Полиэфируретаны, содержащие симметричный триазиновый цикл
Термопластичные полиуретаны впервые появились во второй половине 50-х годов. Эти материалы получают на основе сложных и прострых полиэфиров /20/. Они нашли довольно широкое применение в автомобилестроении, где из них изготовляют медленно изнашивающиеся и маслостойкие уплотнения, прокладочные кольца, защитные сильфоны амортизаторов, наружные части рулевого управления и другие /21−23/. Новой… Читать ещё >
Содержание
- 1. ВВВДЕНИЕ
- 2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 2. 1. Цианурхлорид и его производные
- 2. 2. Полимеры, содержащие симметричный триазиновый цикл
- 2. 3. Полиуретаны
- 2. 4. Катализ реакции уретанообразования третичными аминами и оловоорганическими катализаторами
- 2. 5. Зависимость термостойкости полиуретанов от их структуры
- 2. 6. Полиуретаны, содержащие симм-триазиновый цикл
- 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
- 3. 1. Синтез гвдроксилсодержащих олигоэфиров
- 3. 1. 1. Исследование свойств синтезированных олигоэфиров
- 3. 1. 2. Тепло- и термостойкость олигоэфиров
- 3. 2. Синтез полиэфируретанов, содержащих симметричный триазиновнй цикл
- 3. 2. 1. Влияние концентрации исходных веществ
- 3. 2. 2. Влияние соотношения исходных веществ
- 3. 2. 3. Влияние количества катализатора
- 3. 2. 4. Синтез полиэфируретанов при оптимальных условиях
- 3. 3. Определение порядка и констант скорости реакции уретанообразования
- 3. 4. Структура полученных полиэфируретанов
- 3. 5. Полиуретановые термопласты, содержащие симметричный триазиновый цикл
- 3. 6. Полиуретановые термоэластопласты
- 3. 6. 1. Двойные блок-сополимеры
- 3. 6. 2. Тройные блок-сополимеры
- 3. 7. Механические свойства
- 3. 8. Теплостойкость и термостойкость полиэфируретанов, содержащих симметричный триазиновый цикл
- 3. 9. Выяснение возможностей практического использования полученных полиэфируретанов
- 3. 9. 1. Механические свойства
- 3. 9. 2. Степень набухания полиэфируретанов в. некоторых агрессивных средах
- 3. 9. 3. Полиуретановые клеи
- 3. 9. 4. Диэлектрические свойства полиэфируретанов
- 3. 9. 5. Возможный экономический эффект от применения олигоэфиров, содержащих симметричный триазиновыи цикл
- 3. 1. Синтез гвдроксилсодержащих олигоэфиров
Полиэфируретаны, содержащие симметричный триазиновый цикл (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Основной задачей полимерной химии в настоящее время является создание новых полимерных материалов, обладающих комплексом свойств, необходимых для их использования в различных областях народного хозяйства. Широкие возможности в этом отношении представляют полимеры, относящиеся к классу полиуретанов и характеризующиеся чередованием в основной цепи гликолей (или олигогли-колей) и участков, образованных молекулами диизоцианатов /1−4/.
Полиуретаны выпускаются в виде самых разнообразных материалов и изделий: от мягких и твердых пенопластов до монолитных пластиков любой степени эластичности и жесткости /5/. На основе полиуретанов получают каучуки и. ерметики, всевозможные покрытия и клеи, синтетические волокна и искусственную кожу, жесткие и эластичные пенопласты /6−19/.
Важным достоинством полиуретанов является их отличная технологичность, предопределяющая возможность реализации высокоэкономичных и производительных процессов производства и переработки, отвечающих самым строгим современным требованиям по комплексной механизации и автоматизации технологических стадий и операций.
Большая доля уретанового сырья перерабатывается в эластич-. нне и жесткие пенополиуретаны.
Эластичные пенополиуретаны выпускают с кажущейся плотностью от 20 до 960 кг/м^, получая пеноматериалы с широким диапазоном физико-механических свойств. Большим спросом пользуются жесткие пенополиуретаны с кажущейся плотностью 20−50 кг/м^, получаемые с использованием фреонов в качестве вспенивающего агента.
Полужесткие пенополиуретаны способны гасить относительно высокие нагрузки, обладают хорошими теплои звукоизоляционными свойствами и имеют достаточную адгезию к большинству конструкдвойных материалов.
Микроячеистые полиуретаны (кажущаяся плотность 240−960 кг/м3) сочетают в себе преимущества пенопласта и литьевого эластомера. Характерными свойствами материалов являются способность сжиматься без бокового разрушения и лучше по сравнению с монолитными эластомерами гистеризионные характеристики.
Термопластичные полиуретаны впервые появились во второй половине 50-х годов. Эти материалы получают на основе сложных и прострых полиэфиров /20/. Они нашли довольно широкое применение в автомобилестроении, где из них изготовляют медленно изнашивающиеся и маслостойкие уплотнения, прокладочные кольца, защитные сильфоны амортизаторов, наружные части рулевого управления и другие /21−23/. Новой областью применения термопластичных полиуретанов является производство гибких узлов автомобиля (передки, бамперы и т. д.), где уже сего, дня термопластичные полиуретаны начинают конкурировать с полиуретановыми эластомерами /24/. Термопластичные полиуретаны получили широкое распространение в производстве электроизоляции, оболочек для наружных телевизионных кабелей, пневмошлангов. Пленка на основе термопластичных полиуретанов используется .для обработки тканей, получения многослойных изделий и как упаковка. Возрастает интерес к применению полиуретанов в медицине /25/.
Уретановые термоэластопласты проявляют в условиях эксплуатации свойства структурированных эластомеров, а при повышенных температурах текут подобно термопластам. Они характеризуются хорошей эластичностью и износостойкостью, твердостью по Шору и перерабатываются в изделия литьем под давлением, экструзией, вальцеванием и другими традиционными для термопластов техническими приемами. Они используются в изделиях и конструкциях, рассчитанных на эксплуатацию в течение длительного времени.
