Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Реакционная способность алифатических ?-аминокислот в аренсульфонилировании в водно-органических средах

Диссертация: Реакционная способность алифатических ?-аминокислот в аренсульфонилировании в водно-органических средах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Апробация работы. Результаты исследований были доложены и обсуждены на VI и VII Региональных студенческих конференциях «Фундаментальные науки — специалисту нового века» (Иваново, 2006, 2008) — на IX Научной школе-конференции по органической химии (Москва, 2006) — на I и IV Региональных конференциях молодых ученых «Теоретическая экспериментальная химия жидкофазных систем (Крестовские чтения… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Особенности геометрического строения реакционных центров и механизм аминолиза производных ароматических сульфоновых кислот
      • 1. 1. 1. Особенности структуры а-аминокислот
      • 1. 1. 2. Структурные особенности ароматических сулъфонилга-логенидов
      • 1. 1. 3. О механизме реакций нуклеофилъного замещения у атома тетракоординированной шестивалентной серы
    • 1. 2. Термодинамика диссоциации а-аминокислот в водно-органических растворителях
      • 1. 2. 1. Диссоциация протонированной аминогруппы а-аминокислот в водно-органических растворителях
      • 1. 2. 2. Диссоциация карбоксильной группы а-аминокислот
      • 1. 2. 3. Расчет концентраций ионных форм а-аминокислот в воде и водно-органических растворителях
    • 1. 3. Кинетика А^-ацил ирования аминокислот в водно-органических растворителях
      • 1. 3. 1. Кинетика ацилирования аминокислот бензоилхлоридом в растворителе вода — 1,4-диоксан
      • 1. 3. 2. Кинетические закономерности ацилирования аминокислот сложными эфирами в растворителе вода — 2-пропанол
      • 1. 3. 3. Кинетика ацилирования аминобензойных кислот хлоран-гидридами ароматических карбоновых и сулъфокислот в водно-органических растворителях
    • 1. 4. Влияние водно-органических растворителей на кинетику аренсульфонилирования алифатических аминокислот
  • Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Очистка реагентов и растворителей
    • 2. 2. Методика измерений констант скоростей аренсульфонилирования а-аминокислот
    • 2. 3. Расчет констант скоростей реакции по данным спектрофотомет-рических измерений
    • 2. 4. Расчет активационных параметров реакции
    • 2. 5. Методика проведения квантовохимических расчетов
  • Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Кинетические закономерности ацилирования аминокислот в растворителе вода — 2-пропанол
    • 3. 2. Кинетика аренсульфонилирования алифатических аминокислот в растворителе вода — 1,4-диоксан
    • 3. 3. Квантовохимическое моделирование механизма взаимодействия Ь-а-аланина с бензолсульфонилхлоридом
  • ИТОГИ РАБОТЫ

Реакционная способность алифатических ?-аминокислот в аренсульфонилировании в водно-органических средах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Исследование реакционной способности аминокислот исключительно важно для понимания процессов жизнедеятельности любых организмов, поскольку аминокислоты являются мономерами природных полипептидов [1,2]. Целый ряд биохимических процессов с участием аминокислот связан с их тУ-ацилированием, в ходе этого взаимодействия образуются ациламинокислоты, которые обладают широким спектром действия [3]. Они проявляют физиологическую и поверхностную активность, используются при различных исследованиях в биологии и биохимии. Обладая низкой токсичностью, они способны усваиваться организмом, так как являются исходным материалом для синтеза собственных белков и гормонов, являются продуктами метаболизма. Ациламинокислоты выступают в качестве действующих веществ многих лекарств, являются ценным сырьем для производства парфюмерно-косметических средств, применяются в технике в качестве ПАВ, входят в состав ингибиторов коррозии, флотагентов.

