Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Физико-химические закономерности поведения металлов при окислительной плавке маложелезистого медного никельсодержащего концентрата

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Полученные данные по коэффициентам распределения металлов между никельсодержащей медью и шлаком положены в основу технологического регламента, который был использован при выполнении ТЭР экономической эффективности внедрения автогенной плавки с верхним кислородным дутьем на комбинате «Североникель» и внедрение процесса непрерывного конвертирования штейна на черновую медь в печи Ванюкова на Медном… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Распределение меди, никеля, кобальта и железа между продуктами плавки медного никельсодержащего концентрата (аналитический обзор)
    • 1. 1. Равновесное распределение Си, Ni, Со и Fe между фазами в системах медь-оксидный расплав и медь-сульфидный расплав — оксидный расплав
    • 1. 2. Термодинамические свойства оксидных систем, являющихся составными частями шлаков, образующихся в процессе плавки медных никельсодержащих концентратов

Физико-химические закономерности поведения металлов при окислительной плавке маложелезистого медного никельсодержащего концентрата (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Переработка медного никельсодержащего концентрата от флотации файнштейна (диапазон составов, мас%: Cu-67−70- Ni-2−5- Fe-2−5- Со-0,1−0,3- S-20−21) осуществляется различными способами.

На российских предприятиях в настоящее время используются технологии, включающие плавку на белый матт (фактически простое расплавление концентрата) с последующим его конвертированием до черновой меди [1−3].

На Надеждинском металлургическом заводе Норильского комбината плавку медного концентрата осуществляют в печи Ванюкова подачей в расплав смеси природного газа, воздуха и кислорода при нейтральном режиме дутья (коэффициент расхода кислорода а=0,95−0,97) в слое искусственного шлака [4]. Полученный в печи Ванюкова штейн подвергается продувке воздухом в горизонтальных конверторах с получением черновой меди и сухих свернутых шлаков.

На комбинате «Североникель» плавка осуществляется в отражательной печи за счет горения мазутно-воздушной смеси [5]. Дальнейшая переработка полученного штейна ведется в вертикальных конверторах с кислородным дутьем также с получением черновой меди и твердых никелевых шлаков.

В начале 90-х годов компанией Inco разработан более прогрессивный способ переработки медного концентрата от флотации файнштейна путем взвешенного конвертирования в агрегате цилиндрического типа [6]. Конвертирование ведется до «сырой» меди (мас%: Ni — 5−6- S — 1,5−2,0), которая поступает затем на операцию финишного конвертирования в конвертерах Пирс-Смита.

Примерно в это же время Л. П. Лукашевым и Л. Ш. Цемехманом разработана технология переработки медного концентрата также с получением «сырой» меди в стационарном агрегате цилиндрического типа с верхним кислородным дутьем [7]. В 1996 г эта технология успешно внедрена на комбинате «Тинчуань» в Китае [8].

Внедрение современных автогенных технологий возможно в ближайшей перспективе и в России. Так, например, на комбинате «Североникель» взамен существующей технологии планируется внедрить процесс автогенной плавки в стационарном агрегате с верхним кислородным дутьем (рис. 1), который можно вести с получением как «сырой» так и черновой меди. При этом следует отметить, что в отличие от существующей в мировой практике плавки на «сырую» медь специалистами комбината «Североникель» и института «Гипроникель» разработана принципиально новая технология плавки с прямым получением в автогенном агрегате черновой меди (мас%: Ni-0,5−1- S-0,03−0,05) и жидких силикатных шлаков [9]. Технология опробована в агрегате промышленного масштаба [10]. Процесс ведется в две стадии: окисления медного концентрата и обеднения шлака. На окислительной стадии удельный расход кислорода на единицу массы сульфидного концентрата выбирают с таким расчетом, чтобы окислить максимально возможное количество содержащихся в концентрате металлов-примесей (Fe, Ni и Со) до оксидного состояния. При этом большая часть содержащейся в концентрате меди окисляется до металла, а остальная часть — до закиси. Продуктами окислительной стадии являются черновая медь, шлак, богатый оксидной медью и газы с концентрацией SO2 -25−30%об .

