Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Высоковольтная активация твердых и расплавленных гидросульфатов щелочных металлов

Диссертация: Высоковольтная активация твердых и расплавленных гидросульфатов щелочных металлов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Одна из недостаточно изученных проблем в области твердых электролитов — это исследование влияния различных внешних воздействий на структуру и свойства различных классов и групп твердых ионных проводников. Данное направление таит в себе огромные потенциальные возможности именно в плане целенаправленного изменения физико-химических свойств не только обычных ионных кристаллов, но и типичных… Читать ещё >

Содержание

  • ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
  • ГЛАВА 1. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ПЕРЕНОСА ТВЕРДЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ И ИХ РАСПЛАВОВ
    • 1. 1. Классификация, строение и свойства твердых электролитов
    • 1. 2. Протонные твердые электролиты и их классификация
    • 1. 3. Различные механизмы ионной проводимости в протонных ^ ^ твердых электролитах
    • 1. 4. Кислые соли неорганических кислот как протонные твердые электролиты
    • 1. 5. Методы активации твердых электролитов
    • 1. 6. Краткий очерк истории развития высоковольтной ионики
  • ГЛАВА II. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ВЫСОКОВОЛЬТНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ ПРОВОДИМОСТИ 36 2.1 .Высоковольтная установка для наложения кратковременных импульсных разрядов на электролиты
    • 2. 2. Методика измерения проводимости твердых электролитов
    • 2. 3. Методика приготовления образцов. Измерительная ячейка
    • 2. 4. Измерение проводимости ПТЭ и их расплавов
    • 2. 5. Методика обработки экспериментальных данных по высоковольтной проводимости
    • 2. 6. Погрешности измерений
  • ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Высоковольтная проводимость протонного твердого электролита NaHSC>4 и его расплава
    • 3. 2. Эффекты сильных электрических полей в протонном твердом электролите KHSO4 и его расплаве
    • 3. 3. Анализ возможных факторов, обуславливающих высоковольтное поведение расплавленных солей и твердых электролитов
  • ЗАВлияние высоковольных импульсных разрядов на проводимость протонного твердого электролита CSHSO4 и его расплава
    • 3. 5. ВИР — активация протонного твердого электролита CsHSC^h его расплава
  • З.б.Эффект Вина и релаксационные процессы в смешанных твердых электролитах NaHS04 — RbHS04, KHSO4 — RbHS и их расплавах

Высоковольтная активация твердых и расплавленных гидросульфатов щелочных металлов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Впервые высокая ионная проводимость была обнаружена у твердых растворов Zr02 + Y2O3 Нернстом в 1899 году [1,2].

Однако систематические исследования твердых электролитов начались во второй половине 60-х годов после открытия суперионных проводников Ag3SJ, Ag4RbJ5, Na20. n AI2O3 и др. со структурной разупорядоченностью.

Интерес к твердым электролитам объясняется прежде всего возможностью их практического применения в электрохимических устройствах [3] различного назначения: химических источниках электрической энергии (ХИТ) — в хемотронных приборах (иониксах) [4, 5]- в электрохромных системах [6]- в ионселективных электродах, сенсорах, таймерах, кулонометрах, электролитических конденсаторах и т. д. [7, 8].

Электрохимические приборы с твердыми электролитами имеют существенные преимущества перед подобными устройствами с жидкофазными электролитами. К таким преимуществам относятся: работоспособность в широком интервале температур, возможность миниатюризации изделий и конструкционное сходство их с обычными элементами радиоэлектронной аппаратуры, устойчивость и надежность по отношению к внешним воздействиям и т. д. [9]. Более того, на основе твердых электролитов можно создать композитные структуры с распределенными параметрами [10, 11]., что позволяет значительно увеличить удельные характеристики таких приборов (по сравнению с их функциональными аналогами).

Наиболее изученными в области твердых электролитов проблемами к настоящему времени являются вопросы исследования структуры, механизмов ионного переноса, а также кинетики электродных процессов на межфазных границах. Успехи, достигнутые в этих направлениях, отражены в различных монографиях [1,2,9−21] и в ряде крупных обзоров [22 — 32].

Твердые электролиты, помимо их практического применения, являются интересными объектами и в чисто научном плане, так как одна из подрешеток в них находится как бы в расплавленном (квазижидком) состоянии и поэтому их можно рассматривать как своего рода «кристаллические жидкости». С этих точек зрения всестороннее исследование различных классов твердых электролитов может проливать свет на механизм ионного переноса в твердых телах и соответствующих им жидкостях, и тем самым способствует более глубокому изучению строения ионных жидкостей.