Производные ароматических сульфоновых кислот (ангидриды и гало-генангидриды) в последнее время все шире используются в качестве ацили-рующих агентов природных «-аминокислот, во многом благодаря физиологической активности получаемых соединений. Сульфонилзамещенные азотсодержащие системы относятся к числу привилегированных в ряду фарма-кофоров, поэтому за последние несколько лет получены десятки тысяч суль-фонильных производных аминов и аминокислот [4−7]. Биологический скрининг ряда синтезированных соединений показал их высокую-эффективность в качестве ингибиторов ферментов [8−15]. Несколько десятков соединений, содержащих в своем составе группу —АЩ—БОт-, широко используются как активные медицинские агенты в лечении различных бактериальных инфекций, гипертензии, диабета. В связи с этим, безусловно актуальными являются исследования кинетических закономерностей аренсульфонилирования а-аминокислот, знание которых позволит проводить реакции в оптимальных условиях (температура, растворитель) уже на стадии создания комбинаторных библиотек сульфонамидов, а также при реализации непрерывных технологических схем синтеза ациламинокислот в промышленных масштабах.

Использование в качестве среды водно-органических систем представляет интерес как с практической точки зрения, так и для исследования общих закономерностей аминолиза сульфонильных соединений. Известно, что по ряду физико-химических свойств (полярности, диэлектрической проницаемости и др.) использованные в настоящей работе растворители вода-1,4-диоксан и вода — 2-пропанол ближе к биологическим жидкостям, чем вода, поэтому процессы образования связи А^-б1 в них могут рассматриваться как модельные применительно к биологическим объектам.

К настоящему времени выполнены исследования реакционной способности а-аминокислот и аминобензойных кислот в ацилировании бензоилхло-ридом в водном диоксане, имеются кинетические данные о реакции ТУ-ацилирования «-аминокислот сложными эфирами карбоновых кислот в ряде водно-органических растворителей, вместе с тем остается мало изученной реакционная способность-аминокислот в аренсульфонилировании.

Работа выполнена в соответствии с тематическим планом научно-исследовательских работ, проводимых ГОУ ВПО «Ивановский государственный университет» по теме «Кинетика и механизм реакций в растворах», и имела финансовую поддержку в рамках Программы Министерства образования и науки РФ «Развитие механизмов интеграции Ивановского государственного университета и Института проблем химической физики РАН» (проект 2.2.1.1.7181 (2006;2008 гг.) — проект 2.2.1.1.2820 (2009;2010)).

Цель работы: проведение исследования реакционной способности алифатических а-аминокислот в аренсульфонилировании в водно-органических средах в политермических условиях.

Для достижения поставленной цели исследования в работе решались следующие задачи: изучение кинетических закономерностей реакций пяти алифатических а-аминокислот с 3-нитробензолсульфонилхлоридом (3-НБСХ) в среде двух водно-органических растворителей: вода — 2-пропанол и вода -1,4-диоксан в политермических условияхрасчет активационных параметров данных реакцийэкспериментальное изучение влияния состава водно-органического растворителя на кинетику реакции аминокислот с 3-НБСХсравнение экспериментальных данных по кинетике аренсульфо-нилирования алифатических «-аминокислот с полученными ранее кинетическими данными сходственных реакцийтеоретическое изучение механизма аренсульфонилирования аминокислот на примере модельной реакции ?-а-аланина с бензолсульфонил-хлоридом на основе расчета поверхности потенциальной энергии реакции в газовой фазетеоретическое изучение влияния растворителя на механизм аци-лирования ?-а-аланина бензолсульфонилхлоридом в рамках супермолекулярной модели.

Объекты исследования: алифатические а-аминокислоты: глицин, />£-«-аланин, Д1-валин, ДХ-лейцин и Х-изолейцинхлорангидриды бензол-сульфокислоты и 3-нитробензолсульфокислоты.

Методы исследования: спектрофотометрический, квантово-химические расчеты.

Научная новизна. Впервые проведено систематическое исследование реакционной способности алифатических «-аминокислот в аренсульфонили-ровании в водном диоксане и водном изопропаноле в политермических условиях. Получены значения кинетических и активационных параметров данных реакций, для всех изученных процессов обнаружен компенсационный эффект. Близкие значения изокинетических температур позволяют высказать предположение о едином механизме протекания реакции. Установлено, что наибольшую реакционную способность в аренсульфонилировании среди изученных аминокислот проявляет глицин, наименьшую — Д/,-лейцин.