Вместе со всеми хорошими свойствами, традиционные полиуретаны нуждаются в совершенствовании некоторых показателей, в частности в улучшении теплои термостойкости, адгезии и других показателей.
Исхода из вышеизложенного, темой диссертационной работы явился синтез и исследование полиэфируретанов, содержащих симметричный триазиновый цикл.
Известно, что сложные полиэфиры, содержащие симм-триазино-вый цикл, обладают повышенной устойчивостью к действию тепла, света, окислителей и т. д. /26−28/. Поэтому предполагается, что введение симм-триазинового цикла в макромолекулу полиуретана может привести к такому же результату.
Была поставлена задача синтезировать полиэфируретаны, содержащие симметричный триазиновый цикл, на основе гидроксилсодержа-щих олигоэфиров, содержащих симм-триазиновый цикл, промышленных полиэфиров, гликолей и диизоцианата.
Тема диссертационной работы является актуальной, представляет теоретический интерес и имеет большое практическое значение.
— 153 -5. В Ы В О Д Ы.
1. В результате проведенных исследований, на основе диолов зимм-триазина и дихлорангидрида терефталевой кислоты синтезированы гидроксилсодержащие олигоэфиры. На их основе получены поли-эфируретаны и различные блок-сополимеры, содержащие симм-триази-зовый цикл. При этом получено 2 олигоэфира и ряд блок-сополимеров, которые ранее в литературе не описаны. Изучены их основные свойства.
2. Изучены закономерности реакций образования гидроксилсодер-кащих олигоэфиров. Установлено, что реакция 2-дифениламино-4,6-гиэтанолоамино-1,3,5-триазина с дихлорангвдридом терефталевой кислоты протекает почти в два раза быстрее, чем 2-дифениламино-1,6-бис (2-оксиэтокси)-1,3,5-триазина с тем же дихлорангидридом.
3. Установлено, что синтезированные триазиновые олигоэфиры участвуют в реакции уретанообразования, как диолы. Найдены оптимальные условия синтеза полиэфируретанов на основе триазиновых элигоэфиров и 4,4' -дифенилметандиизоцианата. При этом скорость эбразования полиэфируретана на основе триазинового олигоэфира, содержащего атом азота у триазинового цикла, больше скорости реакции второго олигоэфира (с атомом кислорода у триазинового цикла) с 4,4'-дифенилметандиизоцианатом,.
4. Изучено изменение приведенной вязкости для полиэфируретанов на основе триазиновых олигоэфиров и уретановых блок-сополиме-эов в зависимости от условий синтеза и соотношения исходных ве-цеств. Установлено, что приведенная вязкость блок-сополимеров возрастает по мере увеличения содержания гликолей или полиэфиров различного строения в гидроксилсодержащем компоненте. Причем, приведенная вязкость полиэфируретанов на основе триазинового олигоэфира с атомом азота у триазинового цикла выше приведенной вязкости полимеров, получаемых на основе триазинового олигоэфира с атомом кислорода у триазинового цикла,.
5. Были изучены деформационно-прочностные характеристики полученных полиэфируретанов и блок-сополимеров. Установлено, что самые высокие прочностные показатели имеют полиэфируретаны на основе триазиновых олигоэфиров, а введение гликолей в состав жестких блоков приводит к уменьшению прочности блок-сополимеров.
6. Изучено влияние состава жестких и эластичных блоков на деформационно-прочностные характеристики блок-сополимеров. Установлено, что относительное удлинение возрастает по мере увеличения длины эластичного блока. Показано, что модификация жестких блоков полиэфируретанов гликолями приводит к понижению прочности при 100% содержании жестких блоков, но одновременно способствует сохранению высоких прочностных характеристик при 40−80% содержании жестких блоков. Приведены эмпирические уравнения, связывающие деформационно-прочностные характеристики с содержанием жестких блоков в различных блок-сополимерах.
7. Изучена теплостойкость полученных полиэфируретанов. Установлено, что самой большой теплостойкостью обладают полиэфируретаны на основе триазинового олигоэфира сNH-связыо у триазинового цикла и 4,4' -дифенилметандиизоцианата. Показано, что уменьшение содержания триазиновых олигоэфиров в полиэфируретанах приводит к понижению их теплостойкости.
8. Исследована термическая деструкция полиэфируретанов. Установлено, что полученные блок-сополимеры стабильны до 200−250°С. Самой большой термостойкостью порядка 250 °C обладает полиэфир-уретан на основе триазинового олигоэфира с атомом кислорода у триазинового цикла и 4,4' -дифенилметандиизоцианата.
9, Установлено, что синтезированные полиэфируретаны обладают хорошей стойкостью к различным агрессивным средам, имеют высокие диэлектрические показатели, а также обладают хорошей адгезией к различным материалам, что позволяет применять их в качестве покрытий, электроизоляционных материалов и клеев.
Список литературы
- Саувдерс Дж., Фриш К. К. Химия полиуретанов. М.: Мир, 1968. — 470 с.
- Коршак В. В, Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений. Изв. АН СССР, Серия хим., 1953, Л I, с.89−99.
- Липатов Ю.С., Керча Ю. Ю., Сергеева Л. М. Структура и свойства полиуретанов. Киев: Науковая думка, 1970. — 279 с.
- Керча Ю.Ю., Липатов Ю. С. Структурные особенности гомо- и со-полиуретанов. Успехи химии, 1977, вып.2, с.320~340.
- Бюст Дж.М. Композиционные материалы на основе полиуретанов. М.: Химия, 1982. — 240 с.
- Samelson L.R. Injection moldable TPU needs no base coat for sputter chroming. Plastics Design and Process, 1981, v.21, N 7, p .25−26 .
- Miller В. Nonautomative market shifts years. RYM urethanes. -Plast. World, 1981, v .39, N 7, p.68−79 .
- Samelson L.R. Curved surface polyurethane backboard simulates true play. Plastics Design and Process, 1981, v.21, N 4, p.14−16.
