Гетерометаллические пиразолат-мостиковые комплексы

Возникновение пиразолатных мостиков в результате реакции депротонирования координированных на атомах переходного металла молекул пиразола и его аналогов приводит к образованию бии полиядерных комплексов вплоть до металлсодержащих полимеров, сочетающих в своем составе мостиковые ненасыщенные органические фрагменты и атомы переходных металлов.

Для пиразолат-содержащих соединений переходных металлов можно ожидать необычных магнитных, каталитических и электронно-оптических свойств, так как двухатомный пиразолатный мостик с делокализованной электронной плотностью отличается от изоэлектронных ему традиционных трехатомных карбоксилатных мостиков, уникальные координационные способности которых формируют большой класс карбоксилатов металлов, химические и физические свойства которых достаточно хорошо изучены [1, 2, 3, 4].

В отличие от карбоксилатов, одной из важных проблем образования пиразолатных комплексов является депротонирование менее кислых, по сравнению с большинством карбоновых кислот, молекул пиразола и его аналогов в зависимости от природы переходного металла, карбоксилат-аниона и условий проведения реакции. Цель работы:

Выявление закономерностей образования пиразолат-мостиковых гетерометаллических димеров и полиядерных соединений в результате реакций депротонирования координированной молекулы 3,5-диметилпиразола (Ыёшрг) в присутствии карбоксилат-содержащих моноядерных комплексов. Научная новизна.

На основании данных синтеза ц исследования строения 47 пиразол, пиразолат-, пиразолил-мостиковых соединений переходных металлов (цинка, меди, никеля, кобальта и палладия) изучены особенности депротонирования координированной молекулы Шшрг в зависимости от природы переходного металла, заместителя Я в карбоксилат-анионе (Ы= Ви Ме, РЬ), природы депротонирующего моноядерного карбоксилата, а также условий проведения реакции (температура, полярность растворителя).

Синтезированы и изучены методом РСА моноядерные комплексы общего состава Ь2М (ООСЯ)2 (М=гп, Си, Со, 1МЬ2=1,10-фенантролин (РЬеп), 2,2'-дипиридил (сПру) — В и', Ме, РЬОзБСРз" (о1^), используемые в качестве депротонирующих реагентов по отношению к координированным молекулам Штрг.

Показано, что в отличие от реакций в полярном и координирующем ацетонитриле, реакции Рё (Штр2)4(ООСК)2 (Я= Ви1) с Си2(|а-ООСК')4Ь2 (Я'=Ви1) приводят в тетра-гидрофуране к комплексу Рё[([х-ётрг)2Си (ООСВи1)(1Ь?)]2., в полярном СН2С12 к соединению.

Рё[(и^трг)2Си (г|2-ООСВи1)]2, а в неполярном бензоле, так же как и в случае К'=РЬ, образуются биядерные гетерометаллические комплексы Рс1Си ((а-ёшрг)2(Ыётр2)2(ООСК')2. В бензоле смесь комплексов с остовами Рё-Сиг и Рс1-Си образуется при использовании в качестве исходного соединения моноядерного Pd (Hdmpz)4(ot{)2.