Впервые исследована зависимость реакционной способности аминокислот от состава бинарного водно-органического растворителя. Показано, что с ростом доли воды в растворителе активность аминокислот в ацилиро-вании увеличивается в водном изопропаноле и уменьшается в водном диок-сане.

Установлено, что алифатические «-аминокислоты по сравнению с ами-нобензойными кислотами существенно более реакционноспособны в аренсульфонилировании (в 100−1000 раз).

Впервые проведено квантовохимическое моделирование реакции ?-а-аланина с бензолсульфонилхлоридом в газовой фазе и в присутствии от 1 до 3 молекул воды. Результаты расчетов позволяют предположить, что данные процессы протекают по «сложному» (фронтально-аксиальному) маршруту в соответствии с классическим ¿-^-механизмом без образования интермедиатов с единственным переходным состоянием. Показано, что при сольватации аланина молекулами воды реакционная способность аминокислоты увеличивается.

Практическая значимость. Результаты спектрофотометрического исследования взаимодействия алифатических «-аминокислот с функциональными производными ароматических сульфоновых кислот пополнят банк кинетических данных по ацилированию аминов различного строения, будут полезны для совершенствования технологии синтеза практически важных, аци-ламинокислот: полимеров, ПАВ, ингибиторов. ферментовфармацевтических препаратов и др. Результаты квантово-химического моделирования реакции Ь-а-аланина в газовой фазе и в присутствии 1—3 молекул воды позволят развить теоретические представления о реакционной способности аминокислот и аренсульфонилгалогенидов, а также о механизме замещения у сульфониль-ного центра в ходе аминолиза аренсульфонилхлоридов.

Апробация работы. Результаты исследований были доложены и обсуждены на VI и VII Региональных студенческих конференциях «Фундаментальные науки — специалисту нового века» (Иваново, 2006, 2008) — на IX Научной школе-конференции по органической химии (Москва, 2006) — на I и IV Региональных конференциях молодых ученых «Теоретическая экспериментальная химия жидкофазных систем (Крестовские чтения)» (Иваново, 2006, 2009) — на IV школе-семинаре молодых ученых «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул» (Иваново, 2009) — на ежегодных научных конференциях фестиваля студентов, аспирантов и молодых учёных ИвГУ «Молодая наука в классическом университете» (Иваново, 2006;2009).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 печатных работ, в том числе 4 статьи (3 из них в журналах из перечня ВАК) и 9 тезисов докладов научных конференций.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов и списка цитируемой литературы. Материалы работы изложены на 123 страницах машинописного текста и содержат 49 таблиц, 34 рисунка. Список цитируемой литературы включает 91 наименование отечественных и зарубежных источников.

Результаты исследования кинетики аренсульфонилирования аминобен-зойных кислот 3-й 4-нитробензолсульфонилхлоридами в водном изопропа-ноле представлены в работе [71]. В данной системе реакция протекает по нескольким потокам: ацилирование молекулярной и анионной форм АБК, а также гидролиз ацилирующего агента (1.37−1.39):

НООСЧ (4)+СЮ28-Ч (П -^НООСда, -4-' №Ю28.

— оос-Х + сю28-<(0> -ООС.

М12 N02 4-' КН°28″ .

N02.

1.37).

N02.

1.38).

1.39).

Скорость изменения концентрации сульфонилхлорида сс в ходе рассмотренных реакций определяется по уравнению (1.40): сс/с!т = [к0с1 + к с1 + кг) ос, С1−40) где к0, и кг — константы скорости рассмотренных процессов, с0 и — текущие концентрации незаряженной и анионной форм аминокислот.

Суммарную константу скорости реакции аминокислот с сульфонил-хлоридами к можно записать в виде уравнения (1.41): к = к0ао + ка. (1−41).