- Bischop M. Practical experience of the flexible polyurethane.-Surfaces, 1980, v.19, N 136, p.31−32.
- Sannders J.H., Frisch K.C. Polyurethanes chemistry and technology. New York etc., Intersci publ., 1965. — Pt.2. 607 p.11. Samelson L.R. Urethane coating system for airless application. Plastics Design and Process., 1981, v.21, IT 4, p .60−63 •
- Васнев B.A., Коршак B.B., Виноградова С. В. и др. Синтез и некоторые свойства полиарилуретановых покрытий. Лакокрасоч. материалы и их применение, 1980, * 2, с.12−15.
- Murthland W.0. Chemicals and materials. Elastometrics, 1980, v.112, IT 4, p.25−29.-. Aggias Z., Engeldinger H.K. Polyurethahklebstoffe flir den schifsbau. Gummi-Asbest-Kunst, 1980, Ed 33, IT 8, p.526−530.
- Blackv-ell J., ITagarajan II.R. Conformation analysis of poly (LIDI-butandiol) hard segment in polyurethane elastomers. -Polymer, 1981, v.22, IT 2, p.202−208.э. V/olfe H.W. Machanics of cellular plastics. London: Applied Science, 1982. — 412 p.
- К Palm R., Schwenke 7. Polyurethane. ICunststoffe, 1980, Bd 70, IT 10, p.665−671 .
- Cameron G.G., Law K.S. Polyester synthesis from phase transfer catalysed polymerizations involving rn-xylene dibromide. -Polymer, 1981, v.22, IT 2, p.272−273.
- Sanchez A. R, The urethane industry in IJexico. 1/Iarkets and technology-edition 1980. J. Cell. Plast., 1980, v.16, IT 3, p. 141 151 .
- Gee H.L. Thermoplastic urethanes for extrussions injection and blow molding and for textile coating. J. Coated Pab., 1 975, IT 4, p.11 9−123.
- Hughes J.M., Clinton J.L. Development of hower cost polyurethane rigid foams. J. Cell. Plast., 1980, v.16, IT 3, p. 152 158.
- Малинин Л.Н., Ананев B.K., Страхов В. В., Тузов В. Г. Атмосферо-стойкость термопластичных полиуретанов. Пласт. массы, 1980, № II, с.48−49.
- Панова Н.В. Синтез и свойства модифицированных эластомеров на основе простых полиэфиров. Каучук и резина, 1981, № I, с.32−34.
- Hoodbhoy A.I. Hew dimensions in automative use of thermoplastic urethane elastomers. J. Blast. Plast., 1974″ N 6, p.269−275.
- Gluck D.G., Hagan J.R., Hipchen D .E. Glass fiber reinforsed isocyanurate-urethane foams. J. Cell. Plast., 1980, v.16, N 3, p.159−170.
- Андрова H. A", Бессонов М. И., Лайус Л, А., Рудаков А. П. Полиимвды новый класс термостойких полимеров. — Л.: Наука, 1983. — 307 с.
- Ивакура Йосиро. Химические пути повышения теплостойкости полимеров. Коге кагаку дзасси, 1966, т. 17, # 12, с.1119−1124.
- Ota М. Reactions of esters with acyl chloride in the presence of AlCl^ synthesis of n-hydroxycoumarin. Юки госвй кагаку, 1958, Т.16, N 4, с. 186−193.
- Smolin Е.М., Rappoport L., s-Triazines and derivatives Hew York: Interscience Publishers, 1959. — 664 p.
- Horrobin S. Hydrolitic of some chlor-1,3"5 triazines mechanism, structure and activity. — J. Chem. Soc ., 1963, v.8,p .4130−4155.
- Быховская Т.Н., Мельникова И. А., Власов O.H., Баскаков Ю.А.0 взаимодействии галоген-симмтриазинов с -алкилгидроксиами-нами. Журн.орг.химии, 1969, т.39, «7, с.1497−1501.
- Неницеску К.Д. Органическая химия. М.: И.Л., 1963, т.1, — 416 с.
- Мур В.Й., Красновская Л. С., Масалова Е. А. 0 взаимодействии 2-метил-4,6-диокси-1,3,5-триазина с PC g. Успехи химии, 1964, т. ЗЗ, вып.2, с.187−201.
- Мельников Н.Н., Баскаков Ю. А. Способ получения смеси трихлор-фенилуксусной кислоты. В кн.: Химия гербецвдов и регуляторов роста растений. — М.: Наука, 1962, с.642−659.
- А"с. 230 168 (СССР). Способ получения диолов, содержащих триа-зиновый цикл. /В.Г.Клиот, Д.ФЛСутепов. Заявл.04.09.65,
- Ш II84424/23−4- опубл. в Б.И., 1968,* 34, МКИ С07 251/18.
- Hanna H.L., Abd. El-Thalcut J., Hebeish A. New processing technique for dueing of polyester/cotton blend. Agnew. Makromol. Chem., 1978, Bd 67, s. 151−158.
- Зашшшннй B.H., Асатурян И. А., Логосян Г. М. Изменив поликонденсации хлорингидрида 2-ф ениламино-4,6-диглицил- -триазина и 2,2~ди(4~окси$енил)пропана. Арм.хим.журнал, 1976, т.29,6, с.505−511.
- А.с. 216 736 (СССР). Способ получения 2-ди$ениламино-4,6-ди-этанолоамино-1,3,5-триазина /В.Г.Клиот, Д.ФЛСутепов. Заявл. 02.03.67, «II37439/23−4- опубл. в Б.И., 1968, МКИ С07 251/50.
- Пат. 509 230 (СССР). Способ получения производных триазина. /П.Шиблер, Й.Мерц. 3аявл.27"03.73, № I90I007/23−4- опубл. в Б.И., 1976, Jfe 12, МКИ С07 251/50.
- Пат. 3 573 301 (США). Triazine compounds and process for the preparation /R.A.E. Winter. Заявл, 30.10.68, № 772 033- опубл. 30.03.71- НКИ 260−549.6.