Одна из недостаточно изученных проблем в области твердых электролитов — это исследование влияния различных внешних воздействий на структуру и свойства различных классов и групп твердых ионных проводников. Данное направление таит в себе огромные потенциальные возможности именно в плане целенаправленного изменения физико-химических свойств не только обычных ионных кристаллов, но и типичных суперионных проводников. Дело в том, что, как показано теоретически и экспериментально в работах [20, 33−38], при наложении на обычный ионный кристалл внешнего электрического поля критической величины в нем осуществляется фазовый переход, сопровождающийся скачкообразным ростом проводимости иногда на несколько порядков. Причем эффект высоковольтной активации, как показали исследования [35−39], сохраняется длительное время (т.е. обладает «памятью»). Повышение же ионной проводимости твердых электролитов имеет большое значение не только для разработки теории ионного переноса в кристаллах, но находит и непосредственное практическое применение в области электрохимического приборостроения, так как твердые электролиты (ТЭЛ) уже давно используются при создании новых систем преобразования, хранения и передачи информации. Эффективность работы всех электрохимических приборов на основе ТЭЛ, их надежность, долговечность, быстрота действия, повышение их полезных удельных характеристик, снижение энергетических затрат и другие качества существенно зависят от величины проводимости применяемых в них твердых электролитов [40]. Поэтому задача активации повышения ионной проводимости) ТЭЛ — одна из актуальных проблем современной физической химии и электрохимии.

Несмотря на актуальность и перспективность данного направления, проблема влияния сильных электрических полей на поведение твердых электролитов исследована недостаточно. В связи с вышеизложенным основной целью данной диссертационной работы является исследование влияния кратковременных (~10″ 6с) высоковольтных импульсных разрядов (ВИР) на поведение протонных твердых электролитов (ПТЭ) на примере гидросульфатов щелочных металлов и их расплавов.

Основными задачами исследования являются:

1 .Изучение влияния ВИР на величину проводимости протонных твердых электролитов — гидросульфатов щелочных металлов и их расплавов и определение относительной величины высоковольтной активации этих электролитов.

2.Исследование кинетики и механизма процесса релаксации избыточной проводимости после прохождения через ПТЭ и их расплавы ВИР.

3.Оценка времен релаксации неравновесных носителей заряда в твердых и расплавленных гидросульфатах щелочных металлов.

4.Анализ причин высоковольтной активации ПТЭ и их расплавов и установление механизма ВИР — активации.

Научная новизна диссертационной работы состоит в следующем:

1.Впервые изучено влияние ВИР на величину проводимости ПТЭгидросульфатов щелочных металлов и их расплавов.

2.0бнаружены аномальные значения высоковольтной активации исследованных электролитов, сводящиеся к 5−6 — кратному увеличению их проводимости под влиянием ВИР.

3.Для явления ВИР-активации установлен эффект «памяти», заключающийся в длительном (в течение нескольких часов) сохранении наведенной внешним электрическим полем избыточной проводимости.

4.Исследован процесс релаксации избыточной проводимости и установлена ее кинетика (в области больших времен).

5.Предложен наиболее вероятный механизм ВИР-активации ПТЭ и их расплавов.

Научная и практическая значимость работы состоит в том, что:

— подобные исследования вносят вклад в развитие нового научного направления, которое можно охарактеризовать как высоковольтная ионика;

— явление ВИР — активации в сочетании с эффектом «памяти» может найти практическое применение при создании переключателей с памятью и фазовращателей, электрографических диапозитивов многократного использования;

— явление ВИР — активации может быть использовано для приведения bv активное состояние химических источников тока (ХИТ) резервного типа;

— явление ВИР — активации может быть применено для. снижения4″ энергозатрат при электролизе твердых электролитов и расплавовдля активации ТЭЛ при их старении (при длительном хранении) — для разрушения плохопроводящего слоя, образующегося на поверхности электрода, контактирующего с ТЭЛ;

— эффект Вина позволяет рассчитывать предельные подвижности и абсолютные скорости ионов, а также предельные молярные проводимости электролитов.

На защиту выносятся:

Явление ВИР — активации, обнаруженное впервые в протонных твердых электролитах NaHS04, KHSO4, RbHS04 и CSHSO4 и их расплавах;

2. Эффект «памяти» в исследованных электролитах, которым сопровождается явление ВИР — активации.

3. Экспериментальные данные по увеличению проводимости исследованных ПТЭ и их расплавов под влиянием ВИР.

4. Определенные опытным путем значения времен релаксации неравновесных носителей заряда в ПТЭ и их расплавах.

5. ВИР — активация, как новый метод повышения ионной проводимости твердых электролитов.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены: на Международной конференции «Фазовые переходы и критические явления в конденсированных средах» (Махачкала, 1998, 2002) — Всероссийской конференции по физико-химическому анализу многокомпонентных систем (Махачкала, 1997) — IV Региональной научной конференции «Химики Северного Кавказа — производству» (Махачкала, 1996) — Республиканской научно-методической конференции «Преподавание химии в высшей и средней школе» (Махачкала, 1996) — Всероссийской научно-практической конференции «Химия в технологии и медицине» (Махачкала, 2001,2001).

Публикации. По результатам выполненных исследований опубликовано 13 печатных работ, в том числе 7 статей в реферируемых журналах, 6 тезисов докладов в трудах региональных, Всероссийских и Международных научных конференций и подана заявка на изобретение. Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, 3 глав, заключения и выводов, а также списка литературы, содержащего 123 наименованияизложена на 120 страницах машинописного текста, включая 23 рисунка и 7 таблиц.

ВЫВОДЫ.

