Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Разработка методов регулирования комплекса свойств материалов на основе хлорсульфированного полиэтилена

Диссертация: Разработка методов регулирования комплекса свойств материалов на основе хлорсульфированного полиэтилена
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Развитие современной техники предъявляет всё более жёсткие требования к полимерным защитным покрытиям. Эластичные покрытия на основе хлорсульфированного полиэтилена (ХСПЭ) характеризуются комплексом ценных свойств: стойкостью к действию озона, кислых и щелочных сред, огнестойкостью, стойкостью к действию масел, топлив, что позволяет применять изделия из ХСПЭ практически во всех отраслях техники… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Введение
  • 2. Литературный обзор
    • 2. 1. Получение и свойства хлорсульфированного полиэтилена
    • 2. 2. Влияние на свойства хлорсульфированного полиэтилена различных сшивающих агентов
    • 2. 3. Применение ХСПЭ в защитных составах
    • 2. 4. Деструкция и стабилизация полимеров
    • 2. 5. Полимер-силикатные нанокомпозиты
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Объекты исследования
    • 3. 2. Методы исследования
  • 4. Обсуждение результатов
    • 4. 1. Изучение процесса формирования пространственно-сетчатой структуры хлорсульфированного полиэтилена
    • 4. 2. Регулирование свойств модифицированного хлорсульфированного полиэтилена
    • 4. 3. Исследование структуры и свойств наполненного хлорсульфированного полиэтилена
  • 5. Практическая значимость результатов исследования
  • 6. Выводы

Разработка методов регулирования комплекса свойств материалов на основе хлорсульфированного полиэтилена (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Развитие современной техники предъявляет всё более жёсткие требования к полимерным защитным покрытиям. Эластичные покрытия на основе хлорсульфированного полиэтилена (ХСПЭ) характеризуются комплексом ценных свойств: стойкостью к действию озона, кислых и щелочных сред, огнестойкостью, стойкостью к действию масел, топлив, что позволяет применять изделия из ХСПЭ практически во всех отраслях техники. Но кроме преимуществ ХСПЭ имеет и ряд недостатков: быстрое старение под действием УФ-облучения, термическая нестабильность, низкая адгезионная прочность покрытий. Получение полимерных материалов с заранее заданными свойствами весьма актуально. Этот вопрос тесно связан со структурой отверждённых полимеров, т.к. именно структура определяет конечные свойства материала. Один из методов регулирования структуры полимеров — введение модификаторов, которые могут оказывать влияние на весь комплекс свойств, в том числе на химическую стойкость и термическую стабильность, устойчивость к УФ-облучению.

Цель работы: разработка методов регулирования процессов отверждения ХСПЭ и получение на его основе материалов с улучшенными физико-механическими свойствами. Работа проводилась в следующих направлениях:

• Исследование процессов отверждения ХСПЭ и выбор методов их регулирования;

• Исследование комплекса свойств модифицированного ХСПЭ;

• Разработка композиционных материалов на основе ХСПЭ с улучшенными свойствами.

Разработаны методы регулирования процессов отверждения и свойств ХСПЭ и материалов на его основе путём использования кремний-элементорганических соединений. Показано, что свойства определяютсяприродой и концентрацией используемых регуляторов.

6. Выводы.

1. Разработаны методы регулирования прочностных и технологических свойств ХСПЭ кремнийэлементорганическими соединениями различной природы, позволяющими улучшить прочностные и технологические свойства материалов на его основе.

2. Исследованы процессы образования пространственно-сетчатых структур. Показано, что скорость образования и структура пространственной сетки зависят от природы и соотношения регуляторов.

3. Исследованы характеристики межфазного взаимодействия на границе раздела ХСПЭвысокодисперсный наполнитель. Показано, что характер взаимодействия определяется природой и количеством активных центров на поверхности наполнителя.

4. Исследовано влияние регуляторов и технологических факторов на свойства разработанных материалов на основе ХСПЭ.

5. Показано, что при воздействии температуры, агрессивных сред и УФ-облучения не происходит значительного изменения основных характеристикразработанных материалов на основе ХСПЭ, что свидетельствует о стабильности их свойств в процессе эксплуатации.