- А.с. 437 297 (СССР). Способ получения фталимидо-1,3,5-триази-нов /Ни Привитцер, Б. Раскай, К. Фаркас, Э. Г. Ни Тот. Заявл. 17.II.70, «I495559/I766767/23−4- опубл. в Б.И., 1974, № 27, МКИ С07 251/52.
- Пат. 3 794 641 (США). Substituted Phtalimido-1,3,5-triazines
- K.GorSg, В. Raskay, К. Parkas, Z.Pinter. ЗаЯВЛ. II.12.70, «98 026- опубл. 26.02.74- НКИ 260−279.
- Koopman Н., Daams J. Herbicides 2-(substituted amino)-4,6-guxuopo-1,3,5-triazines. Rec. trav. Chem., 1958, IT 77, p.235−238.
- Козлова Н.В., Кутепов Д. Ф., Хохлов Д. Х., Крылова А. И. Синтез и исследование в раду 1,3,5-триазинов. Взаимодействие циану р-хлорида с замещенными аминами. Журн.орг.химии, 1963,33, с.3303−1311.
- Illuminati G., Marino G. Electronic transmission through condensed-ring systems, kinetics of metoxydechlorination of6. and 7-substituted 1-aza-4-chloronaphtalenes. J. Amer. Soc., 1958, v.80, p.1421−1429.
- Chapman N.B., Russell-Hill P .Q. Nucleophylic displacement reactions in aromatic systems, kinetics of the reactions of chlorazanaphtalenes and related compaunds with ethoxide ions and with piperidine. J. Chem. Soc., 1956, v.78, p.1563−1581 .
- Моторова Т.Н. Изучение зависимости реакционной способности хлортриазинов от их строения в реакциях нуклеофильного замещения. Диссертация на соискание ученой степени канд.хим. наук. — Москва, 1968. — 129 с.
- Cho Song Yom, Li Yong Sim. ЧОСОН МИНЧУЧУИ КОНХабагук ТХ0Нб0, — Kwahangwon Thonbo, 1975, v.23, U 5, c.256−260.
- Cho Song Yom, Li Yong Sim. К синтезу симетрина. Сообщение. Хвахакква хвахак конон, 1975, т.18, № 5, с.241−246,
- Matuszko A.J., Chang M.S. Reactions of cyanuric chloride with diols. London, Chem. Ind., 1963. — 822 p.
- Олкок Г, Гетероциклические соединения и полимеры на их основе. М.: Мир, 1970. — 429 с.
- А.с. 239 345 (СССР). Способ получения 2-дифениламино-4,6-бис (2~оксиэтокси)-1,3,5^триазина. /Б.П.Воробьев, Д.Ф.Куте-пов, Э. С. Жук. Заявл.28.12,67, «. I2075I5/23−4- опубл. в Б.И., 1969, № II, МКИ С07
- Воробьев Б.П., Кутепов Д. Ф., Валгин А. Д., Винклер П. Синтез 2-дифениламино-4,6-бис(2-оксиэтокси)-1,3,5-триазина и 2-фенил-4,6-бис (2-оксиэтокси)-1,3,5-триазина. Труды МХТИ им. Д.И, Менделеева, 1969, вып.61, с.160−163.
- Муравьев Ю.А., Кутепов Д. Ф. Синтез и исследование полимеров, содержащих триазиновые циклы в цепи I. Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1967, вып.52, с.159−164.
- Муравьев Ю.А., Кутепов Д. Ф. Синтез и исследование полимеров, содержащих триазиновые циклы в цепи. П. Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1967, вып.52, с.165−173.
- А.с. I9I792 (СССР). Способ получения полимерных отвердителей для эпоксидных смол. /Ю.А.Муравьев, Д. Ф. Кутепов, В. В. Коршак. Заявл. 26.11.65, № I0396I0/23−5- опубл. в Б.И., 1967,4, МКИ С08 22/10.
- А.с. 204 566 (СССР). Способ получения связующего. /Ю.А.Муравьев, Д. Ф. Кутепов, АД. Юрьев, Т. В. Девдариани. Заявл. 28.06.66, В I087I37/23−5- опубл. в Б.И., 1967, № 22, МКИ С08 22/02.
- А.с. 204 572 (СССР). Способ получения эпоксидного связующего. Д).А.Муравьев, А. Д. Валгин, Д. Ф. Кутепов, В.ВЛСоршак. Заявл. 09.12.65, № I042I54/23−5- опубл. в Б.И., 1967, № 22,МКИ С08 22/10.
- А.с. 204 571 (СССР). Способ отверждения ненасыщенных полимерных соединений. /А.Д.Валгин, Ю. А. Муравьев, Д. Ф. Кутепов, В. В. Коршак. Заявл. 04.11.65, № I036I09- опубл. в Б.И., 1967, № 22, МКИ С08 22/10.
- Коган Н.Н., Кутепов Д. Ф. Синтез и исследование триазиновых полимеров на основе реакции поликовденсации замещенных производных цианурхлорида с диаминами. Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1968, вып.57, с.166−170.
- Муравьев Ю.А. Синтез и исследование термостойких полимеров, содержащих симметричный триазиновый цикл. Дис. на соиск. ученой степени канд.техн.наук. — Москва, 1968. — 129 с.
- Девдариани Т.В., Кутепов Д. Ф. Синтез и исследование поли-фенилен-триазиновых эфяров на основе акриламинозамещенных цианурхлорида и бис-(4-оксифенил)метана. Трудн МХТЙ им. Д. И. Менделеева, 1968, вып.57, с.162−165.
- А.с. 221 283 (СССР). Способ получения ненасыщенных полиэфиров. Д. В .Девдариани, А. Д. Валгин, В. В. Коршак, Д. Ф. Кутепов. -Заявл. 15.03.67, № II40764/23−5- опубл. в Б.И., 1968,? 21.