Методом наложения кратковременных высоковольтных импульсных разрядов впервые исследовано влияние сильных электрических полей на электрофизические свойства протонных твердых электролитов — кислых сульфатов щелочных металлов и их расплавов, а также бинарных систем NaHS04 — RbHS04 и KHS04 — RbHS04 в твердой и жидкой фазах.

Для твердых гидросульфатов натрия, калия, рубидия и цезия, а также для их расплавов впервые обнаружено явление высоковольтный активации, заключающееся в многократном увеличении их проводимости после прохождения через них высоковольтных импульсных разрядов. Относительное увеличение проводимости как расплава, так и ПТЭ при одной и той же температуре тем больше, чем выше значение высоковольтного импульса. Однако, если электролит активирован до предельного значения, то дальнейшее повышение высоковольтных импульсов выше порогового значения приводит к дезактивации электролита.

Для исследованных протонных твердых электролитов и их расплавов установлено, что эффект ВИР-активации при определенных значениях напряженностей электрических полей достигает насыщения, отвечающего предельной подвижности и концентрации заряда в этих электролитах.

Найдено, что явление ВИР — активации исследованных ПТЭ и их расплавов обладает эффектом «памяти», заключающимся в длительном (в течение нескольких часов) сохранении наведенной сильным электрическим полем избыточной проводимости.

Впервые изучен процесс релаксации избыточной проводимости исследованных ПТЭ и их расплавов после прохождения через них ВИР. Избыточная проводимость вначале резко убывает, а затем уменьшается по экспоненте. Для достаточно больших времен процесс релаксации подчиняется кинетическому соотношению реакции 1-го порядка.

6. На линейных участках релаксационных кривых проводимости, отвечающих большим временам, методом наименьших квадратов рассчитаны времена релаксации неравновесных носителей заряда в ПТЭ и их расплавах, которые имеют порядок 104с.

Времена релаксации при одной и той же температуре практически не зависят от амплитуды высоковольтного импульса напряжения.

7. Проведен теоретический анализ возможных причин, обуславливающих эффект ВИР — активации, и показано, что основной вклад в увеличение проводимости ПТЭ и их расплавов вносят два фактора, а именно: рост концентрации и подвижности носителей заряда в сильных электрических полях. Рост концентрации носителей заряда объясняется возрастанием степени диссоциации электролитов, а увеличение подвижности ионовснятием релаксационного торможения в расплавах и уменьшением эффекта поляризации решетки в протонных твердых электролита.

8. Установлено, что уровень ВИР-активации бинарных эквимолярных композитных электролитов NaHS04 — RbHS04 и KHSO4- RbHS04 как в твердой фазе, так и в расплавленном состоянии при одних и тех же значениях высоковольтных импульсов значительно (в 5−8 раз) меньше, чем в индивидуальных компонентах соответствующих электролитов, хотя композиты проявляют свойства ПТЭ при гораздо меньших температурах (на 40−50° К ниже, чем ПТЭ NaHS04 и RbHS04 и на 21−26° К ниже чем ПТЭ RbHS04 и KHS04). При этом эффект памяти в композитах также на порядок выше (т"104с), чем в индивидуальном RbHS04 (r^03c).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

В заключение хотелось высказать некоторые соображения, касающиеся высоковольтной ионики и прежде всего перспектив этого нового научного направления.

Во-первых, эффект Вина, первоначально открытый в водных растворах слабых электролитов, впоследствии был обнаружен и в других классах ионных жидкостей, прежде всего в расплавленных солях. Научное значение этих работ заключается в том, что они подтвердили наличие как в водных растворах электролитов, так и в расплавленных солях ионных атмосфер и обусловленные ими релаксационные и тормозящие эффекты. Другими словами, можно утвердить, что экспериментально обнаруженный эффект Вина внес значительный вклад в теорию растворов электролитов. Продолжая эту мысль в области расплавленных солей, можно и здесь проводить подобную аналогию: эффект Вина в этом случае проливает свет на структурные особенности ионных жидкостей, а именно указывает на существование в них ионных ассоциаций различной структуры и продолжительностью жизни (подтверждая, в частности, автокомплексную модель строения расплавленных солей галогенидов щелочных металлов). Более того, в случае расплавленных солей авторам этих работ [85−92, 95, 96, 112, 114] удалось последовательно и с единых позиций объяснить ранее обнаруженные отклонения от закона Нернста — Эйнштейна и на основе этого уравнения вычислить значения коэффициентов самодиффузии ионов. Следует отметить, что работы по расплавленным солям, изучающие их высоковольтное поведение, внесли весомый вклад в теорию жидкого состояния в случае особого — класса ионных жидкостей. Несколько слов необходимо сказать и о прикладном аспекте этих работ. Так, например, повышение ионной проводимости электролитов снижает энергетические затраты при проведении различных электрохимических процессов (в частности, при электролизе уменьшается поляризация электродов) — за счет увеличения подвижностей ионов в расплавленных солях под действием СЭП снижаются затруднения, связанные с диффузионной поляризацией, что оказывает непосредственное влияние на электрохимическую кинетику. Считают, что под действием СЭП повышается реакционная способность солевых расплавов, уменьшается их поверхностное натяжение на 10−20% [87].