6. Показано, что применение материалов на основе модифицированного ХСПЭв качестве покрытий обеспечивает комплекс хороших прочностных и технологических свойств, сохраняемых при различных условиях эксплуатации.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г. М. Хлорсульфированный полиэтилен. М.: Химия, 1977. 65 с.
  2. Хлорсульфированныйполиэтилен. JamesE.A. Williams // EuropeanRubberJournal. 1983. № 5. С. 24−25.
  3. JI. В., Потапов Е. Э. Влияние систем на основе модификатора РУ и его аналогов на свойства прорезиненных тканей с покрытием из ХСПЭ // Каучук и резина. 1991. № 11. С. 18−20.
  4. A.A., Лозовик Г. Я., Новицкая С. П. Хлорированные полимеры. М.: Химия, 1979. 232 с.
  5. Л. В., Потапов Е. Э. Оптимизация составов резин на основе ХСПЭ // Каучук и резина. 1991. № 4. С. 53−55.
  6. A.A., Шашкин Е. Э., Заиков Г. Е., Асеев P.M. Влияние вулканизирующей группы на свойства резин на основе ХСПЭ // Каучук и резина. 2000. № 1. С.24−26.
  7. Е. С., Донцов А. А., Хованский Н. Д., Семёнов Н. А. ХСПЭ и эпихлоргидриновый каучук — перспективные эластомеры для тепло-, масло-и озоностойких резин // Каучук и резина. 1992. № 2. С. 15−17.
  8. Д. В., Костромина Н. В., Осипчик В. С. Исследование процессов отверждения материалов на основе хлорсульфированного полиэтилена // Пластические массы. 2004. N 8. С. 31−32.
  9. . А., Донцов А. А., Шершнев В. А. Химия эластомеров. М.: Химия, 1980. 130 с.
  10. Ю.Рейбман А. И. Защитные лакокрасочные покрытия. Л.: Химия, 1978. 293 с.
  11. M. М. Материалы для лакокрасочных покрытий. М.: Химия, 1972. 224 с.
  12. А.П. Хлорсульфированный полиэтилен. Нефтеперерабатывающая и нефтехимическая промышленность // Синтетический каучук. 1991. № 7.- 51 с.
  13. А. Л. Монахова К. С., Фёдорова Н. С. Антикоррозионные герметизирующие материалы на основе жидких каучуков. М.: Химия, 1976. 232 с.
  14. Э. Д., Кульков А. А., Васильева Л. М., Тимонин В. А. Способ получения хлорсульфированного полиэтилена Пат. 2 254 345 Рос. Федерация, МПК 7 С 08 F 8/38. АОЗТ «Лакма-Имэкс». N 2 003 127 014/04- заявл. 05.09.2003- опубл. 20.06.2005.
  15. Д. В., Костромина Н. В., Осипчик В. С. Регулирование свойств материалов на основе хлорсульфированного полиэтилена // Пластические массы. 2003. № 12. С. 9−11.
  16. Структурно-химическая модификация эластомеров: сб. статей, под ред. Ю. Ю. Керча, З. В. Онищенко, B.C. Кутянина. Киев.: Наукова Думка, 1989. 229 с.
  17. К.Б., Тарасова З. Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов. М.: Химия, 1980. 264 с.
  18. М.И., Лавенделе С. М., Майорова Н. В., Ванаг Я. К. Атмосферостойкое покрытие на основе хлорсульфированного полиэтилена // Лакокрасочные материалы и их применение. 1970. № 2. С. 42−44.
  19. М.И., Лавенделе С. М., Майорова Н. В. и др. Влияние модификации хлорсульфированного полиэтилена на структурообразование и механические свойства // Механика полимеров. 1969. № 3. С.387−390.
  20. С.А. Эмали и лаки на основе хлорсульфированного полиэтилена и опыт их применения. III Международная научно-практическая конференция «Лакокрасочные материалы XXI века», Тезисы докладов. М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 1999. С.43−44.
  21. E.H., Лебедева Е. Д., Осипчик B.C. Регулирование структуры и свойств хлорсульфированного полиэтилена аминными соединениями // Пластические массы. 2005. № 6. С. 21−23.