- Девдариани Т.В. Синтез и исследование полифенилен-симм-триазиновнх эфиров на основе замещенных цианурхлорида и различных бис-фенолов. Дис. на соиек. ученой степени кацд.хим. наук. — Москва, 1969. — 150 с.
- А.с. 246 047 (СССР). Способ получения полиэфиров, содержащих триазиновый цикл. / Т. В. Девдариани, Д. Ф. Кутепов, С. П. Гришин. Заявл. 18.12.67, № 1 204 423/23−5- опубл. в Б.Й., 1969, В 20.
- Клиот В.Г., Кутепов Д. Ф. Получение диолов, содержащих симм-триазиновый цикл. Труды МХТЙ им. Д. И. Мевделеева, 1969, вып.61, с.157−159.
- А.с. 2I8I9I (СССР). Способ получения 2-диэтаноло-амино-4,6-дихлор-1,3,5-триазина. / Т. В. Девдариани, А. Д. Валгин, Д. Ф. Кутепов, В. В. Коршак. Заявл. 15.03.67, № II40765/23−4- опубл. в Б.И., 1968, & 17, МКИ С07 251/44.
- А.с. 237 156 (СССР). Способ получения 2-дифенил-амино-4,6-диалкооксиэтокси-1,3,5-триазина. / Б. П. Воробьев, Д. Ф. Кутепов, А. Д. Валгин. Заявл. 28.03.67, J& I2075I6/23−4- опубл. в Б.И., 1969, Я 8, МКИ С07 241/46.
- В^тепов Д.Ф., Коган Н. Н. Синтез и исследование растворимая триазиновнх полимеров. Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1969, вып.61, с.196−199.
- Коршак В.В. Современное состояние и основные направления развития области термостойких полимеров. Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1970, внп.66, с. ИЗ-117.
- Воробьев Б.П. Синтез и исследование некоторых полимеров на основе диодов симм-триазина. Дис. на соиск. ученой степени канд.техн.наук. — Москва, 1970.
- Кутепов Д.Ф. Синтез и исследование полимеров, содержащих симметричный три, а зи новый цикл. Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1978, вып.102, с.16−27.1. См. стр.165
- Пат, 2 533 675 (ФРГ), Linear copoliester auf Basis von Tereph-tal- und/oden IsophtalsSnre. / EJLssman, R. Koenigsberger,
- R .Holzbauer, P.Klingseisen. ЗаЯВЛ. 30,07,74, ft 10 476−74- опубл, 19.02.76, МКИ C08 63/68.
- Пат. 2 533 715 (ФРГ), Linear polyester auf Basic von s-Triazin-dicarbonsguren / E. Assman, R. Koenigsberger, R. Holzbauer,
- P.Klingseisen. Заявл. 30.07.74, № 10 477−74- опубл. 12.02.76, МКИ C08 63/68.
- Reimschuessed H.K., Lovelas A.M., Hagerman E.M. Linear polymers containing the 1,3,5-triazine nucleus. J. Polym. Sci., 1959, v.40, p.270−283.
- Buist J.M., Hurd R. Polyurethane foams to thermal insulation. Proc. Inst. Refrig., 1959, N 4, p.60−76.86. Апухтина Н. П., Мозжухина Л. В., Морозов Ю. Л. Производство и применение уретановых каучуков для искусственной кожи. -ЦНИИТЭнефтехим, 1969, с.15−22.
- Pigott К.A., Cote R.J. Processing urethan elastomers. Rubb. Age., 1962, v .91, N 4, p.629−638.
- Axelrood S.L., Hamilton C.W., Prish K.C. Urethan and ure-than-urea elastomers. End. Eng. Chem., 1961, v.53, N11, p.889−89 6.
- Апухтина Н.П. Синтез и свойства уретановнх эластомеров. -Л.: Химия, 1976, 179 с.
- Alderfer S Л. Polyphosphorus ester condensates and polyure-than foams therefrom. Rubb. Age., 1963, v.93, N 1, p.89−96.91 .Липатов Ю. С., Керча Ю. Ю., Сергеева Л.M. Структура и свойства полиуретанов. Киев: Наук, думка, 1970. — 279 с.
- Липатов С.Ю. Исследование связи между условиями синтеза уретановых сополимеров и их структурой и свойствами. Дис. насоиск. ученой степени канд.техн.наук. Киев, 1978. — 133 с.
- Зенитова Л. А», Апухтина Н. П., Кирпичников ПЛ. и др. Уретано-вые эластомеры. Л.: Химия, 1971» — 130 с.
- А.с. 246 045 (СССР). Способ получения линейных полиуретанов. /АД.Кравченко, И. А. Попов, Т. М. Гриценко, В. Т. Корниненко, В. Г. Синявский. Заявл. 14.12.67, «1 039 547/23−5- опубл. в Б.И., 1969, * 20, МКИ С08 18/32.
- Кравченко АД., Попов И. А., Поддубная С. А. Синтез и свойства некоторых линейных полиуретанов на основе гексаметилецдиизоци-аната, тетраметиленгликоля и олиготетраметиленгликолей. -Синтез и физико-химия полимеров, 1971, вып.7, с.99−100.
- А.с. 418 495 (СССР). Способ получения полиуретанов. /И.А.Попов, В. А. Юрженко, Т. М. Гриценко, Ю.СДипатов. Заявл.15.08.71, № 1 964 582/23−5- опубл. в Б.И., 1974,? 5, МКИ С08 22/18.
- Gruber R.J., Ahuja S .К. Effect of molecular meight and bis-phenol A tetraethylene glycol on polyhydroxyethers. Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr., 1980, v .21, N 2, p .235−236 .
- Brunett C.M., Hsu S.L., McKnight W.J. Hydrogen bond properties in model polyurethanes. Amer. Chem. Soc. Prepr., 1981, v.2'2, N 2, p.353−354.
- Blackwell J., Narajan M.R., Hoitink T .B. Structure of poly-urethane elastomers. Polymer, 1981, v.22, H 11, p.1534−1539 .
