΠΡΠΈΠ½Π²ΡΠ΄ Π. Π. Π₯ΠΈΠΌΠΈΡ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ²: Π² 2 ΡΠΎΠΌΠ°Ρ . Π’. 2, ΠΠ·Π΄Π°ΡΠ΅Π»Ρ: ΠΠΈΠ½ΠΎΠΌ. ΠΠ°Π±ΠΎΡΠ°ΡΠΎΡΠΈΡ Π·Π½Π°Π½ΠΈΠΉ, ΠΠΎΠ΄ ΠΈΠ·Π΄Π°Π½ΠΈΡ — 2008
3. ΠΠ½ΡΠ΅ΡΠ½Π΅Ρ-ΡΠ΅ΡΡΡΡ ΠΠΈΠΊΠΈΠΏΠ΅Π΄ΠΈΡ.