Что же касается твердых электролитов, то и здесь эффект Вина не только подтвердился, но и проявил себя в полную силу. С одной стороны, в ионных кристаллах с помощью СЭП можно вызвать фазовый переход обычного высокоомного ионного кристалла в высокопроводящее (суперионное) состояние. Этот эффект может быть с успехом использован для приведения в действие резервных источников тока в случае такой необходимости. С другой стороны, СЭП вызывает ВИР — активацию твердых электролитов, которые и без этого обладают достаточно высокой ионной проводимостью.

Эффект ВИР — активации в случае индивидуальных твердых электролитов с проводимостью по ионам щелочного металла (например, a-Li2S04) того же порядка, что и в случае расплавленных солей и достигает 32−44% [38]. Растворение в решетке, а — Li2S04 небольших количеств Na2S04 приводит к значительному возрастанию эффекта ВИР-активации: для твердого электролита состава 0,8 Li2S04. 0,2 Na2S04 относительное увеличение проводимости доходит до 75 — 110% [11, 39].

Эти факты свидетельствуют о близости структур и механизмов ионного переноса, а также причин высоковольтной активации расплавленных солей и твердых электролитов.

В случае протонных твердых электролитов типа гидросульфатов щелочных металлов и их расплавов прежде всего обращают на себя внимание аномально большие значения относительного увеличения проводимости, достигающие 600−700%. Нам кажется, что в этом плане у протонных твердых электролитов имеются хорошие перспективы как у модельных объектов, в которых преобладают туннельные и безбарьерные (безактивационные) эффекты в явлениях ионного транспорта. Этому способствуют, как нам кажется, относительно небольшие энергии Н — связи в ПТЭ и особая структура протона, лишенная единственного электрона на внешней оболочке. Более того, для активации ПТЭ и их расплавов требуются значительно меньшие значения ВИР, что также отражает факт небольшой энергии водородной связи и легкость иона водорода. В этом плане исследование ПТЭ имеет фундаментальное значение для теории переноса в жидких и твердых ионных средах. С другой стороны, явление ВИР — активации в сочетании с эффектом «памяти» находит практическое применение при создании переключателей с памятью, резервных источников тока и т. д.

Учитывая большую практическую значимость ПТЭ в различных областях науки, техники и технологии (водородная энергетика (топливные элементы) — датчики давления водородатвердотельные сенсоры водородаэлектрохромные дисплеи и т. д.) в дальнейшем высоковольтные исследования следует проводить и с другими группами (см. табл. 1) протонных твердых электролитов [46,48, 57, 66, 67, 115−121].