Изучены реакции (РЬеп)Рс1(ООСМе)2 с моноядерными пиразол-карбоксилатами меди Си (Штрг)2(ООСК)2, приводящие ь депротонированию Нс1трг с образованием гетерометаллических димеров (РЬеп)Рё (ц^трг)2Си (ООСК)2.(К=Ме, РЬ). Соединения близкого строения (РЬеп)Рё (|л-ётрг)2Со (ООС11)2 (К=Ви1, Ме, РЬ) получены в реакциях фенантролин-ацетата палладия (П) с Со2(|^тр2)2(Штрг)2(ООСВи1)2, Со3(ц-dmpz)4(Ыdшpz)2(OOCMe)2 и Со (Штрг)2(ООСР11)2, соответственно. Аналогичные реакции L2Pd (OOCMe)2 (Ь2=Р11еп, dipy) с гп2(р,^трг)2(Штрг)2(ООСК')2 неожиданно приводят к трехъядерным кластерам, а для К=РЬ удается вьщелить ионный комплекс { [(Phen)Pd (^J.-dmpz)] 2} [2п (0 0СРЬ) г (0 О СМе)(ОН2)] 2. Трехъядерный комплекс с металлоостовом Pd2Cu — (dipy)Pd (ц-dmpz)2Pd (ц-dшpz)2Cu (OOCMe)2 был получен в реакции Pd (Hdmpz)4(OOCMe)2 с ^ру)Си (ООСМе)2, причем вторым продуктом этой реакции оказался комплекс [(Hdmpz)2Pd (Ja-dшpz)2Cu (Hdmpz)(OOCMe)](OOCMe), образовавшийся в результате депротонирования двух из четырех молекул пиразола, координированных на атомах палладия и являющийся возможным промежуточным продуктом образования комплексов с остовом Pd-Cu2. Все синтезированные комплексы содержат четырехэлектронодонорный фрагмент L2Pd (dmpz)2, однако выделить его в свободном состоянии, например в реакциях с с!1ру или рЬеп, не удалось. Такой моноядерный пиразолат (Phen)Pd[(CFз)2pz]2 был получен при взаимодействии фенантролин-ацетата палладия (И) с более кислым по сравнению с Штрг 3,5-ш/с (трифторметил)пиразолом ((СБз^ргН).

Обнаружено, что водные ацетаты цинка, никеля и кобальта могут быть использованы как депротонирующий реагент по отношению к молекулам Нс1трг координированным на атомах кобальта (П) в комплексе (Натрг)2Со (ООСРЬ)2, причем в кипящем о-ксилоле образуются биядерные комплексы СоМ (|х^трг)2(Штрг)2(ООСРЬ)2 (М=Со, Zn), а реакции в кипящем ацетонитриле, при той же стехиометрии, неожиданно приводят к образованию полиядерных комплексов Col2Ml2(м.-OOCMe)l2(ц-OOCPh)l8(ц, rl2-OOCPh)6(^l3-OH)l2(Hdшpz)12 (М=Сокоторые при взаимодействии с Штрг или (СР3)2ргН переходят в соответствующие димеры СоМ (ц-с1трг)2(Штрг)2(ООСР]1)2 и СоМ[р,-(СРз)2рг)]2^трг)2(ООСРЬ)2. Комплекс никеля Со12№ 12(^-ООСМе)12(и-ООСРЬ)180а, л2-ООСРЬ)6(ц-ОН)12(Нс1шр2).

12 образуется с высоким выходом в кипящем ксилоле, и его деградация в реакциях с Штрг также приводит к гетерометаллическому димеру Со№(р, с1тр2)2(Нс1шрг)2(ООСРЬ)2. Основым продуктом взаимодействия Со^ЬЛ^ с (СР3)2ргН оказался необычный димер пиразол-пиразолатный моноядерный комплекс (1М трх)2 С о [(СРз)грг] 2. При лигандном обмене мостиковых ёшрг-анионов на (СРз)2рганионы в биядерном СоМ (ц-<�Зтр2)2(Нс1тр2)2(ООСР]1)2 образуются комплексы СоМ[р.-(СРз)2рг)]2(Нётрг)2(ООСРЬ)2. Гетерометаллические биядерные комплексы СоМ (ц.-ёшр2)2(Нёшрг)2(ООСРЬ)2 (М=2п, N1) образуются при реакции растворов водных ацетатов в метаноле с моноядерным пиразол-бензоатом кобальта. Практическая значимость.

Разработаны методики синтеза бии трехъядерных пиразолат-, пиразолил-мости-ковых гетерометаллических комплексов переходных металлов, в которых несколько парамагнитных центров «сшиты» органическими фрагментами с делокализованной электронной плотностью. Полученные соединения являются удобными исходными молекулами для построения пиразолат-мостиковых, карбоксилат-пиразолат-мостиковых металлсодержащих полимеров, для которых возможно направленное регулирование физических и физико-химических свойств за счет варьирования природы входящих в их состав переходных металлов. На защиту выносятся.