Здесь ао и, а — доли молекулярной и анионной форм аминокислот в растворе. Если аминокислота взята в значительном избытке по сравнению с ацилирующим агентом, то уравнение (1.40) с учетом выражения (1.41) принимает следующий вид: dcjdx = (kc° + кг) сс = кнсс, (1.42) где с° - начальная концентрация участвующих в реакции форм АБК, к&bdquo- - наблюдаемая константа скорости реакции.

Полученные значения констант скорости реакции аренсульфонилиро-вания АБК [71] представлены в табл. 1.23.

ИТОГИ РАБОТЫ.

В результате выполненных нами экспериментальных и теоретических исследований изучена реакционная способность пяти алифатических а-аминокислот: глицина, ДХ-а-аланина, ДХ-валина, ДХ-лейцина, Х-изолейцина в аренсульфонилировании хлорангидридами бензолсульфокис-лоты и 3-нитробензолсульфокислоты в растворителях: вода — 2-пропанол и вода — 1,4-диоксан.

1. По реакционной способности в аренсульфонилировании изученные аминокислоты располагаются в ряд: глицин >ДХ-валин >Х-изо-олейцин > ДХ-лейцин.

2. При увеличении содержания воды в растворителе вода — 2-пропанол константа скорости аренсульфонилирования аминокислот возрастает, в водном диоксане наблюдается обратная тенденция — константа скорости реакции увеличивается с ростом доли неводного компонента в смеси.

3. Величина энергии активации всех изученных реакций в случае водного изопропанола существенно выше, чем для водного диоксана. Для всех изученных процессов обнаружен компенсационный эффектблизкие значения изокинетических температур позволяют высказать предположение о едином механизме протекания реакции.

4. Определяющими факторами, влияющими на реакционную способность аминокислот в аренсульфонилировании, являются, размер алкильного радикала при а-углеродном атоме и основность аминокислоты.

5. Проведенные исследования показали, что хлорангидрид 3-нитробензолсульфоновой кислоты уступает бензоилхлориду по реакционной способности в ацилировании аминокислот в 20 раз. Алифатические а-аминокислоты по сравнению с аминобензойными кислотами существенно более реакционноспособны в аренсульфонилировании (в 100−1000 раз).

6. Квантовохимическое моделирование реакции ?-а-аланина с бензол-сульфонилхлоридом в газовой фазе показало, что реакция протекает по «сложному» (фронтально-аксиальному) маршруту по классическому ^¿—механизму без образования интермедиатов с единственным переходным состоянием. Структура переходного состояния усредненная между тригональной бипирамидой и тетрагональной пирамидой.