Во-вторых, метод ВИР — активации, как новый и универсальный метод, имеет лучшие перспективы по сравнению с другими известными и общепринятыми методами повышения ионной проводимости электролитов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Е.А., Букун Н. Г. Твердые электролиты. -М.:Наука, 1977. -175 с.
  2. В.Н., Перфильев М. В. Электрохимия твердых электролитов. -М.: Химия, 1978. -312 с.
  3. В.В. Электрохимические приборы. -М.: Советское радио, 1978.-88 с.
  4. Н.С. Хемотроника. «Электротехника», 1965, № 3.
  5. Л.М. Хемотроника. -М.: Воениздат, 1968. -128 с.
  6. Оксидные электрохромные материалы. / Межвуз.сб. науч. трудов. Рига: Латв. гос. ун-т. 1981. — 155 с.
  7. Твердые электролиты и их аналитическое применение. / Тез. докл. III Всесоюзного симпозиума. 6−8 февраля 1990 г. Минск: Университетское изд-во, 1990. -120 с.
  8. А.А., Жук П.П. Химические сенсоры. Минск: Университетское изд-во, 1990. 53 с.
  9. P.M., Кукоз Ф. И. Электронные процессы в твердых электролитах. -Ростов: Изд-во РГУ, 1986. -128 с.
  10. И.В. Электродные процессы в твердых электролитах. М.: Наука, 1991.-351 с.
  11. P.M. Релаксационные процессы в твердых электролитах. М.: Наука, 1993. 160 с.
  12. В.Н. Физическая химия твердого тела. -М.: Химия, 1982.-320с.
  13. Физика электролитов. Под ред. Дж. Хладик. -М.: Мир, 1978.555с.
  14. Ю.Я. Твердые электролиты. -М.: Наука, 1986. -174 с.
  15. Е.И. Твердые электролиты с проводимостью по катионам щелочных металлов. -М.: Наука, 1991.
  16. Электродные процессы в твердоэлектролитных системах. Сб. науч. трудов. Свердловск: УрО АН СССР, 1988.-166 с.
  17. Электродные реакции в твердых электролитах. Сб. науч. трудов. Свердловск: УрО АН СССР, 1990.-166 с.
  18. Электродика твердотельных систем. Сб. науч. трудов. Свердловск, 1991.-110с.
  19. Ионный и электронный перенос в твердофазных системах. Сб. науч. трудов. Свердловск: УрО АН СССР, -1992.-103 с.
  20. Ю.Я., Харкац Ю. И. Суперионная проводимость твердых тел. // Итоги науки и техники, химия твердого тела, т.4, Москва, ВИНИТИ. 1987.- 1587 с.
  21. В.Н. Химическая диффузия в твердых телах. Москва: Наука, 1989.-208 с.
  22. Е.А., Букун Н. Г. Строение и свойства твердых электролитов. // Строение ионных расплавов и твердых электролитов. -Киев: Наукова думка, 1977.- с. З -14.
  23. С.В. Кинетика кислородного электрода, контактирующего с твердым электролитом из стабилизированного двуокиси циркония. // Строение ионных расплавов и твердых электролитов. -Киев: Наукова думка, 1977. -с. 22−27.
  24. Ю.Я., Иванов Шиц А.К. Электронные токи в твердых электролитах. // Электрохимия. -1980. -т. 16, № 1.-е. 3−22.
  25. Ю.Я., Иванов -Шиц А.К., Харкац Ю. И. Проблемы теории твердых электролитов. // Успехи химии. 1981. — т.50, № 11.- с. 1960 — 1993.
  26. Иванов -Шиц А.К., Боровков B.C., Цветнова JI.A. Получение, свойства и применение тонких пленок твердых электролитов. Деп. в ВИНИТИ, № 2537−82.
  27. А.Н., Перфильев М. В. Закономерности старения твердых электролитов на основе Zr02. II Ионные расплавы и твердые электролиты. -Киев: Наукова думка, 1989, № 4. -с.55−63.
  28. T.A., Потоцкая В. В., Марценюк -Кухарук А.П., Лишко Г. П. Протонная проводимость твердых электролитов с водородными связями. // Ионные расплавы и твердые электролиты. -Киев: Наукова думка, 1989. № 4.-с. 63−68.
  29. А.Г., Новосадова Е. Б., Дидух И. Р., Пашкова Е. Б., Хоменко Б. С. Процесс формирования катионной проводимости в сложных перовскитоподобных миобатах. // Ионные расплавы и твердые электролиты. -Киев: Наукова думка, 1989, № 4. -с. 68−73.
  30. А.Г., Новосадова Е. Б. и др. Полиферриты щелочных металлов как твердые электролиты. // Ионные расплавы и твердые электролиты. Киев: Наукова думка, 1988, № 3. -с.50−56.
  31. P.M. Влияние нестехиометрии состава на электронные процессы в твердых электролитах. Деп. В ВИНИТИ, 1982. № 2069−82 Деп. 47 с.
  32. P.M. Электронная проводимость твердых электролитов. Деп. в отделении НИИТЭХИМа (г. Черкасск, 1982): № 840 Хп Д 82.-72 с.
  33. В.И., Орлюкас А. С., Сакалас А. П., Миколайтис В. А. Влияние внешнего электрического поля на электропроводность кристаллов, а AgSbS2. // Физ. тв. тела, 1979. Т.21, вып. 8, с. 2449 — 2450.
  34. В.И., Орлюкас А. С., Стасюкас С. Э., Сакалас А. П. Индуцированный внешним электрическим полем фазовый переход в кристаллах 0 AgSbS2. // Письма в журн. теорет. физики, 1980. Т. 6, вып. 18, с. 1093- 1095.
  35. P.M. Релаксационные процессы в электрохимических системах с твердыми электролитами. // Диссерт. доктора хим. наук. Екатеринбург, 1992.