- Морозов Ю.Л., Моисеенко B.M., Занегин В. Д. и др. Влияние химической природы полимеризационноспособных олигомеров на их структуру.-Высокомол.соедин., 1980, Б.22, № 9, с.707−711.
- Seki Kisuke. Crosslinked polyurethanes. Eng. Mater., 1980, v.28, N 6, p.41−46.
- Rhodes M.B. Applicable techniques of optical microscopy for polyurethane investigations. J. Elastom. and Plast., 1980, v .12, N 4, p.201−218.
- Bonart R. X-ray investigations concerning the physics structure of cross-linking in segmented urethane elastomers. J. Macromol. Sci. Phys., 1968, N 2, p.115−121.
- Clough S.B., Schneider N.S., King O.A. Structure of rubbery polyurethanes. J. Macromol. Sci. Phys., N 2, p .64−69 .109.0gura K., Sobue M. Infrared spectroscopic aproaches to polymer transitions. Polym. J., 1972, И 3, p.153−158.
- Allport D.C., Mohajer АД. Block Copolymers. London- Appl. Sci Publ. Ltd., 1973. — 620 p.
- Buist J.M. Gudgeon M. Advanced in Polyurethane Technology. -London- 1968. 24O p.
- Kajiyama Т., Mackmight W.J. Relaxations in polyurethanes in the glass transition region. Trans. Soc. Rheol., 1968,1. N 13, p.527−531 .
- Seymont R.W., Cooper S.L. Segmental orientation studies of block polymers. Hydrogen bonded polyurethanes. — Macromol. 1973, N 6, p.896−902 .
- Seymour R.W., Estes G.M., Cooper S.L. Infrared studies of segmented polyurethane elastomers. I Hydrogen bonding. -Makromolekules, 1970, Т. З, И» 5, p.579−583.
- Samuels S.L., Y/ilkes G.L. Porous segmented polyurethanes. Possible candidates as biomaterials. J. Polym. Sci. Polym. Symp., 1973, N 43, p.149−154.
- Schneider N.S., Desper C.R., Illinger J.L. e .a. Structural studies of crystalline MOI-based polyurethanes. J. Macromol. Sci. Phys., 1975, B11(4), p.527−552.
- Fridman I.D., Thomas E.L. Morphology of crystalline poli-urethane hard segment domain and spherulites. Polymer, 1980, v.21, N 4, p.393−402.
- Chang A.L., Zdrahala R.J., Briber R.M. e.a. Morphological study of the polymerization of a series of segmented polyurethanes. Polymer, 1982, v.23, N 7, p.1060−1068.
- Briber R.M., Thomas E.L. Investigation of two crystal forms in MOI/BDO-based polyurethanes. J. Macromol. Sci., 1983,1. В22, I 4, p.509−528.
- Blackwell J., Lee С .D. Hard-segment domain sizes in MOI/diol polyurethane elastomers. J. Polym. Phys. Ed., 1983, v.21, Ш Ю, p .2169−2180.
- Тейтембаум Б.Я., Магдаев E.T, Ягфарова Т. А, и др. Влияние температуры на доменное структурообразование в сегментированных уретановых полимерах, Высокомолекуляр. соединения, 1983, т.25, № 9, с.1929−1933,
- Козлова Т.В., Летуновский М, П., Жарков В. В, Влияние химической сшивки на водородные связи в уретановых блок-сополимерах. -Высокомолекуляр•соединения, 1983, т.25,* 18, с, I2I0-I2I7.
- Dominguez R.I.G. The effect of annealing on the thermal properties of reaction injection molded urethane elastomers Polym. Eng. and Sci., 1981, v.21, bT 18, p, 1210−1217.
- Zdrahala R.I., Gerkin R.M., Hager S.L. Polyether-hased thermoplastic polyurethanes. I Effect of the hard-segment content. J. Appl. Polym. Sci., 1979, v.24, N 9, p.2041−2050.
- Turner R.T., Blackwell I., Quay I. Effect of diamine additive on the structure property relationships of RIM polyurethane elastomers. Polym. Eng. and Sci., 1983, v.23,1. N 15, p.816−819.
- Stanford I.L. Hard-segment polymorphism MOI/diol-based polyurethane elastomers. React. Inject. Mold, and Fast.
- Proc. Int. Symph., Atlanta 1981, London 1982, p .31−54.
- Knutson K, Lyman D.I. Morphology of blockcopolyurethanes. -Biomed. and Dental Appl. Polym. Amer. Chem. Soc. Symph. Houston, Tex., 23−28 March 1980, New York, London 1981, p.173−178.
- Weisfeld L.B. The catalysed reaction of phenyl diisocyanate with butanol. J. Chem. Educ., 1961, v.38, N 1, p.38−90.
- Aberth A.E., Bruenner R.S. Metal catalysis in aliphatic iso-cyanate-alcohol reactions. Ind. and Eng. Chem., Fundamentals, 1969, v .61, N 8, p.383−388.
- Entelis S .G. Kinetics and mechanism of the formation of po-lyurethanes. In: Kinetics and Mechanism of polyreactions, IUPAC International Symp. on Macromolecular. Chem., 25−31 August, Budapest, Akademisi Kiado, 1969, p.89−111.
- Энтелис С.Г., Нестеров O.B., Тигер Р. П. Об изменении мехаг-низма присоединения спиртов к изоцианатам под действием электронодонорншс растворителей и оловоорганических катализаторов.-Докл. АН СССР, 1968, T. I78, Л 3, с.661−664.
- Fritsch К.С., Rumao L.P. Catalysis in isocyanate reactions J. Macromol. Sci. Revs. Macromol. Chem., 1970, C5(1), p. ЮЗ-150.
- Yilgor I., Orhan E.H., Baysal B.M. Kinetics of the reaction of a glycol with a diisocyanate. Makromol. Chemie, 1978, T .179 > N 1, p. Ю9−112.
- Robertson W.G.P., Stutchbury J. Kinetics of some alcohol-osocyanate reactions. J. Chem. Soc., 1964, v. Ю, p.4000−4003.