Результаты исследований закономерностей формирования и строения пиразолат-, пиразолил-мостиковых гетерометаллических комплексов в зависимости от природы используемых переходных металлов, кц>боксилат-анионов, пиразолов, условий проведения реакций.

Личный вклад автора.

Автором выполнен весь объем синтетических и спектральных исследований, проведено выращивание монокристаллов синтезированных комплексов, а также анализ полученных результатов. Апробация работы.

Отдельные результаты исследований были представлены на IV Международной конференции «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики» (Екатеринбург, 2008 г.), VI Всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров (Казань, 2009 г.), конференции молодых ученых ЧОНХ РАН (апрель 2011 г.), XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Суздаль 2011).

Работа поддержана грантами Президиума и Отделения химии и наук о материалах Российской академии наук (программы «Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов»,.

Направленный 'синтез неорганических веществ5 и создание функциональных материалов") и РФФИ 10−03−90 420,11−03−824, 11−03−1 157.

Публикации.

По результатам диссертации опубликованы 6 статей и 7 тезисов докладов научных конференций.

1.Halcrow М.А. II Dalton Trans. 2009. P.2059.

2. Raptis R.G. et al II Eur.J.Inorg.Chem. 2008. 30. 4745.

3. Nefedov S.E. II Russ. J. of Inorg. Chem. 2006. 51. 49.

4. Перова E.B.Л Дисс. ганд.хим.наук., М.2009.

5. Bar an P., Morrero C.M., Raptis R.G.II Chem. Commun. 2002. 1012.

6. UmakoshiK., Yamauchi Y., Yamasaki M., KawanoH., Onishi M. I I Inorg. Chem. 2003. 42. 3907.

7. Еременко И.Л.//Российские нанотехнологии.2007. 2. 6.

8. Trofimenko S. 11 Prog. Inorg. Chem. 1986. 4. 115.

9. Mukherjee R. II Coord. Chem. Rev. 2000. 203.151.

10. Guzei I.A., Baboul A.G., Yap G.P.A., Rheingold A.b., Schlegel H.B., Winter C.H. 11 J. Am. Chem. Soc. 1997. 119.3387.

11. Winter C.H., Yap G.P.A. II Inorg. Chem. 1997. 36. 1738.

12. Cosgniff J.E., Deacon G.E. II Agew. Chem., Int. Ed. 1998. 37. 286 13 .La Monica G., Ardizzoia G.A. II Prog. Inorg. Chem. 1997. 46. 151.

13. Deacon G.B., Delbridge E.E., Sketton B.W., White A. H. II Angew. Chem.Int. Ed. 1998. 37. 2251.

14. Ehlert M.K., Rettig S. J., Storr A., Thompson R.C., Trotter J. II Can. J. Chem. 1990. 68. 1494.

15. Chong K.S., RettigS. J., Storr A., Trotter J. II Can. J. Chem. 1979. 57. 3119.

16. Zhou Li J., Li Y.-Zh J.-H.,., Weng L.-H., Chen X.-T., Yu Zh., Xue Z. II Inorg. Chem. Commun. 2004. 7. 538.

17. Ehler t M.K., RettigS.J., Storr A., Thompson R.C., Trotter J. //Can. J. Chem. 1993. 71. 1425.

18. Ehler t M.K., RettigS.J., Storr A., Thompson R.C., Trotter J. //ActaCryst. 1994. 50. 1023.

19. Амелъченкова Э. В., Денисова Т. О., Нефедов С. Е. II Журнал неорган, химии. 2006. 51. 1304 21. Mikuriya М., Azuma Н, Nukada R" Handa М. II Chem. Lett. 1999. 1. 57.