  22. Э.М., Соколова Ю. А., Емельянов Ю. В. и др. Долговременная гидроизоляция строительных объектов и сооружений комбинированными полимерными покрытиями // Практика противокоррозионной защиты. 2003. № 1(27). С. 58−60.
  23. П.П., Перухин М. Ю., Архиреев В. П. Исследование полимерных смесей на основе хлорсульфированного полиэтилена иэтиленпропиленового каучука тройного импульсным методом ЯМР // Пластические массы. 2009. № 3−4. С. 37−39.
  24. D.K., Pandey K.N., Saxena А.К., Mathur G.H. Характеристики и совместимость смесей эластомеров // J. Appl. Polym. Sei. 1999. 74. № 3. С. 480−489.
  25. Н. А., Каблов В. Ф., Бондаренко С. Н., Булгаков А. В. Клеевая композиция: пат. 2 394 867 Рос. Федерация, МПК С 09 J 123/00 (2006.01). ВолгГТУ. № 2 009 120 035/04- заявл. 26.05.2009- опубл. 20.07.2010.
  26. A.A., Шашкина М. А., Заиков Г. Е., Асеева P.M. Влияние степени хлорирования на структуру и огнестойкость композиций на основе хлорсульфированного полиэтилена // Каучук и резина. 2001. № 4. С. 11−15.
  27. Огнезащитные материалы на основе хлорсульфированного полиэтилена РХТУ экономике России. Завершенные научные разработки: Справочник. М.: Изд-во РХТУ, 2002. С. 153.
  28. ItoNobuyuki, HironakaTsuneo, NakamuraHideyoshi, SatoTamotsu. Повышение прочности соединения между хлорсульфированным полиэтиленом и фторопластами при отверждении Tosokenkyugijutsuhokoku=TosohRes. andTechnol. Rev. // 2006. 50. С. 31−39.
  29. И.И., Гильман JI.M., Валецкий П. М. Интерполимеры со специфическими свойствами на основе хлорсульфированного полиэтилена и азотсодержащих полимеров // Высокомолекул. соед. А-Б. 2000. 42. № 8. С. 1281−1287.
  30. П. П., Перухин М. Ю., Архиреев В. П. Исследование полимерных смесей на основе хлорсульфированного полиэтилена и этиленпропиленового каучука тройного импульсным методом ЯМР // Пластические массы. 2009. № 3−4. С. 37−39.
  31. И. И., Гильман JI. М., Валецкий П. М .Интерполимеры со специфическими свойствами на основе хлорсульфированного полиэтилена и азотсодержащих полимеров // Высокомолекул. соед. А-Б. 2000. 42. № 8. С. 1281−1287.
  32. SandelinM.J., GeddeU.W. Долгоэксплуатируемые кабели с оболочкой из хлорсульфированного полиэтилена. Long-term performance of cables based on chlorosulfonated polyethylene // Polym. Degrad. and Stab. 2004. 86. № 2. C. 331 338.
  33. Г. М. Хлорированные и хлорсульфированные полиэтил ены пониженной горючести. Полимерные материалы пониженной горючести: Тезисы докладов 5 Международной конференции. Волгоград: Политехник, 2003. С. 52−53.
  34. А.А., Шашкина М. А., Заиков Г. Е., Асеева Р. М. Термические свойства резин на основе хлорсульфированного полиэтилена // Каучук и резина. 2002. № 4. С.8−10.
  35. Wang Zhe, Bian Yu-ling, Ni Hong-zhe, Zhang Ming-yao, Zhang Hui-хиапКинетика деструкции хлорсульфированного полиэтилена Gaofenzi cailiao kexue yu gongcheng // Polym Mater. Sci. Technol. Eng. 2010. 26. № 2. C. 99−102.
  36. B.B., Тимонин A.B. Исследование адгезионных свойств покрытий на основе хлорсульфированного полиэтилена (ХСПЭ) // Практика противокоррозионной защиты. 2001. № 2 (20). С.14−16.
  37. B.C., Румянцева Н. Д., Соколова Н. И., Яблоков А. Г., Яценко Е. Б. Физико-химические свойства материалов на основе модифицированного ХСПЭ // Пластические массы. 1992. № 4. С.8−10.