- Prish K.C., Reegen S.L., Flontz ?/.V., Oliver J.P. Complex formation between catalysts, alkohols and isocyanates inthe preparation of urethanes. J. Polym. Sci., 1967, A1, v .5, IT 1, p.35−42.
- Reegen S.L., Prisch К.С. Catalytic effect of urethane groups on reaction of alcohols and isocyanates. J. Polym. Sci., 1966, A1, v.4, N 9, p.2321−2322.
- Bloodworth A., Davies A.G. Organometallic reactions (I) additions of Sn alkooxides to isocyanates. J. Chem. Soc., 1965, И Ю, p.5238−5244.
- Соломон В.Г. Химия органических пленкообразователей. -М.: Химия, 1971. 319 с.
- Robinson G. Addition of bis (trialkyltin) oxides to isocyanates. J. Appl. Polym. Sci., 1965, N 19, p.821−827.
- Липатова Т.Э., Бакало Л. А., Ищенко С. С. Исследование кинетики образования полиуретанов в присутствии дибутилдитио-деканата олова. Высокомолекуляр. соединения, 1970, T. AI2, № 10, с.2302−2306.
- Маличенко Б.Ф. Фторсодержащие полиамиды и полиуретаны. -Киев: Наук, думка, 1977, с. 215.
- Орлов В, А., Тараканов О. Г. Влияние структуры гликоля на термодеструкцию полиуретанов. Пласт. массы, 1969, № 5, с.12−14.
- Орлов В.А., Тараканов О. Г. Влияние оловоорганических и амин-ннх катализаторов на термодеструкцию полиуретанов. -Пласт.массы, 1965, № 6, с.11−12.
- Griffin G.R., Willwerth L.J. Thermal degradation of some polyurethanes. J. Ind. End. Chem., 1962, v.1, N 4, p.265−268.
- Duer E., Osborne D .W. Thermal degradation of a poly (thiol-carbomates). J. Polym. Sci., 1960, v.47, N 143, p.349−352.
- Корнев К.A., Чернявская Г. A., Саржевская В. П. Линейные полиуретаны жирно-ароматического рада с метальной и метоксиль-ной группами и галоидом в ядре. Синтез и физико-химия полимеров, 1970, вып.7, с.71−75.
- Pentz W.J., Krawiec R.G., Hydrolytic stability of polyurethane elastomers. Rubb. Age., 1975, v.107, N 112, p .39−43.
- Пат. 375 851 (СССР). Способ получения полиуретанов. /Г.Рой-тер. Заявл. 16.12.66, № II97370/23−5- опубл. в Б.И., 1973, № 30, МКИ 01, № 25/00.
- Пат. 50−16 839 (Япония). Получение полиуретановой смолы. /Фудзимото Такэхиро, Нагасима Тосикадзу, Томикава Масая. -Заявл. 30.09.68- опубл. 16.06.75, НКИ 26(5)61.
- Райт П., Каминг А. Полиуретановые эластомеры. Л.: Химия, 1973. — 304 с.
- Кулешов В.П., Архиреев В. П., Тейтембаум Б. Я. 0 модификации уретановых термоэластопластов малыми добавками диолов, содержащих мочевинные группы. Высокомолекуляр. соединения, 1978, Т.20Б, № 10, с.747−750.- 173
- Кулешов В.П., Костромина В. Г. Использование диолов, содержащих мочевинные группировки, для синтеза уретановых термо-эластопластов. Хим. и технол. элементорг. соединений и полимеров, 1978, № 7, с.35−37.
- Коршак В.В. Термостойкие полимеры. М.: Наука, 1969. — 411 с.
- Панкратов В.А., Виноградова С. В. Политриазинн. Успехи химии, 1972, т.41, вып.1, с.117−149.
- Кутепов Д.Ф. Полимеры, содержащие симметричный триазиновый цикл. Пласт. массы, 1970, № 12, с.43−49.
- Раппопорт Л.Я., Эстрин А. С., Сидоркович Е. А. Уретановые полимеры, содержащие симм-триазиновый цикл. Резина и каучук, 1968, т.25, «5, с.2−3.
- Эрлих И.М., Корчагина А. И., Эстрин А. С., Раппопорт Л. Я. Диэлектрические свойства политриазиндиолов и политриазин-уретанов. Пласт. массы, 1968, № 6, с.30−32.
- Пат. 4 312 988 (США). Synthesis of hydroxy functional raela-mine derivatives. /W.Jacobs, J .C .Goebel. ЗаЯВЛ. I0.II.80, Л 205II9- опубл. 26.01.82, НКИ 544−196.
- Пат. 4 369 258 (США). Polyurethane foam compositions and a process for making same using a melamine polyol. / L.J.Douglas. -Заявл. 22.07.81, № 289 720- опубл. 18.01.83,1. НКИ 521−107.
- Пат. 52−72 867 (Япония). Способ получения линейных полиурета-новых эластомеров. /Ямада Тикахару, Морига Хироюки, Сога Акира. Заявл. 21.06.66, Л 54−11 323-опубл.27.01.79,НКИ 42 I.
- Пат. 50−58 651 (Япония). Композиция для получения полиурета-нового эластомера. /Морига Хироюки. Заявл.06.11.74,
- Л 49−127 809- опубл.18.08.77, НКИ 25(1) 52.
- Пат. 3 645 923 (США). Carbodiimide foam composition and process for the preparation therefor. / P.T.Kan. ЗаЯВЛ.2601.70, Л 598 524- опубл. 29.02.72, НКИ 260−2,5.
- Пат. 3 806 475 (США). Unsymmetrical triazine catalist for preparing cellualr foams. / T.L.Maryan, M. Cenker, P.T.Kan, J.T.Patton. Заявл. 29.12.72, Л 319 559- опубл. 23.04.74, НКИ 260−2,5 В .
- J* 905 654- опубл. 21.11.78, НКИ 528−57.