7. Сравнение значений энергии активации реакции аланина с бензол-сульфонилхлоридом показало, что при сольватации аланина молекулами воды реакционная способность аминокислоты увеличивается.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В.М. Молекулярная биология. Структура и функции белков / под ред. А. С. Спирина. М.: Высш. шк., 1996. — 335 с.
  2. А.А., Кибирев А. А. Химический синтез пептидов. Киев: Наукова думка, 1992. — 488 с.
  3. МихалкинА.П. Получение, свойства и применение N-ацил-а-аминокислот Текст. // Успехи химии. 1995. — Т. 64, вып. 3. -С. 275−292.
  4. Convenient synthesis of novel 5-substituted 3-methylisoxazole-4-sulfonamides Текст. / S.I. Filimonov, M. V. Dorogov, M. K. Korsakov et al. // J. Heterocycl. Chem. 2006. — V. 43, № 43. — P. 663−671.
  5. K.B. Синтез органических соединений с прогнозируемыми свойствами Текст.: дис.. докт. хим. наук. Иваново, 2005. — 406 с.
  6. Д.В. Синтез, превращения и биологическая активность суль-фонилзамещенных азотсодержащих гетероциклических систем Электронный ресурс.: дис.. докт. хим. наук. М., РГБ, 2006. — 347 с.
  7. Supuran C.T. Carbonic anhydrase inhibitors Электронный ресурс. // Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. 2010. — V. 20, № 12. — P. 3467−3474.
  8. IijimaK., BeagleyB. An electron diffraction study of gaseous a-alanine, NH2CHCH3C02H Текст. // Journal of Molecular Structure (Theochem).1991.-V. 248.-P. 133−142.
  9. IijimaK., TanakaK., Onuma S. Main conformer of gaseous glycine: molecular structure and rotational barrier from electron diffraction data and rotational constants Текст. // Journal of Molecular Structure (Theochem). 1991. -V. 246.-P. 257−266.
  10. Molecular structure of a conformer of glycine by microwave spectroscopy Текст. / S.J. McGlone, P. S. Elmes, R.D. Brown, et al. // Journal of Molecular Structure (Theochem). 1999. — V. 485−486. — P. 225−238.
  11. Csaszar A.G. Conformers of gaseous glycine Текст. // J. Am. Chem. Soc.1992.- V. 114.-P. 9568−9575.
  12. Miller T.F., Claiy D. C. Quantum free energies of the conformers of glycine on an ab initio potential energy surface Электронный ресурс. // Physical Chemistry Chemical Physics. 2004. -V. 6, № 10. — P. 2563−2571.
  13. Falzon C.T.- Wang F. Understanding glycine conformation through molecular orbitals Электронный ресурс. // Journal of chemical physics. 2005. -V. 123, №.21. -P. 1−12.
  14. Gas phase infrared spectra of nonaromatic amino acids / R. binder, K. Seefeld, A. Vavra, et al. Электронный ресурс. // Chemical Physics Letters. 2008. -V. 453, № l.-P. 1−6.
  15. Structures and energetics of Gly-(H20)5: Thermodynamic and kinetic stabilities J.Y. Kim, S. Im, B. Kim, et al. Электронный ресурс. H Chemical Physics Letters. -2008. -V. 451, № 4. P. 198−203.
  16. Abouaf R. Low energy electron impact in gas phase glycine, alanine and propanoic acid: Electronic, vibrational excitations and negative ions Электронный ресурс. // Chemical Physics Letters. 2008. — V. 451, № 1. p. 25−30.
  17. Molecular structures of the two most stable conformers of free glycine / V. Kasalova, W.D. Allen, H.F. Schaefer, et al. Электронный ресурс. // Journal of computational chemistry. 2007. — V. 28, № 8. — P. 1373−1383.
  18. Millimeter-wave spectroscopy of a-alanine / Y. Hirata, S. Kubota, S. Watanabe, et al. Электронный ресурс. // Journal of Molecular Spectroscopy.-2008.-V. 251, № l.-P. 314−318.
  19. The gas-phase structure of alanine / S. Blanco, A. Lesarri, J.S. Lopez, et al. Электронный ресурс. // J. Am. Chem. Soc. 2004. — V. 126, № 37. -P. 11 675−11 683.