Целью восстановительной стадии процесса, которую осуществляют подачей в агрегат сульфидного концентрата и мазутно-кислородной смеси при практически нейтральном режиме дутья, является максимально возможное восстановление оксидной меди из шлака при относительно невысокой степени восстановления оксида никеля. Полученный в результате обеднения жидкотекучий шлак выпускают из агрегата, и процесс вновь переводят в окислительный режим.

Характерно отметить, что основным достоинством предлагаемого способа плавки на черновую медь по сравнению с плавкой на «сырую» медь является полная ликвидация стадии конвертерного передела с образованием твердых конвертерных шлаков, которые крайне неудобны для дальнейшей переработки. Кроме того, снижается расход топлива на плавку и повышается степень утилизации SO2 из образующихся при плавке газов.

6000 мм.

Рис. 1. Схема автогенного агрегата с верхним кислородным дутьем.

Из вышерассмотренного краткого обзора существующих технологий следует, что при окислительной плавке медного никельсодержащего концентрата может быть получена медь с различным содержанием никеля и серы и жидкотекучие железосиликатные шлаки.

Процессы взаимодействия двух гомогенных расплавов при высоких температурах и в условиях барботажа, можно рассматривать с позиций термодинамического равновесия. Для этого требуется знание активностей (коэффициентов активности) компонентов, составляющих металлический и шлаковый расплавы.

В настоящее время этих данных явно недостаточно. Это относится, прежде всего, к шлаковым расплавам. Особенно следует отметить шлаки, образующиеся в процессе плавки на черновую медь. Шлаки такого состава, содержащие повышенные количества оксидной меди и оксидного никеля, получены впервые и термодинамические данные для них в литературе отсутствуют.

Существенно лучше обстоит дело с термодинамическими данными по металлическим системам на основе меди. Однако большинство данных относится к двойным системам. Необходим критический анализ с выбором наиболее надежных из них.

Следует также отметить, что остаются недостаточно изученными вопросы распределения ценных компонентов (меди, никеля, кобальта) между шлаковым и металлическим расплавами на основе меди, а применительно к новой технологии плавки на черновую медь данные по распределению практически отсутствуют.

В связи с вышесказанным были намечены основные задачи исследований:

— критический анализ имеющихся литературных данных по термодинамике двойных металлических систем на основе меди. Расчет активностей компонентов в тройной системе Cu-Ni-Fe;

— определение коэффициентов активности оксида меди (Cu20) и оксида никеля (NiO) и их отношений в оксидно-силикатных расплавах, находящихся в равновесии с металлическими расплавами на основе меди;

— изучение распределения цветных металлов и железа между шлаковыми и металлическими (сульфидными) расплавами в широком диапазоне изменения состава последних.

Научная новизна.

1. Методом изопотенциалов рассчитаны активности компонентов в расплавах Cu-Ni-Fe в области медного угла до 90 ат% Си.

2. Экспериментально изучено равновесие в системе Cu-Ni-Ci^O-NiO. Определены величины YcU20 и 7мю во всей области гомогенности расплавов Cu20-Ni0 при 1300 °C. Показано, что оксидные расплавы этой системы относятся к регулярным растворам.

3. Исследовано влияние оксидов железа и кремния на равновесие в системе Cu-Ni-Cu20-Ni0. Определены величины отношений YNi0/Ycu20 в области гомогенности расплавов Cu20-Ni0-Si02, Cu20-Ni0-Fe0(Fe203) и Cu20-Ni0-Fe0(Fe203)-Si02.

4. Определены коэффициенты распределения меди, никеля, кобальта и железа между металлической (сульфидной) и железо-силикатной фазами в зависимости от состава меди (содержания в ней никеля и серы) и содержания серы в белом матте при различных парциальных давлениях кислорода. С использованием локальных методов исследований установлено, что растворимость меди в железо-силикатных шлаках при малых величинах Ро2 (~10 8 атм) ниже, чем по имеющимся данным. Практическая ценность работы.