- Пат. I529821 (Великобритания).Preparation of polyurethane polyisocyanurate foams. / M & T Chemicals INC. Заявл.1709.75, * 16 358/75- опубл. 25.10.75, НКИ C3 w
- Пат. 1 546 705 (Великобритания).production of polyurethane foam. /Teneneco Chemicals INC. Заявл. 08.06.76, № 23 659/76- опубл. 31.05.79, НКИ СЗ .
- А.с. 914 576 (СССР). Способ получения полибутадиенуретановнх блоксополимеров. /А, Р. Коригодский, Д. Ф. Кутепов, И. П. Сторогиук,
- А.В.Трезвов, А. Г. Синайский. Заявл. 01.07.80, № 2 951 048/2305- опубл. в Б.И., 1982, Л II, МКИ С08 18/69.
- Пат. 22 941 (Япония). Способ получения полиуретанов. Досино Йоити, Сэки Харанобу, Токвдзава Макото. Заявл. 10.07.67- опубл. 30.06.71, НКИ 26 79.
- Пат. 3 803 063 (США). Flame retardant intumescent and non-burning flexible polyurethane foam. /G.R.Krentz. — ЗаЯВЛ.1410.69, № 866 372- опубл. 09.04.74, НКИ 260−2.5A .
- Пат. 3 897 372 (США). Smoke-flame retardant hydrophilic urethane and method. /C.L.Kehr, R.M.Murch, N.S.Marans. -Заявл.17.04.74, # 461 675- опубл.12.01.75, НКИ 260−2,5А .
- Пат. 4I3950I (США). Production of polyurethane foam of reduced tendency to form embers when bum. / В. Rudner, т.M.Noone, p. D .Pauly. Заявл. 19.10.77, № 843 601- опубл. 13.02.79, НКИ 52M36.
- Пат.4 143 029 (США). Flame retarded polyurethane compositions. / D .N.Matthews, W.Nudenberg. -Заявл. 13.05.77,ft 796 580- опубл. 06.03.79, НКИ 260−45,8 Т.
- Пат. 4 197 373 (США). Melamine derivatives as flame reter-dants for polyurethanes. / J.D.Miano, R.S.Sandler. -Заявл.22.12.78, ft 972 602- опубл.08.04.80, НКИ 521−128.
- Пат. 2 929 539 (ФРГ). Polyurethanschaumstoff. / D. Morf, M.Gritschender. Заявл. 20.07.79, ft 972 607- опубл. 03.07.80, МКИ C08 18/14.
- Пат. 2 038 854 (Великобритания).Plame-retarded polyurethane foam. / Pennwalt Corporation. Заявл. 26.06.79, ft 972 602- опубл. 30.07.80, МКИ C08 18/14.
- Кутепов Д.Ф. Триазинсодерхащие полимеры, ненасыщенные полиэфиры с ускорителями отверждения в полимерной цепи. -Плает.иассн, 1983, ft 2, с.8−12.
- Пат. 4 317 889 (CBIA).Intumescent flexible polyurethane foam. / M.p.pcolinsky. Заявл. 24.10.80, ft 200 129- опубл. 02.03.82, НКИ 521−107.
- Пат. 4 255 570 (США).Polyisocyanate reaction products of diisocyanates and s-triazine derivatives containing amino groups. /G.Gr6gler, H.Meyborg. ЗаяВЛ. 03.08.78, — 177
- В 9306II- опубл. 10.03.81, НКЙ 544−197.
- Пат. 4 348 512 (США). Polyisocyanate reaction products of diisocyanates and s-triaxine redivatives containing amino groups, and polymers therefrom. / G. GrSgler, H.Meyborg. -Заявл.12.11.80,? 206−115- опубл.07.09.82, НКИ 528−73.
- Пат. 4 360 603 (США). Process for the preparation of compaunds containing s-triazine units and isocyanate groups or iso-cyanate-reactive groups and the production of polyurethanes containing these fillers. / G. Grogler, W. Rasshofer, R .Kopp.
- Заявл. 20.11.81,? 323 331- опубл.23.11.82, НКЙ 521−159.
- Пат. 4 384 102 (США). Process for the preparation of compaunds having s-triazine units and epoxide groups / W. Rasshofer, G. Grogler, r .Kopp. Заявл. 04.01.82, & 336 659- опубл. 17.05.83, НКЙ 528−73.
- Коршак В.В., Виноградова B.C. Неравновесная поликоцценса-ция. М.: Наука, 1972. — 696 с.
- КЬршак В. В. Технология пластических масс. М.: Химия, 1976. — 608 с.
- Фи чини Ж., Ламброзо-Бадер Н., Депезе Ж.-К. Основы физической химии. М.: Мир, 1972. — 310 с.
- Чулановский В.М. Инфракрасные спектры полимеров и вспомогательных веществ. Л.: Химия, Ленингр. отд-ние, 1969, — 356 с.
- Дехант И., Данц Р., Куммер В., Шмольке Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров. М.: Химия, 1976. — 471 с.
- JI4. Вайсбергер А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М.: Мир, 1958. — 512 с. 215. Губен-Вейль. Методы органической химии. Методы анализа.- М.: Химия, 1967. 1032 с.
- Я6. Сиггия С., Ханна Дж.Г. Количественный органический анализпо функциональным группам. М.: Химия, 1983. — 672 с. Я7. Ахназарова С .Л., Кафаров В. В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. — М.: Высшая школа, 1978.- 319 с.
- Эмануэль Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа.7. П Р И Л О Ж Е-Н.И Я1. АКТпроведения лабораторных испытаний полиэфируретаноЕ, содержащих триазино' вый никл.
- Как показали результаты испытаний увеличение содержания зазиноЕБх шклое е структуре полиэфиру ре таноЕ поЕышает рмостойность полимеров.5разепли эфиру ре тана Jw1
- Старший научный сотрудник, к.х.н.
- Сазонов А.П. Алексашин А.В.
- Результаты испытаний сведены в таблицу.