20. Nefedov S.E., Denisova Т.О., Dolgushin F.M., Romanenko G.V., Ikorskii V.N., Ovcharenko V.l.

21. Mendeleev Commun. 2006. 1074.

22. Денисова Т. О. Диссертация на соискание ученой степени кандидата наук. 2004.

23. Амелъченкова Э. В., Денисова Т. О., Нефедов С. Е. II Журнал неорган, химии. 2006. 51. 1304.

24. Li J., Zhou J.-H., Li Y.-Zh., Weng L.-H., Chen X.-T., Yu Zh., Xue Z. II Inorg. Chem. Commun. 2004. 7. 538.

25. Cingolani A., GalliS. Masciocchi N., Pandolfo L., Pettinari C., SironiA. //Dalton Transactions. 2006. 2479.

26. Еременко И. Л., Нефедов C.E., Сидоров A.A., Моисеев И. И. И Изв. АН. Сер. Хим. 1999. 409.

27. Нефедов С. Е., Прусс КВ., Перова Е. В., Камалов Г. Л. II Журн. неорган, химии. 2009. 54.11. 1792.

28. Денисова Т. О., Амелъченкова Э. В., Прусс КВ., Доброхотова Ж. В., Фиалковский О. П., Нефедов С. Е. II Журн. Неорган. Химии. 2006. 51. 7. 1098.

29. Ананьев КВ., Перова Е. В., Нефедов С. Е II Журн. Неорган. Химии. 2010. 55. 1. 43.

30. Ананьев КВ., Перова Е. В., Яковлева М. А., Нефедов С. Е. И Журн. Неорган. Химии. 2010. 55.7. 1127.

31. Яковлева М. А., Андреева A.A., Нефедов С. Е. //Журн. неорган, химии. 2010. 55. 9. 1482.

32. Амелъченкова Э. В. Диссертация на соискание ученой степени кандидата наук. 2007.

33. Еременко К. Л., Нефедов С. Е., Сидоров A.A., Моисеев И. К И Изв. АН. Сер. Хим. 1999. 409.

34. Перова Е. В., Яковлева М. А., Баранова Е. О., Ананьев КВ., Нефедов C.E.II Журн. неорган, химии. 2010. 55. 768.

35. Casarin M., Corvaja С., Di Nicola С., Falcomer D., Franco L., Monari M., Pandolfo L., Petlinari C., Piccinelli F. II Inorg.Chem. 2005. 44. 6265.

36. Hulsbergen F.B., R.W.M.ten Hoedt, Verschoor G.C., Reedijk J., Spek A.L. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1983.539.

37. ZhouJ.-H., Liu Zh, Li Y.-Zh., Song Y, ChenX.-T" YouX.-Z. // J.Coord.Chem. 2006.59. 147.

38. Di Nicola C., Karabach Y.Y., Kirillov A.M., Monari M., Pandolfo L., Pettinari C., Pombeiro A.J.L. II Inorg.Chem. 2007. V. 46. P. 221.

39. Casarin M., Cingolani A., Di Nicola C., Falcomer D., Monari M., Pandolfo L., Pettinari C.// Crystal Growth and Design. 2007. V.7.№ 4. P.676.

40. Bencini A" Casarin M., Forrer D., Franco L., Garau F., Masciocchi N., Pandolfo L., Pettinari С., RuzziM., VittadiniA. //Inorg.Chem. 2009. V.48. P.4044.

41. М. А. Яковлева, Е. В. Кушан, Н.С.Болтачева", В. И. Фшяковаа, С. Е. Нефедов! Журн. неорган, химии. 2012. 57. 2.

42. Фшякова В. К, Карпенко Н. С., Кузнецова O.A., Пашкевич К. И. II Журн. Орган. Химии. 1998.34.3.411.

43. Еременко К. Л., Новоторцев В. М., Сидоров A.A., Фомина К.Г.Н Рос. Хим. Ж. 2004. Т. XLVIII. № 1. С. 49.

44. Hulsbergen F.В., R.W.M.ten Hoedt, Verschoor G.C., Reedijk J., Spek A.L. II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1983.P.539.