Полученные данные по коэффициентам распределения металлов между никельсодержащей медью и шлаком положены в основу технологического регламента, который был использован при выполнении ТЭР экономической эффективности внедрения автогенной плавки с верхним кислородным дутьем на комбинате «Североникель» и внедрение процесса непрерывного конвертирования штейна на черновую медь в печи Ванюкова на Медном заводе Норильского комбината.

Полученные в работе данные по коэффициентам активности компонентов в шлаковых расплавах могут быть использованы при совершенствовании процессов окислительной плавки, конвертирования медных штейнов, огневого рафинирования никельсодержащей меди.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

1. Экспериментальными и расчетными методами изучены физико-химические закономерности распределения Си, Ni, Со и Fe между металлическими (сульфидными) и шлаковыми расплавами, образующимися при окислительной плавке сульфидного маложелезистого медного никельсодержащего концентрата. Все полученные в настоящей работе данные относятся к температуре, характерной для окислительной плавки сульфидного медного концентрата — 1300 °C.

2. Выполнен анализ имеющихся в литературе сведений о термодинамике жидких металлических систем на основе меди. На основании анализа выбраны надежные данные по двойным системам и рассчитаны активности компонентов в богатой медью области трехкомпонентной металлической системы Cu-Ni-Fe. Определено, что присутствие железа в малых концентрациях не оказывает заметного влияния на а№ и аси при содержаниях меди более 90 ат%.

3. Экспериментально установлена зависимость растворимости кислорода в меди, находящейся в равновесии с расплавом Cu20-Ni0 от содержания в ней никеля (от 0,1 до 1,3 мас%). Показано, что растворимость кислорода в указанных выше пределах снижается с 3,1 до 2,8 мас%.

4. Путем экспериментального изучения равновесия между медно-никелевым сплавом и оксидным расплавом Cu20-Ni0 в его области гомогенности (0 — 11,6 мол% NiO) определены величины yNi0, Ycu2o и LMi=[Ni]/(Ni), изменение которых описывается следующими уравнениями:

YNi0= -14,354XNi0+3,977- Ycu2o=U75XNio+l, 002-LNl=-1,387 XNlO+0,399 Величины Ynio и Ycu2o определены также расчетным путем из диаграммы состояния. Показано, что расчетные данные хорошо согласуются с экспериментальными. На основании выполненных исследований сделан вывод, что расплавы Cu20-Ni0 в области гомогенности относятся к числу регулярных.

5. Экспериментально изучено равновесие между сплавом Cu-Ni и оксидным расплавом Cu20-Ni0-Si02 в его области гомогенности. Определены величины отношения YNic>/Ycu20 и LNi, которые описываются уравнениями:

YNio/Ycu2o= -13,064 (Ni0/Cu20) +3,354- LNi= -l, 377(Ni0/Cu20) + 0,369 Показано, что величины отношений ЧмЫУсию ниже по сравнению с аналогичными в расплавах Cu20-Ni0. Данный факт объясняется образованием ассоциатов между NiO и Si02, что подтверждено результатами исследований закаленных оксидных расплавов методом РСМА.

6. Исследовано равновесие между металлическим сплавом на основе меди и расплавом Cu20-Ni0-Fe0(Fe203) в его области гомогенности. Установлено, что введение FeO приводит к снижению отношения ynic/ycu20 и LNi по сравнению с системой Cu20-Ni0-Si02. Концентрационная зависимость этих величин описывается уравнениями:

YNio/Ycu2o= -11,476 (Ni0/Cu20) + 2,827- LNi= -0,95(№ 0/Си20) + 0,27.

7. Изучено влияние одновременного добавления Fe0(Fe203) и Si02 на равновесие в системе Cu-Ni-Cu20-Ni0. Установлено, что в этом случае величины Y№c/Ycu20 и LNi снижаются более значительно, чем в случае добавления отдельно Fe0(Fe203) или Si02, что объясняется образованием прочных микрогруппировок с участием никеля, железа, кремния и кислорода. Получены концентрационные зависимости этих величин в интервале отношения мольных концентраций Ni0/Cu20 от 0,01 до 0,52:

YNio/Ycu2o= -l, 481(Ni0/Cu20)+ 1,133- LNi= -0,156(NiO/Cu2O) + 0,187.