  20. Shirazian S., Gronert S. The gas-phase conformations of valine: an ab initio study Электронный ресурс. // Journal of Molecular Structure (Theochem). -1997.-V. 397, № l.-P. 107−112.
  21. The shape of leucine in the gas phase / EJ. Cocinero, A. Lesarri, J.U. Grabow, et al. Электронный ресурс. // European Journal of Chemical Physics. — 2007. -V. 8, № 4.-P. 599−604.
  22. Brunvoll J., Hargittai I. The molecular structure of benzene sulphonyl choride // Journal of Molecular Structure (Theochem). 1976. — V. 30. — P. 361−378.
  23. Hargittai I. Sulphone Molecular Structures. Conformation and Geometry from Electron Diffraction and Microwave Spectroscopy- Structural Variations // Lecture Notes in Chemistry. Springer-Vergal. Berlin. 1978. — V. 6.
  24. A.B. Конформационные свойства молекул замещенных бензол-сульфонамидов и бензолсульфонилгалогенидов по данным методов газовой электронографии и квантовой химии Текст.: дис.. канд. хим. наук. -Иваново, 2009. 163 с.
  25. Boggia L.M., Filgueira R.R., Maranon J., et al. Электронный ресурс. // Spectrosc. Lett. 1978. -V. 11. — P. 143.
  26. VembuN., NalluiMi, Spencer E.C., et aH Электронный ресурс. // Acta Crys-tallogr., Sect. E: Struct. Rep. Online. -2003. -V. 59. P. 1036.
  27. B.N., Hargreaves A. Электронный ресурс. // Acta Crystallogr., Sect. В: Struct. Crystallogr. Cryst. Chem. 1970. V. 26. — P. 2132.
  28. L., Besenyei G. Электронный ресурс. // J.Mol.Struct. 2004. -V. 691.-P. 97−106.
  29. З.М. Строение молекул некоторых замещенных бензолсульфога-логенидов по данным метода газовой электронографии Текст.: дис.. канд. хим. наук. Иваново, 2003. — 147 с.
  30. Л.М., Олейник Н. М. Механизмы действия органических катализаторов. Основной и нуклеофильный катализ. Киев: Наук, думка, 1984.-264 с.
  31. Л.М., Олейник Н. М. Органические катализаторы и гомогенный катализ. Киев: Наук, думка, 1981. — 259 с.
  32. Кинетика реакций ацильного переноса / Л. В. Курицын, Т. П. Кустова, А. И. Садовников и др / под. ред. Л. В. Курицына. Иваново: Ивановский государственный университет, 2006. — 260 с.
  33. В.А., Олейник Н. М. Механизмы действия органических катализаторов. Бифункциональный и внутримолекулярный катализ. Киев: Наук. думка, 1990. — 294 с.
  34. В.В., Иванов С. Н. Квантово химический расчет механизма газофазного гидролиза бензолсульфохлорида Текст. // ЖОХ. 2001.- Т. 71, вып. 5.- С. 791.
  35. Л. М. и др. Структура, реакционная способность органических соединений и механизмы реакций. Киев: Наук, думка, 1980. — С. 3.
  36. Л.Б., Кустова Т. П. Квантомеханическое моделирование механизма газофазного аренсульфонилирования глицина бензолсульфонил-хлоридом Текст. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. 2009.1 — Т. 52, № 5. — С. 12−15.
  37. КурицынуЛ.В., Калинина Н. В. Учет различных ионных форм- аминокислот при расчете константы скорости 7У-ацилирования Текст. // Журн. физ. химии. 1996. — Т. 70, № 12. — С. 2168−2170.
  38. Л.В., Калинина Н. В. Диссоциация ЛХ-а-аланина, Х-валина и Х) Х-лейцина в растворителе вода — диоксан Текст. // Журнал физической химии. 1990. — Т. 64, № 1. — С. 119−123.
  39. Курицын Л. В, Калинина Н. В. Диссоциация а-аминокислот в растворителе вода диоксан Текст. // Журнал физической химии. — 1993. — Т. 67, № 9. -С. 1791−1793.
  40. Л.В., Калинина Н. В., Хрипкова Л. Н. Диссоциация глицина, Ь-серина и БЬ-лейцина в системе изопропанол вода Текст. // Журнал физической химии. — 2000. — Т. 74, № 9. — С. 1721−1723.
  41. Л.В., Калинина Н. В., Хрипкова Л. Н. Диссоциация а-аминокислот и дипептидов в системе вода — изопропанол Текст. // Журнал физической химии. 1998. — Т. 72, № 12. — С. 2264−2265.