45. Перова E.B., Милосердое Ф. М., Яковлева M.A., Столяров И. П., Нефедов С. Е. // Журн. неорган, химии. 2009. 54. 9. 1448.

46. Nefedov S. E., Kozitsyna N. Yu., Dobrokhotova Zh. V., Ikorsky V. N., Vargaftik M. N., Moiseev I. I. // Inorg. Chem. Comm. 2007. 10. 948.

47. Kozitsyna N.Y., Nefedov S.E., Dolgushin F.M., Cherkashina N. V., Vargaftik M.N., Moiseev II. И Inorg. Chim. Acta. 2006. 359. 2072.

48. Перова E.B., Милосердое Ф. М., Яковлева M.A., Нефедов С. Е. И Журн. неорган, химии. 2009. 54. 10. 1665.

49. Baran P., Marrero С.М., Perez S., Raptis R.G. Il Chem. Commun. 2002. 1012.

50. Umakoshi K., Yamauchi Y., Nakamiya K., Kojima T., Yamasaki M., Kawano H., Onishi M. Il Inorg. Chem. 2003. 42. 3907.

51. Formes J., Martin A., Sicilia V, Martin L.F. Il Chem. Eur. J. 2003. 9. 342 753. Ardizzoia G.A., La Monica G., CeniniS., Mor et M., Masciocchi N. Il J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996. 1351.

52. Umakoshi K., Yamauchi Y., Nakamiya K, Kojima T., Yamasaki M., Kawano H., Onishi M. Il Inorg. Chem. 2003. 42. 3907.

53. Singhal A., Mishra R., Kulshreshtha S.K., Paul V. Bernhardt, Edward R.T. Tiekinkll J.Organomet. Chem. 2006. 691.1402.

54. Prerez J., Espinosa A., Miguel Galiana J., Prerez E., Luis Serrano J. //Dalton Trans. 2009. 9625.

55. Omary M. A, Gonzer W.A., Grimes T., Cundari T.R. Il Inorg. Chem. 2005. 44. 8200.

56. J. He, Y.-G. Yin, M.-H. Hu, D. Li, X. Huangll Chem. Commun. 2006. 2845. 59. Dias H. V. R, Diyabalanage H. V. К II Angew. Chem.Int. Ed. 2007. 46. 2192.

57. RasikaH. V, Diyabalanage V. K., Palehepitiya Gamage C. S. Il ChemCommun. 2005. 1619. 61 .Dias H. V., Diyabalanage V. K., Palehepitiya Gamage C. S. ll Inorg. Chem. 2003. 42. 8612.

58. Xiaoming L., de Miranda M.P., Mclnnes E. J. L., Kilner C.A., Halcrow M.A. Il Dalton Trans. 2004. 59.

59. Angaridis P.A., Baran P., Boca R., Cervantes-Lee F., Haase W., Mezei G., Raptis R.G., Werner R. Il Inorg. Chem. 2002. 41. 2219.

60. Mezei G., Rivera-Carillo M., Raptis R.G. Il Inorg. Chem. Acta. 2004. 357. 3721.

61. Angaridis P.A., Baran P., Boca R., Cervantes-Lee F., Haase W., Mezei G., Raptis R.G., Werner R. Il Inorg. Chem. 2002. 41. 2219.

62. Nicola С., Karabach Y. Yu., Kirillov A.M., Monari M., Pandolfo L., Pettinari Cl., Pombeiro J. L Il Inorg. Chem. 2007. 46. 221.

63. Rasika Dias H. V., Himashinie V. K. Diyabalanage, Maha G. Eldabaja, Oussama Elbjeirami, Manal A. Rawashdeh-Omary, and Mohammad A. Omary // Inorg. Chem. 2005. 44. 8200.

64. Casarin M., Corvaja C" di Nicola C., Falcomer D., Franco L., Monari M., Pandolfo L., Pettinari C., Piccielli F. II Inorg. Chem. 2004. 43. 5865.