  36. С.М., Гусейнов P.M., Присяжный В. Д. Релаксация проводимости расплавленного и твердого сульфата лития после высоковольтных разрядов. // Физико-химические процессы в электрических разрядах, (тезисы докл. регион, конф.). Грозный, 1990. С. 46−48.
  37. С.М., Гусейнов P.M., Присяжный В. Д. Электропроводность поликристаллического и расплавленного сульфата лития в сильных электрических полях. // Укр. Хим. журнал. 1991.- т.57, № 1.-С.47−51.
  38. P.M., Гаджиев С. М., Присяжный В. Д. Высоковольтное поведение расплавленного сульфата лития и твердого электролита ос -Li2S04.// Расплавы. -1991, № 5. -с.91−95.
  39. P.M., Гаджиев C.M. Новый метод активации твердых электролитов путем наложения высоковольтных импульсных разрядов. // Вестник Дагест. госуд. педагог, унив-та, 1999. вып. 1. С. 67−71.
  40. Н. Химия твердого тела. М.: Мир, 1971. -223 с.
  41. P.M. Электродные процессы в сульфатных твердых электролитах. // Диссерт. канд. хим. наук. Черноголовка, 1977.
  42. P.M. Термодинамика образования высокопроводящих фаз. //Журн. физич. химии, 1976. т.50, № 6. с. 1572.
  43. Уббелоде. Плавление и кристаллическая структура. М.: Мир, 1969.
  44. Г. М., Шафрановский И. И. Кристаллография. М. —Л.: 1941. -с. 199.
  45. P.M., Присяжный В. Д. Протонные твердые электролиты. // Укр. хим. журнал, 1992. т.58, № 10. с. 823.
  46. А.Р., Нейман, А .Я. Протонная проводимость в ниобате лития. // Тез. докл. III Всесоюз. Симпозиума «Твердые электролиты и их аналитическое применение». Минск: Университетское, 1990. -с. 18.
  47. Ю.Н., Суховский А. А., Розанов О. В. Исследование ионных движений и высокотемпературного фазового перехода в кристаллах NH4HSe04 и RbHSe04. // Физ. тв. тела, 1984. т.26, вып.1, с.38−44.
  48. Colomban Ph., Novak A. Proton transfer and superionic conductivity in solids and gels. // Molecular Structure, 1988. v. 177, p. 277−308.
  49. Н.Г., Хайретдинов Э. Ф. Твердые электролиты с высокой протонной проводимостью. // Изв. СО АН СССР, хим. науки.- 1986. № 17, вып. 6. С. 84−89.
  50. Т.А., Потоцкая В. В., Марценюк-Кухарук А.П., Лишко Т. П. Протонная проводимость твердых электролитов с водородными связями. // Ионные расплавы и тв. эл-ты. -Киев: Наукова думка, 1989. Вып. 4 с. 63−68.
  51. Г. Я., Клеперис Я. Я., Баярс Г. Е., Лусис А. Р. Свойства и применение монолитных гелей сурьмяной кислоты. // Тез. докл. III Всесоюз. симпозиума «Твердые электролиты и их аналитическое применение». Минск: Университетское, 1990.-е. 16.
  52. М.В., Хахинов В. В., Тумурова Л. В. Дегидратация и протонная проводимость гетерополикислот. // Тез. Докл. IX Всес. конф. по физ. химии и электрохимии ион. расплавов и тв. электролитов.- Свердловск, 1987, т. З, ч. -I, с. 241.
  53. Л.С., Укше Е. А., Коростолева А. И. Проводимость гидратов литиевых солей вольфрамофосфорной кислоты. // Тез. докл. IX Всесоюз. конф. по физ. химии и электрохимии ион. расплавов и тв. эл-тов. -Сведловск, 1987. Т. 3, ч. I, с. 235.
  54. И.Л., Налбандян В. Б., Зубкова И. А. Влияние аммиака на проводимость кристаллических ниобиевых, танталовых и титановых кислот. // Электрохимия, 1986. Т.22, № 10, с. 1410 1414.
  55. А.Б. Протонная проводимость неорганических гидратов. // Успехи химии, 1994. т.63, № 5. с. 449−455.
  56. Elkin В. Sh. Solid NaOH and KOH as superionic proton conductors: conductvity and its izotope effect. // Solid State Ionics. 1990. v. 37, p. 139−148.
  57. .В., Макарова И. П., Симонов В. И. // Тез. докл. IX Всесоюз. конф. по физ. химии и электрохимии ион. распл. и тв. эл-тов. -Свердловск, 1987. т.3,ч.1., с. 227.
  58. А.И., Хизниченко В. П., Шувалов JI.A. // Тез. докл. IX Всесоюз. конф. по физ. химии и электрох. ион. распл. и тв. эл-тов. -Свердловск, 1987. -т.З., ч.1. с. 225 — 226.
  59. Н.А., Плакида Н. М. Фазовый переход в модели протонного суперионного кристалла. // Препр. ОИЯИ, р. 17−87−553. -Дубна, 1987.
  60. Н.Г., Хайретдинов Э. Ф. // Тез. докл. IV. Урал. Конф. по высокотемп. физ. химии и электрохиии. -Свердловск, Пермь, 1985. -с.78.
  61. З.Г., Гусейнов P.M., Гаджиев С. М. Новый метод ВИР активации твердых электролитов и расплавленных солей. // Тезисы докл. Всероссийской научно-практ. конф."Химия в технологии и медицине". Махачкала, 2001, с 2−9 211
  62. А.И., Леонова Л. С., Укше Е. А. Зависимость протонной проводимости гетерополисоединений от степени гидратации. // Электрохимия, 1987. т. 23, № 10, с. 1349 -1353.