  38. H.A., Бондаренко С. Н., Каблов В. Ф., Булгаков A.B. Модифицированные клеевые составы на основе хлорсульфированного полиэтилена с улучшенной адгезией к резинам // Каучук и резина. 2010. № 1. С.39−40.
  39. Р. А., Рагуля А. В. Наноструктурные материалы. —М.: Академия, 2005. -192 с.
  40. З.Гусев А. И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. —М.: Физматлит, 2007. -414 с.
  41. Н. Введение в нанотехнологию: пер. с японск. —М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2008. —365 с.
  42. А. Г. Материаловедение и технология композиционных материалов. -М.: Интермет Инжиниринг, 2006. -134 с.
  43. Нанокомпозиты: исследования, производство, применение/ под ред. А. А. Берлина, И. Г. Ассовского. —М.: Торус Пресс, 2004. —224 с.
  44. Пул Ч, Оуэне Ф. Нанотехнологии: пер. с англ. -М.: Техносфера, 2006. —336 с.
  45. Д. И. Наноматериалы: учеб. пособие. —М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2008. -365 с.
  46. Нанотехнологии и специальные материалы: учеб. пособие/ Ю. П. Солнцев и др. -СПб.: ХИМИЗДАТ, 2009. -336 с.
  47. P.A. Наноматериалы: концепция и современные проблемы / P.A. Андриевский // Рос. хим. ж. (Журнал Рос. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева). -2002. -Т. XLVI, № 5. -С. 50−56.
  48. Н. К. Разработка материалов на основе хлорсульфированного полиэтилена с улучшенными прочностными и эксплуатационными свойствами: дисс.. канд. техн. наук. М.: РХТУ им Д. И. Менделеева, 2011. 113 с.
  49. М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия, 1988. 272 с.
  50. Я. Экспериментальные методы в химии полимеров, в 2 частях // Пер. с англ. под ред. КоршакаВ.В. 1983. М.: Мир, 4.1 382с., ч.2 480 с.
  51. Энциклопедия полимеров. М.: Химия.Т. 2, 1972, с. 890.
  52. Энциклопедия полимеров. М.: Химия Т. 3, 1972, с. 986.
  53. ., Рабек, Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров. -М.: Мир. 1978, 675 с.
  54. Ю.А. Антиокислительная стабилизация полимеров. —М.:Химия 1986, 650 с.
  55. Э. С. Старение и стабилизация полимеров. -М.: Химия, 1984, с. 676.
  56. К.А. Кремнийорганические соединения. -М: 1955, 580 с.
  57. И. И., Костыркина Г. И. Физика и химия полимеров, -М.:Химия, 1989, 470 с.
  58. К. Б., Тарасова З. Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов. М.: Химия, 1981, 568 с.
  59. К.С., Федосеева Г. Т., Деструкция и стабилизация поливинилхлорида М.: Химия, 1972, 680 с.
  60. H.H. Старение полимеров в естественных и искусственных условиях. -М.: Химия, 1982, 650 с.
  61. Jin Zhu, В. Morgan, J. Lamelas. Fire Properties of Polystyrene-Clay Nanocomposites.//Chem. Mater. 2001, 13, p. 3774−3780.
  62. W. Gilman, L. Jackson, B. Morgan. Flammability Properties of Polymer-Layered-Silicate Nanocomposites. Polypropylene and Polystyrene Nanocomposites.//Chem. Mater. 2000, 12, p. 1866−1873.
  63. R. Horch, T. Golden, N D’Souza, L. Riester. Electrodeposition of Nickel/Montmorillonite Layered Silicate Nanocomposite Thin Films. Chem. Mater. 2002, 14, p. 3531−3538.
  64. D.Wang, Jin Zhu, Qiang Yao, A. Wilkie. A Comparison of Various Methods for the Preparation of Polystyrene and Poly (methyl methacrylate) Clay Nanocomposites//Chem. Mater. 2002, 14, p. 3837−3843.