  42. Н.В. Термодинамика диссоциации и реакционная способность а-аминокислот, дипептидов и аминобензойных кислот в растворителе вода-диоксан Текст.: дис.. канд. хим. наук. Иваново, 1996. — 158 с.
  43. Л.В., Калинина Н.В.Термодинамические характеристики диссоциации а-аминокислот в растворителе вода диоксан Текст. // Журнал физической химии. — 1998. — Т. 72, № 12. — С. 2129−2132.
  44. Н.В., Курицын Л. В., Хрипкова Л. Н. Влияние ионных равновесий в растворах глицина и серина на кинетику ацилирования Текст., ИвГУ.: М., 2002. Деп. в ВИНИТИ 09.04.02, № 656-В2002.
  45. Л.Н. Термодинамика диссоциации и кинетика-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода пропанол-2 Текст.: дис. .канд. хим. наук. — Иваново, 2003.- 139 с.
  46. Т.П. Аренсульфонилирование аминов^ аренкарбогидразидов1 и аминокислот: влияние строения реагентов и- эффекты среды Текст.: дис.. докт. хим. наук. Иваново, 2008. — 300 с.
  47. Л.В., Калинина Н. В. Кинетика ТУ-ацилирования глицина в растворителе вода диоксан Текст. // Журнал органической химии. — 1988. -Т. 24, № 10.-С. 2065−2070.
  48. Л.В., Калинина Н.В, КампалА.К. Кинетика TV-ацилирования глицина бензоилхлоридом в растворителе вода диоксан Текст. // Журнал органической химии. — 1988. — Т. 24, № 12. — С. 2562−2567.
  49. Л.В., Калинина Н. В., МошковаМ.В. Кинетика TV-ацилирования а-аминокислот бензоилхлоридом в растворителе вода диоксан Текст. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технолология. — 1989. — Т. 32, № 10. — С. 30−33.
  50. Л.В., Калинина Н. В. Реакционная способность аминогрупп а-аминокислот и дипептидов в реакции с бензоилхлоридом в растворителе диоксан вода Текст. //Журнал физической химии. — 1994. — Т. 30, № 5. — С. 723−725.
  51. Л.В., Калинина Н. В. Кинетика ацилирования этилендиамина бензоилхлоридом в растворителе вода диоксан Текст. // Журнал органической химии. — 1997. — Т. 33, № 7. — С. 1029−1031.
  52. HirataH., Nakasato S. Kinetic studies on the reactions of N-acyloxysuccinimides with various aminoacids in aqueous solution Текст. // J. Jpn. Oil Chem. Soc. 1986. — V. 35, № 6. — P. 438−443.
  53. А.И. Амидообразование: влияние строения реагентов, свойств среды и температуры Текст.: дис.. докт. хим. наук. Иваново, 2007.-310 с.
  54. Л.В., Лебедухо А. Ю., Садовников А. И. Кинетика реакции iV-ацшшрования глицина и Z-пролина 4-нитрофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты в водно-органических средах Текст. // Журнал общей химии: 2003. — Т. 73, вып. 4. — С. 600−602.
  55. Кинетика 7V-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиромбензойной кислоты в растворителе вода—2-пропанол Текст. /120
  56. Л.Н. Хрипкова, Л. В. Курицын, Н. В. Калинина и др. // Журнал общей химии. 2004. — Т. 74, вып. 10. — С. 1665−1668.
  57. Влияние рН водно-органического растворителя на кинетику ТУ-ацилирования а-аминокислот сложными эфирами бензойной кислоты Текст. / Л. В. Курицын, А. И. Садовников, Л. Н. Хрипкова и др. // Журнал общей химии. 2006. -Т. 75, № 1. — С. 49−53.
  58. А.Ю. Кинетика реакции Аг-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты в водно-органических средах Текст.: дис.. канд. хим. наук. Иваново, 2002. -124 с.
  59. Ю.С. Кинетика реакции ТУ-ацилирования а-аминокислот сложными эфирами в водно-органических средах Текст.: дис.. канд. хим. наук. Иваново, 2005. — 125 с.
  60. К кинетике ацилирования а-аминокислот сложными эфирами карбоно-вых кислот в водно-органических растворителях Текст. / Л. В. Курицын, Л. Н. Хрипкова, А. Ю. Лебедухо и др. М., 2002. Деп. В ВИНИТИ. № 655-В2002.