  63. А.К. Ионный перенос в композитных материалах. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1987, т. 19, вып.6. с.62−73.
  64. Е.А., Вакуленко A.M., Укше А. Е. Электрохимический импеданс ионных распределенных структур. // Электрохимия, 1995. т.31, № 6, с. 616−620.
  65. Л.А., Кулинкович В. Е., Пак В.Н. Взаимодействие твердой кремневольфрамовой гетерополикислоты с дисперсным кремноземом в составе композиционных материалов с протонной проводимостью. // Журнал прикл. химии, 1990, № 10, с.2362−2365.
  66. Л.А., Кулинкович В. Е., Пак В.Н. Протонная проводимость фосфоровольфрамванадиевой гетерополикислоты и ее композиционных смесей с различными наполнителями. // Изв. вузов, сер. хим. и хим. техн., 1991. т. 34, вып.1,с. 51−53.
  67. Е. Фракталы. М.: Мир, 1991. С. 113.
  68. P.M., Гаджиев С. М., Присяжный В. Д. Высоковольтная проводимость протонного твердого электролита NaHS04 и его расплава. // Электрохимия, 1994. т. ЗО, № 10. с. 1262−1264.
  69. P.M., Гаджиев С. М., Гебекова З. Г. Влияние высоковольтных импульсных разрядов на проводимость протонного твердого электролита CsHS04 и его расплава. // Электрохимия, 1997. т. 33, № 11, с. 1295−1300.
  70. С.М., Гусейнов P.M., Гебекова З. Г., Гаджиев А. С. Влияние высоковольтных импульсных разрядов на проводимость протонного твердого электролита KHSO4 и его расплава. // Электрохимия, 1998. т. 34, № 1, с.106−110.
  71. R. М., Gadzhiev S.M. The effect of Strong Electrical Field on the Conductivity of Proton Solid Electrolytes NaHS04 and KHSO4. // Ionics, 1996. № 2, p. 155−161.
  72. P.M., Гаджиев C.M., Гебекова З. Г. ВИР активация протонного твердого электролита RbHS04 и его расплава. // Электрохимия, 2001, т.37, № 2, с. 157−161.
  73. Н.А. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1976. С. 99. См. также: Wien М. and Malsch I. Ann. Phizic, 1927. v. 83, № 46 p.305.
  74. Дол M. Основы теоретической и экспериментальной электрохимии. ОНТИ, 1937.
  75. Новые проблемы современной электрохимии. Под. редак. Дж. Бокриса. М., Изд-во иностр. литер., 1962.
  76. Gledhill I. A., Patterson A. A new method for measurement of the high field conductance of electrolytes (The Wien effect). // J. Phys. Chem., 1952, v. 56, № 7. p. 999−1005.
  77. Berg D., Patterson A. The high field Conductance of agueous Solutions of glycine at 25°. // J. Amer. Chem. Soc., 1952, v.75, N6, p. 1482−1484.
  78. Berg D., Patterson A. The high field Conductance of agueous Solutions of Carbon dioxide at 25°.The true ionization constant of Carbonic acid. // Amer. Chem. Soc., 1953. v.75, № 21, p.5197 5200.
  79. Н.П., Остроумов Г. А., Штейнберг A.A. Некоторые особенности электрического пробоя электролитов. // ДАН СССР. сер. физ. науки. 1962, т. 147, № 4, с. 822−826.
  80. Н.П., Остроумов Г. А., Штейнберг А. А. Некоторые особенности электрического разряда в электролитах. // В кн.: Пробой диэлектриков и полупроводников. М. -JL: Энергия, 1964. с. 232 235.
  81. Н.П., Остроумов Г. А., Штейнберг А. А. Метод стабилизации искровых разрядов в воде. // Вестник ЛГУ, 1962, № 10, с. 157 158.
  82. Н.П., Остроумов Г. А., Стояк М. Ю. Развитие электрического пробоя в водных электролитах. // В кн.: Пробой диэлектриков и полупроводников. M.-JL: Энергия, 1964, с. 250.
  83. I. М. Activated Molten Salts/ // Nature, 1969, v. 224, № 9, p. 877−879.
  84. O.M., Гаджиев C.M., Тагиров C.M. Зависимость электропроводности расплавленных хлоридов лития, натрия и калия от напряженности электрического поля. // Электрохимия, 1973, т.9, № 12, с. 1828−1832.
  85. А.З., Шабанов О. М., Гаджиев С. М., Тагиров С. М. Поведение расплавленных солей в сильных электрических полях. // Жур. техн. физики, 1974, т. 44, № 6 с. 1306 1311.
  86. С.М., Присяжный В. Д. Электропроводность солевых расплавов в сильных электрических полях. // В кн.: Ионные расплавы и твердые электролиты. -Киев, 1986, вып. 1, с. 21−31.
  87. О.М. Предельные электропроводности ионов в расплавленных солях. // Расплавы, 1987, т.1, вып. 5, с. 66 75.
  88. О.М., Гаджиев С. М., Тагиров С. М. Влияние высоких полей на электропроводность расплавленных хлоридов щелочных металлов. //Электрохимия, 1973, т. 9, с. 1742.
  89. В.Д., Гаджиев С. М. Подвижность ионов и электропроводность солевых расплавов в сильных электрических полях. // Укр. хим. журнал, 1984, т. 50, № 10 с. 1075 1078.
  90. В. Д., Гаджиев С. М., Лесничая Т. В. Электропроводность хлоридов цинка и олова в сильных электрических полях. // Укр. хим. журнал, 1984, т. 50, № 12, с. 1271 1273.