65. Casarin M., Corvaja C., di Nicola C., Falcomer D., Franco L" Monari M., Pandolfo L., Pettinari C. P Piccielli F. 11 Inorg. Chem. 2005. 44. 6265.

66. Omary M.A., Rawashdeh-Omary M.R., Gonser M. W. A., ElbjeiramiO., Grimes T., Cundari T.R., Diyabalanage H. V. K., II Inorg. Chem. 2005. 44. 8200.

67. Ahmed A. Mohamed, Alfredo Burini, Rossana Galassi, Daniele Paglialunga II Inorg.Chem. 2007. 46. 2348.

68. Ardizzoia G.A., Angaroni M.A., La Monica G., Cariati F., Moret M., Masciocchi N. II J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1990. 1021.

69. Ardizzoia G.A., Angaroni M.A., La Monica G., Cariati F., Moret M., Masciocchi N. II Inorg. Chem. 1991.30. 4347.

70. Angaridis P.A., Baran P.,.Haas W. //Inorg. Chem. 2002.41.2219.

71. Mezei G., Baran P., Raptis R. G. II Angew. Chem. Int. Ed. 2004. 43.574.

72. Jing-YuanXu, Xin Qiao, Hai-Bin Song, Shi-Ping Yanll Chem. Commun. 2008. 6414.

73. MikuriyaM., Kotera T. I I Chem.Lett. 1993.637.

74. Haralampos N. Miras, Inndranil Chakraborty, Raphael G. Raptis. II Chem. Comm. 2010. 2569.

75. Taft K. L, Delfs C. D., Foner S., LippardS. J. II Am.Chem.Soc. 1994. 116. 823.

76. Benelli C., Parsons S., Solan G. A., Winpenny R. E. P. II Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1996. 35. 1825.

77. Fray M., Harris S. G., Holmes J. M., Nation D. A., Parsons S., Tasker P. A., Teat S. J., Winpenny R. E. P. II Angew. Chem. Int. Ed. 1998. 37. 3246.

78. David T. Puerta and Seth M. Cohen II Chem. Comm. 2003. 1278.

79. Brechin E. K., Cador O., Caneschi A., Cadiou C., Harris S. G., Parsons S., VonciM., Winpenny R.P. II Chem. Comm. 2002. 1860.

80. A. J. Blake, Craig M. Grant, S. Parsons, J. M. Rawson, R.E.P. Winpenny. //Chem. Comm. 1994. 2363.

81. Foguet-Alboil D" AbboundK.A., Christou G. //Chem. Comm. 2005. 4282.

82. Trofimenko S. I I Prog. Inorg. Chem. 1986. 34. 115.

83. Trofimenko, S. II Chem. Rev. 1993. 93. 943.

84. Wassbergen V., Fajdetic I., Fianchini M., Rasika Dias HV. H Inorg Biochem. 2007. 101. 1180.

85. Pettinary C., Marchetti F., Cingolani A., Iroyanov S.I.,.Drozdov A II J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1998. 3335.

86. Casagrande A. C. A., Tavares T.R., Kuhn M. C. A., Casagrande O. L., Santos Jr., Toshiharu Teranishi. ll J. Mol. Catal. 212. 2004. 267.

87. Lopez G., Gascia G., Ruiz J., Sanchez G., Garcia J., Vicente C. HL Chem. Soc. Chem. Commun. 1989. 1046.

88. Maury F. // J. Phys. IV. 1995. 5.449.

89. Abul R., Cleaver M.B. and Taylor J.S. II Inorg. Chem. 1992. 31.

90. Pettinari C., Marchetti F., Cingolani A., Troyanov S. I., Drozdov II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. 3335.