  65. Hanying Zhao, A. Shipp. Preparation of Poly (styrene-block-butyl acrylate) Block Copolymer-Silicate Nanocomposites. Chem. Mater. 2003, 15, p .2693−2695.
  66. J. Frankowski, D. Capracotta, D. Martin, A. Khan, J. Spontak. * Stability of Organically Modified Montmorillonites and Their Polystyrene Nanocomposites After Prolonged Thermal Treatment// Chem. Mater. 2007, 19, p.2757−2767.
  67. Ho Yun Byun, Min Ho Choi, In Jae Chung. Synthesis and Characterization of Resol Type Phenolic Resin/Layered Silicate Nanocomposites.//Chem. Mater. 2001, 13, p. 4221−4226.
  68. Z. Tong, Y. Deng. Synthesis of Water-Based Polystyrene-Nanoclay Composite Suspension via Miniemulsion Polymerization//Ind. Eng. Chem. Res. 2006, 45, p. 2641−2645.
  69. S. Vyazovkin, I. Dranca, X. Fan, R. Advincula. Degradation and Relaxation Kinetics of Polystyrene-Clay Nanocomposite Prepared by Surface Initiated Polymerization//J. Phys. Chem. В 2004, 108, p. 11 672−11 679.
  70. К. Chen A. Wilkie, S. Vyazovkin Nanoconfmement Revealed in Degradation and Relaxation Studies of Two Structurally Different Polystyrene-Clay Systems//J. Phys. Chem. В 2007, 111, p. 12 685−12 692.
  71. C.Zeng, L. Lee. Poly (methyl methacrylate) and Polystyrene/Clay Nanocomposites Prepared by in-Situ Polymerization/ZMacromolecules 2001, 34, p. 4098−4103.
  72. Hew-Der Wu, Chen-Rui Tseng, and Feng-Chih Chang. Chain Conformation and Crystallization Behavior of the Syndiotactic Polystyrene Nanocomposites Studied Using Fourier Transform Infrared Analysis// Macromolecules 2001, 34, p. 29 922 999.
  73. J. Ren, S. Silva, R. Krishnamoorti. Linear Viscoelasticity of Disordered Polystyrene-Polyisoprene Block Copolymer Based Layered-Silicate Nanocomposites. Macromolecules 2000, 33, p.3739−3746.
  74. M. Elmahdy, K. Chrissopoulou, A. Afratis, G. Floudas, H. Anastasiadis. Effect of Confinement on Polymer Segmental Motion and Ion Mobility in PEO/Layered Silicate Nanocomposites. Macromolecules 2006, 39, p.5170−5173.
  75. A.K., Каладжян A.A., Леднев О. Б., Микитаев М. А. (Нанокомпозитные полимерные материалы на основе органоглин). Электронный журнал «Исследовано в России» http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2004/083.pdf (Дата: обращения: 5.02.2011)
  76. В.А., Зубова Т. А., Бахов Ф. Н., Баранников А.А.,. Мерекалова Н. Д, Королев Ю. М., Антипов Е. М. Структура нанокомпозитов полимер/Ыа+монтмориллонит, полученных смешением в расплаве. Российские нанотехнологии. Том 2, № 1, 2007. С. 99−105.
  77. ChenZ, HuangC, LiuS, ZhangY, GongK. JApplyPolymSc2000−75:796−801.
  78. В.А., Бахов Ф. Н., Мерекалова Н. Д., Королев Ю. М., Зубова Т. Л., Антипов Е. М. // Влияние структуры слоя модификатора на совместимость полимеров с модифицированным монтмориллонитом. Инженерно-физический журнал. 2005. Т. 78. № 5. С. 35.
  79. Xie W., Gao Z., Liu К., Pan W.-P., Vaia R., Hunter D., Singh A. // Thermalcharacterization of organically modified montmorillonite. ThermochimicaActa. 2001. № 367. P. 339.
  80. D., Jana S.C. // Thermal decomposition of alkyl ammonium ions and itseffects on surface polarity of organically treated nanoclay. Polymer. 2005. V. 46. P.10 139.
  81. R.A., Teukolsky R.K., Giannelis E.P. // Interlayer Structure and MolecularEnvironment of Alkylammonium Layered Silicates. Chemistry of Materials. 1994. V. 6. P. 1017.