8. По полученным значениям УшЫУсию выполнена оценка термодинамического равновесия между медью и шлаком в промышленном агрегате с верхним кислородным дутьем. Установлено, что взвешенные в силикатном расплаве металлические корольки находятся с этим расплавом в состоянии, близком к равновесному. Показано, что для установления равновесия между донной металлической и шлаковой фазами требуется достаточно длительное время.

9. Изучено влияние содержания серы в белом матте на растворимость Си, Ni и Со в железо-силикатных шлаках в атмосфере аргона. Показано, что растворимость меди, никеля и кобальта в шлаке не зависит от содержания серы в сульфидном расплаве (17−21 мас%) и составляет, мас%: Cu-0,7−1,0- Ni-1,3−1,7;

Со-0,5−0,7. Коэффициенты распределения металлов между белым маттом и шлаком составляют: Lcu=75−104- LNi=2−3- LCo=0,15- LFe=0,09.

10. Изучено влияние содержания никеля в меди на растворимость меди и g никеля в железо-силикатных шлаках в атмосфере аргона (РО2=4*10~ атм). Установлено, что в интервале содержания никеля в меди от 0,6 до 4,4 мас% растворимость меди практически не меняется (0,5- 0,7 мас%), а растворимость никеля увеличивается с 0,3 до 1,5 мас%. LCu в указанном выше диапазоне концентраций не зависит от состава металлической фазы и составляет в среднем 172, a LNi увеличивается от 1,4 до 3,2. Показано, что полученные нами величины растворимости меди в железосиликатном шлаке ниже, чем по имеющимся данным. Это объясняется тем, что концентрация растворенной в шлаке меди в большинстве работ определялась химическими, а не локальными методами (РСМА), позволяющими разделить растворимые и механические потери.

11. Исследовано влияние содержания никеля в меди на растворимость меди и никеля в железо-силикатных шлаках в атмосфере SO2+CO2 (Ро2= 6−10″ 5атм). Определено, что в интервале содержаний никеля в меди от 0,22 до 2,01 мас% растворимость меди в шлаке имеет тенденцию к уменьшению с 10 до 7 мас%, а растворимость никеля растет от 0,2 до 2,5 мас%, при этом Lcu=l 1,8, a LNi=0,9.

12. Полученные данные по коэффициентам распределения металлов между никельсодержащей медью и шлаком использованы при выполнении ТЭР экономической эффективности внедрения автогенной плавки на комбинате «Североникель» и непрерывного конвертирования штейнов на черновую медь на Медном заводе Норильского комбината.