  61. Н.В., Курицын Л. В. Кинетика 7У-ацилирования аминобензой-ных кислот бензоилхлоридом в растворителе вода-диокан Текст. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. -1988. Т. 31, № 10. — С. 39−43.
  62. Т.П., Курицын Л. В., Хрипкова Л. Н. Кинетика арилсульфонили-рования аминобензойных кислот м— и и-нитробензолсульфохлоридами в системе вода-пропан-2-ол Текст. // Журнал общей химии. — 200 Г. -Т. 71, вып. 4.-С. 668−671.
  63. Л.В., Калинина Н. В., Хрипкова Л. Н. Диссоциация гидрохлоридов этиловых эфиров а-аминокислот в растворителе вода-изопропанол Текст. // Журнал физической химии. 2000. — Т. 74, № 12. — С. 22 602 262.
  64. Bellamy L.J., HallamH.E., Williams R.L. // Trans. Faraday Soc.- 1958. -V. 54, № 8.-P. 1120.
  65. U., Stahl W. //Mol. Spectrosc. 1998. — V. 190, № 2. — P. 278.
  66. Piani G., PasquiniM., Lopes-Tocon I., et al. Электронный ресурс. // Chem. Phyz. 2006. — V. 330. — P. 138.
  67. Т.П., Кочетова Л. Б., Калинина Н. В. Квантовохимическое моделирование специфической сольватации глицина в растворителях вода -1,4-диоксан и вода пропан-2-ол Текст. // Журнал общей химии. — 2009. -Т. 79, вып. 5.-С. 713−718.
  68. HyperChem™ Release 7.52 for Windows. Molecular Modeling System. Seri-ennr. 12−750−1 503 700 446. Gainesville: Hypercube Inc., 2005.
  69. Теоретическое изучение комплексов 1,4-диоксана в конформации «кресло» с водой полуэмпирическим методом MNDO/PM3 / В. Ю. Бузько, И. В. Сухно, В. Т. Панюшкин и др. Электронный ресурс. // Журнал структурной химии. 2005. — Т. 46, № 4. — С. 618−624.
  70. В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. -М.: Химия, 1989. 384 с.
  71. A.A. Свойства органических соединений / под ред. A.A. Поте-хина Л.: Химия, 1984. — 520 с:
  72. Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций Текст. -М.: Высшая школа, 1978. 367 с.
  73. Е.Т., Саркисов О.М, Лихтенштей Г. И. Химическая кинетика: учебник для вузов Текст. М.: Химия, 2000. — 568 с.
  74. С.Н. Эффекты среды в реакциях сольволиза функциональных производных ароматических сульфокислот Текст.: дис.. докт. хим. наук. Иваново, 2004. — 328 с.
  75. ДрейперН., Смит Г. Прикладной регрессионный анализ Текст. -М.: Финансы и статистика, 1986. 351 с.
  76. Л.В. Исследование влияния природы растворителя и строения реагентов на скорость ацилирования ароматических аминов Текст.: дис.. докт. хим. наук. Иваново, 1975. — 375 с.
  77. В.И., Баделин В. Г. Энтальпия растворения глицина в смесях н-пропанол-вода и изопропанол-вода при 298,15 К Текст. // Журнал физической химии. 2003. — Т. 77, № 5. — С. 803−806.
  78. В.И., Баделин В. Г., Межевой И.Н.Термохимия растворения глицина в смесях вода-ацетон и вода 1,4-диоксан при 298,15 К Текст. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. -2003. — Т. 46, вып. 1. — С. 90−93.
  79. Л.Б., Калинина Н. В., Кустова Т. П. Квантово-химическая интерпретация реакционной способности алифатических аминов и а-аминокислот в ацилировании Текст. // Известия Академии наук. Серия химическая. 2009. — № 4. — С. 1−5.
  80. Кинетика аренсульфонилирования глицина, ОЬ-а-аланина и БЬ-валина в водно-органических средах Текст. / Н. Г. Щеглова, Т. П. Кустова, Л. Б. Кочетова и др. // Журнал общей химии. 2009. — Т. 79, вып. 4. -С.631−633.
  81. Реакционная способность а-аминокислот в аренсульфонилировании в системах вода 1,4-диоксан и вода — 2-пропанол Текст. / Т. П. Кустова, Н. Г. Щеглова, Л. Б. Кочетова // Журнал общей химии: — 2010. — Т. 80, № 5. — С. 802−805.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!