  82. N., Usuki A. // Silicate Layer Exfoliation in Polyolefin/Clay Nanocomposites Based on Maleic Anhydride Modified Polyolefins and Organophilic Clay. Journal of Applied Polymer Science. 2004. Y. 93. P. 464.
  83. G., Goettler L.A. // Predicting the binding energy for nylon 6.6/clay nanocomposites by molecular modeling. Polymer. 2002. V. 43. P. 541
  84. . G. // Interaction of alkylamines with different types of layered compounds.Solid State Ionics. 1986. V. 22. P. 43.
  85. Г. А., Вдовенко H.B. // Сорбция длинноцепочечных солей аминов на минералах. Украинский химический журнал. 1966. Т. 32. № 3. С. 256.
  86. Ray S. S., Okamoto М. // Polymer/layered silicate nanocomposites: a reviewfrom preparation to processing. Prog. Polym. Sci., 2003, V.28, P. 1539— 1641.
  87. D’Aquino R. L. // A little clay goes a long way. Chem. Eng., 1999, V.106, № 7,P.38—40.
  88. Ph. // Polymer layered silicate nanocomposites: preparation, properties and uses of a new class of materials. Mater. Sci. and Eng., 2000, V.28, P. 1—63.
  89. K., Usuki A., Okada A., Kurauchi Т., Kamigaito O. // Synthesis andpropertiesof polyimide-clay hybrid. J. Polym. Sci., Part A, 1993, V.31,P. 2493—2498.
  90. Y., Usuki A., Kawasumi M., Okada A., Kurauchi Т., Kamigaito O. //One-pot synthesis of nylon 6-clay hybrid. J. Polym. Sci., Part A, 1993, V.31, P.1755—1758.
  91. Y., Usuki A., Kawasumi M., Okada A., Kurauchi Т., Kamigaito O. //Synthesis of nylon 6-clay hybrid by montmorillonite intercalated with e-caprolactam.J. Polym. Sci., Part A, 1993, V.31, P.983—986.
  92. ПомогайлоА.Д., РозенбергА.С., УфляндИ.Е. Наночастицыметалловвполимерах. М.: Химия, 2000, 672 с.
  93. Е.Р. // Polymer layered silicate nanocomposites. Advanced materials, 1996, V.8, P.29—35.
  94. K.E., Chen X. // Inorganic nanostructured materials.Nanostructured materials, 1996, V.5, P.3256—3262.
  95. Ю.И., Овчаренко Ф. Д. Адсорбция на глинистых минералах.Киев, Науковадумка, 1975, 320 с.
  96. В.Н., Маркова С. А., Овчаренко Ф.Д- // Адсорбция катионныхповерхностно-активных веществ на монтмориллоните из водных растворов. Украинский химический журнал. 1981. Т. 47. № 10. С. 1058.
  97. Ю.В. Кремнийорганические материалы низкотемпературного отверждения: дисс.. канд. техн. наук. М.: РХТУ им Д. И. Менделеева, 1995. 168 с.
  98. Н. В. Разработка композиционных материалов низкотемпературного отверждения на основе кремнийорганических полимеров: дисс.. канд. техн. наук. М.: РХТУ им Д. И. Менделеева, 1999. 216 с.
  99. Р., Коув П. Органическая химия титана. —М.: Химия. 1969, 264с.
  100. Ю. И., Кузнецова Р. В., Кузнецов А. И., Шалумов Б. 3., Ефремов А. А., Жукова JI.A. Сметанина Г. Ф. Структурирование гидролизатов тетраэтоксисилана. Прикладн. хим., т. 58, №3, 1985, с. 630635.
  101. Физико-химическая деструкция образцов хайпалоновых перчаток при термическом старении. РЖ 2С. Химия высокомолекулярных соединений.2006. № 16.http://elibrary.ru/itern.asp7icN7409 Информационные ресурсы РХТУ. (Дата обращения: 1.03.2011).
  102. Синтез хлорсульфированного полиэтилена. Факторы влияющие на хлорсульфирование РЖ 19С. Химия высокомолекулярных соединений. 2005. № 7.http://elibrary.ru/item.asp?id=291 286 Информационные ресурсы РХТУ. (Дата обращения: 1.03.2011).
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!