Полученные данные по коэффициентам активности компонентов в шлаковых расплавах могут быть использованы при совершенствовании процессов окислительной плавки, конвертирования штейнов, а также огневого рафинирования меди.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Л.Ш., Рябко А. Г., Ермаков Г. П. и др. Автогенные процессы в медно-никелевом производстве // Цветные металлы. 1984. № 8. С. 27−32.
  2. Н.П., Цемехман Л. Ш., Рыжов О. А. и др. Разработка технологии переработки медных никельсодержащих концентратов до черновой меди // Цветные металлы. 1999. № 11. С. 35−39.
  3. Патент РФ № 2 169 202. Способ непрерывной переработки медного концентрата на черновую медь, 20 июня 2001 г.
  4. Ф.В., Абрамов Н. П., Сухарев С. В. и др. Освоение печи Ванюкова для плавки медного концентрата от разделения файнштейна на Норильском ГМК// Цветные металлы. 1998. № 2. С. 33−35.
  5. А.Ф., Лукашев Л. П., Цемехман Л. Ш. и др. Сушка медного концентрата в кипящем слое // Цветные металлы. 1987. № 4.
  6. Landolt С., Dutton A., Fritz A., Segsworth S. Nickel and copper smelting at Incos Copper Cliff Smelter // Proc. of the Paul E. Queneau International Symposium, Extractive Metallurgy of Copper, Nickel and Cobalt.- 1993. V, II. P. 1497 -1527.
  7. Л.Ш., Лукашев Л. П., Ермаков Г. П. и др. Автогенная плавка сульфидной медно-никелевой руды // Цветные металлы. 1986. № 5.
  8. А.Н. Исследование и разработка экологически чистой автогенной технологии переработки маложелезистых богатых медных концентратов с получением меди заданного состава: Автореф. канд. дис.-М., 2001. 27с.
  9. П.Мечев В. В. Конвертирование никельсодержащих медных штейнов М.: Металлургия.- 1973.- 184 с.
  10. Yasawa A., Takeda Y., Waseda Y. Thermodynamic properties and structure of ferrite slags and their process implications // Can. Met. Quart. 1981. V. 20. P. 129 134.
  11. . А. Влияние состава шлака на окислительное растворение металлов.-Сб. научн. трудов.-Развитие теоретических основ металлургических процессов производства никеля, кобальта и меди, НИИ «Гипроникель». 1991. С. 32−46.
  12. . П., Романов В. Д., Цемехман JL Ш. Распределение металлов группы железа между медью и ее закисью // Металлы. 1976. № 5. С. 75−77.
  13. В. Д. Исследование поведения цветных и благородных металлов в процессе кислородной продувки никельсодержащего белого матта.-Автореф. канд. дис.- Ленинград., 1975. 22 с.
  14. В.Ф., Евзрохина A.M., Цемехман Л. Ш. Рапределение металлов между белым маттом, черновой медью и шлаком // Цветные металлы. 1994. № 11. С. 22−25.
  15. Н.П., Павлинова Л. А., Бочкова Л. В. Поведение никеля и меди при автогенной плавке медного концентрата и непрерывном конвертировании штейнов// Труды АО «Институт Гипроникель». 2000. С. 107−112.
  16. Н.П., Войханская Н. Л., Дьяченко В. Т. Исследование равновесия в системе «сырая» черновая медь-белый матт-газовая фаза (S02 С02 — N2) // Вестник УГТУ — УПИ. Екатеринбург. 2000. № 1(9). С. 33 — 34.
  17. Т. Oishi, М. Kamuo, К. Ono, J. Moriyama. Thermodynamic study of silica-saturated iron silicate slags in equilibrium with liquid copper // Met. Trans. B. 1983.14B. P.101−104.
  18. Toguri J.M., Santander N.H. The solubility of copper in fayalite slags at 1300 0C // Can. Met. Quart. 1969. V. 8. № 2. P. 167−171.
  19. Toguri J.M., Santander N.H. Distribution of copper between Cu-Au alloys and silica-saturated fayalite slags // Met. Trans. 1972. V.3. P.586−588.
  20. Itagaki К., Hino M., Pagador R., Surapunt S. Distribution of elements between liquid alloy and slag phases in extractive metallurgy // Ber. Bunsengesell. Phys. Chem. 1998. Bd.102. № 9. P. 1304−1308.
  21. Eguchi M., Yazawa A. Equilibrium relations between copper white metal and silica-saturated slag under controlled S02 pressure // Trans. JIM. 1977. V. 18. P. 353−360.