91. Trofimenko S. JI Inorg. Chem. 1971. 10. 1372.

92. Minghetlr G., Banditeilr G., Bonair f. II Chem. Ind. 1977. 123.

93. Minghetlr G., Banditeilr G., Bonair F. II J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1979. 1851.

94. Stobart S.R., Dixon K.R., Eadie D.T., Atwood J.L., Zaworotko M.D. //Angew. Chem. Int.Ed. 1980.19. 931.

95. Fieselmann B. F., Stucky G. D. II Inorg. Chem. 1978. 17. 2074.

96. ChongK. S., RetrigS. J., SlorrA., Troller J. II Can. J. Chem. 1979. 87. 3090.

97. ChongK. S., RetrigS. J., SlorrA., TrollerJ. il Can. J. Chem. 1979. 57. 3119.

98. G. Minghetti, G. Banditelli, F. Bonati //J. Organometallic Chem. 1979. 1851.

99. S. Trofimenko // Chem. Rev. 1972. 72. 497.

100. Trofimenko II Inorg. Synth. 1970. 13. 99.

101. Carmona D., Ferrer J., Oro L. A, ApredaM. C., Foces-Foces C., Cano F. Tl., Elguero J., Jimeno M. L. II J. Chem.'Soc .Dalton Trans. 1990. 1463.

102. Carmona, D., Oro, L. A, Lamata, M. P, Elguero, J., Apreda, M.C., Foces, C., Cam, F. H. //Angew. Chem.Int. Ed. Engl. 1986. 25. 1114.

103. Bovens MU New J. Chem. 1992. 16. 337.

104. Carmona D" Ferrer J., Atencio R., Lahoz F. J., Oro L.A. II Organometallics. 14. 4. 1995. 2057.

105. Carmona D., Lahoz F. J., Oro L.A., Lamata M. P., Buzarra S //Organometallics. 1991. 10. 3123.

106. Umakoshi K., Yamauchi Y., Nakamiya K, Kojima T., Yamasaki M., Kawano H., Onishi M. II Inorg. Chem. 2003. 42. 3907.

107. Ardizzoia G.A., La Monica G., Cenini S., Moret M., Masciocchi N. II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996. 1351.

108. Miras H. N., Zhao H., Herchel R" Rinaldi G, Perez S., Raptis R. G. II Eur. J. Inorg. Chem. 2008.4745 • ¦

109. Перова Е. В., Милосердое Ф. М., Яковлева М. А., Столяров И. П., Нефедов С. Е. // Журн. неорган, химии. 2009. 54. 9. 1448.

110. Перова (Кушан) Е.В., Яковлева (Уварова) М.А., Нефедов С. ЕЛ Тезисы докладов IV Международная конференция «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики», г. Екатеринбург.2008. 99.

111. Яковлева М. А., Кугиан Е. В., Нефедов С.Е.// Журн. неорган, химии. 2012. 57. 5.(в печати).

112. Barquin М., Garmendia М. J., Larrinaga L., Pinilla Е., Torres M.R. //Zeitsch. Chemie. 2005.11.2151.

113. Perlepes S. P., Libby E., Streib W. E, FoltingK., Christou G.// Polyhedron. 1992. 8. 923.

114. Чихичин Д. Г., Коцеруба B.A., Левченко О. А., Яволовский А. А., Перова Е. В., Нефедов С. Е., Камалов Г. Л. // Теорет. и эксперим. химия. 2009. 45. 6.341.

115. M. Deverewc, D. O'Shea, М. O’Connor, Н. Grehan, G. Connor, Malachy McCannll Polyhedron. 2007. 15. 4073.

116. Варгафтик M.H., Козицына Н.Ю.И частное сообщение.

117. Органикум. Практикум по органической химии // М. Мир. 1979. 2. 353.

118. Пасынский А. А., Идрисов Т. Ч., Суворова К. М., Новоторцев В. М., Зеленцов В. В., Калинников В. Т. //Докл. АН СССР. 1975. 220. 881.

119. SMART (control) and SAINT (integration) Software. Version 5.0. Bruker AXS Inc. Madison. WI. 199.

120. Sheldrick G.M. SADABS. Program for scaling and Correction of Area Detector Data. Univ. of Gottingen. 1997.

121. Allen F.H.HActa Cryst. 2002. B58. Part 3. № 1. P.380.