  91. О.М., Гаджиев С. М. Эмиссионные спектры и высоковольтная электропроводность расплавленных солей. // Расплавы, 1990, № 2, с. 49−56.
  92. Рой Н.А., Фролов Д. П. Об электрическом кпд искрового разряда в воде. // ДАН СССР, сер. физ. науки. 1958, т.118, № 4, с.683 686.
  93. Л.А. Электрогидравлический эффект. М.: Матгиз, 1955.
  94. С.М. // Высокотемпературная физ. химия и электрохимия: Тез. докл. IV Урал.конф. по высокотемп. физ. химии и электрохимии. Свердловск, 1985. Ч. 1, с. 54.
  95. С.М. Эффекты сильных электрических полей в солевых расплавах: Дисс. канд. наук. Махачкала, 1984. 221 с.
  96. P.M., Гаджиев С. М., Присяжный В.Д, Высоковольтное поведение расплавленного гидросульфата натрия и протонного твердого электролита NaHS04. // Расплавы, 1994, № 5, с. 74 78.
  97. Н.Г., Хайретдинов Э. Ф. Сравнительное исследование проводимости гидросульфатов щелочных металлов. // Изв. СО АНСССР, сер. хим. науки. 1985, т.8, вып. 3, с. 33−34.
  98. Р., Четяну И. Неорганическая химия. Т.1.М.: Мир, 1971. С. 83.
  99. Sharon M., Kalia A.K. Injection and migration of protons in single crystals of KHSO4.1 I Chem. Phys. 1977. V. 66, № 7, p. 3051−3055.
  100. Baranov A. I. Application of a concept of disordered hydrogen bond network to the problem of proton transport in MemHn (A04)p Crystals. // Abst. VII Internat. Conf. on Solid State Protonic Conductors. Schwabisch Gmiid. Aug. 29-Sep. 1,1994. P. A 9.
  101. C.M. // Пробой диэлектриков и полупроводников: Межвуз. научно-тематический сборник. Махачкала, 1980. С. 51.
  102. .М., Детлаф А. А., Милковская Л. Б. Курс физики, т.2. Электричество и магнетизм. М.: Высш. школа, 1964 с. 151.
  103. R.H. // Glass Sciense. N.Y.: Wiley, 1973. p. 173.
  104. С.Г. Электричество. M.: Наука, 1977. 344 с.
  105. Краткий справочник физико-химических величин. / Под редак. Мищенко К. П. и Равделя А. А. Л.: Химия, 1967. 182 с.
  106. Blinc R., Dolinsek J., Lanajnar G., Lupanic I., Shuvalov L.A., Baranov A.I. Spin-Lattice Relaxation and Self Diffusion Study of the Protonic Superionic Conductors CsHSe04 and CsHS04. // Phys. Stat. Sol (b), 1984, v. 123, p. К 83.
  107. Plakida N. M. Superionic Phase Transitions in Hydrogen Bonded Crystals. // Phys. Stat. sol. (b), 1986, v. 135, p. 133 139.
  108. Itoh K., Ukeda Т., Ozaki Т., Nakamura E. Redermination of the structure of Calsium Hydrogensulfate. // Acta Gryst. 1990, v. 46, p. 358−360.
  109. Colomban Ph., Badot J.C., Pham Thi V., Novak A. Defects, phase transition and dynamical disorder in superionic protonic conductors H3OUO2. 3H20 and CsHS04. //Phase Transitions. 1989, v. 14, № 1−4, p. 55−68.
  110. О.М. Некоторые особенности высоковольтной активации расплавленных электролитов. // Тез. докл. IX Всесоюз. конф. по физ. химии и электрохимии ионных распл. и тв. эл-тов. Свердловск, 1987. Т.1, с. 62.
  111. Komukae М., Osako Т., Makita J. et al. // J. Phys. Soc. Japan, 1981, v. 50, № 10, p. 3187.
  112. О.М. Взаимосвязь свойств переноса в расплавах галогенидов щелочных металлов. // Известия СКНЦ ВШ. Естеств. науки. 1990 № 4. С. 83−89.
  113. Kenjo Т., Ogawa J. Proton conductors based on ammonium polyphosphate. // Solid State Ionics, 1995. v.76. p. 29−34.
  114. Susie M. V., Minic D. M. Electric and electrochemical properties of solid LiH2P04. // Solid State Ionics, 1981. V.2, p. 309 314.
  115. Norby T. Proton conduction in oxides. // Solid State Ionics. 1990, v. 40/41. p.857−862.
  116. Yajima Т., Iwahara H., Uchida H., Koide K. Relation between proton conduction and concentration of oxide ion vacancy in SrCe03 based sintered oxides. // Solid State Ionics, 1990. v. 40 / 41, p. 914−917.
  117. Harris L.B., Vella G. J. Direct current conduction in NH4H2PO4 and KH2PO4. // J. Chem. Phys., 1973. v. 58, № 10, p. 4550−4557.
  118. В.Д., Денисова Т. А., Штин А. П. Гидраты дигидроарсенатов калия, рубидия и цезия. // Неорганические материалы, 1995. Т. 31, № 3, с. 389−392.
  119. P.M., Архипов С. М. Дигидроарсенаты рубидия и цезия. // Журн. неорган, химии, 1967, т.12, № 9, с.2340−2344.
  120. С.М., Гусейнов P.M., Гаджиев А. С., Гебекова З. Г., Гаджиев A.M., Салихова A.M. Эффект Вина и релаксационные процессы в твердом электролите NaHS04 RbHS04 // Расплавы, 2003. № 6, с. 84−90.
  121. С.М., Гусейнов P.M., Шабанов О. М., Щеликов О. Д., Гаджиев А. С., Гебекова З. Г., Салихова A.M. Высоковольтная активация твердых электролитов NaHS04, KHS04 / RbHS04 и их расплавов.// Вестник ДГУ, сер. естеств. науки, 2003, № 4, с.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!