  22. Л.И., Васкевич А. Д., Ванюков A.B., Миклин Н. А., Агафонова Г. С. Исследование растворимости меди и никеля в насыщенных Si02 железосиликатных шлаках // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1983. № 5. С. 16−20.
  23. Reddy R.G., Acholonu С.С. Distribution of Nickel between Copper-Nickel and Alumina Saturated Iron Silicate Slags // Met. Trans. B. 1984. Y. 15B. P. 33−37.
  24. Reddy R.G., Acholonu C.C. Activity coefficient of CuO0,5 in alumina saturated iron silicate slags И Met. Trans. B. 1984. Y. 15B. P. 345−349.
  25. Kuxmann U., Bubmann H. Untersuchungen zu den schmelzgleichgewichten zwischen kupfer, stein und eisenoxidschlacken in kalk und quarztiegeln // Erzmetall. 1974. Bd. 27. H. 7/8. P. 353−365.
  26. Б.С. Шевцов. Введение в химию кремния.- М.-1936.-132 с.
  27. А.Н. Вольский. Основы теории металлургических плавок, изд-во М.: Металлургиздат. 1943. 219с.
  28. А.С., Карякин Л. И., Дудавский. ДАН СССР. 1952. Т.83. № 3 С.399−401.
  29. А.С., Карякин Л. И. Системы Cu0-Si02 и Cu20-Si02 // Цв. Металлы.-1955.-№ 2, — С.26−33.
  30. A.M., Ford W.F., White I. // Trans. Brit. Ceram. Soc.-1963.-Y.62.-№l.-P.45
  31. B.M., Судакова Л. П., Бессонов А. Ф., Рентгенографическое исследование систем Cu0-Si02 и Cu20-Si02 // ЖНХ. 1966. Т. 11. Вып. 5. С. 1177−1182.
  32. Greig J.W. Immiscibility in silicate melts // Amer. Journ. Sci. 1927. — V.5. — 13. -№ 74.-P. 133−154.
  33. N.W. // Ceram. Abstr. 1930. — V.9. — № 12. — P. 1100
  34. Д.П. Кристаллические фазы системы Ni0-Si02 // Бюлл. Моск. общ. испыт. прир., секц. геол. 1937. — Т. 15. — № 2. — С.149−153.
  35. Phillips В., Butta J.J., Warshaw I. Phase equilibria in the system Ni0-Al203-Si02 // Journ. Amer. Ceram. Soc. 1963.-V.46. — № 12. — P. 579−583
  36. Rog G., Borchardt G. Thermodynamics of Ni orthosilicate // J. Chem. Thermod. 1984. V. 16. P. 1103−1105.
  37. Taylor R.W., Schmalzried H.J. The free energy of formation of some titanates, silicates and magnesium aluminate from measurement made with galvanic cells involving solid electrolytes // J. Phys. Chem. 1964. V. 68. P. 2444−2449.
  38. O’Neill H.St.C. Free energies of formation of NiO, CoO, Ni2Si04 and Co2Si04 // American Mineralogist. 1987. V. 72. P. 280−291.
  39. Elliott J.F. Phase relationships in the pyrometallurgy of copper // Met. Trans. B. 1976. V. 7B.P. 17−33.
  40. Goel R. P., Kellogg H.H., Larrain J. Mathematical description of the thermodynamic properties of the systems FeO and Fe-0-Si02 // Met. Trans. B. 1980. V. 11B. P. 107−117.
  41. О., Олкокк С. Б. Металлургическая термохимия. М.: Металлургия. 1982. 391 с.
  42. Turkdogan Е.Т. Activities of oxides in Si02-Fe0-Fe203 melts // Trans. Met. Soc. AIME. 1962. V. 224. P. 294−298.
  43. Ю.Д. Термодинамика ферритов.: Химия. 1967. 304 с.
  44. Н.А., Барзаковский В. П., Лапин В. В., Курцева Н. Н. Справочник. Диаграммы состояния силикатных систем. Т. 1. 1969. 822 с.
  45. Pelton A.D., Schmalzried Н., Sticher J. Computer-assisted analysis and calculation of phase diagrams of the Fe-Cr-O, Fe-Ni-O and Cr-Ni-O systems // J. Phys. Chem. Solids. 1979. V. 69. P. 1103−1122.
  46. Tretjakow J.D., Schmalzried H. Zur thermodynamik von spinellphasen (chromite, Ferrite, Aluminate) // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1965. V. 69. P.396−402
  47. Hsieh K-Ch., Chang Y.A. A solid-state EMF study of ternary Ni-S-O, Fe-S-O and quaternary Fe-Ni-S-O // Met. Trans. B. 1986. V. 17B. P. 133−146.
  48. E.A., Михайлов Г. Г. Термодинамический анализ системы Cu-Fe-О при температурах 1100−1300 °С // Известия Челябинского научн. центра РАН. -2002. № 1. -С.7−12: www.sci.urc.ac.ru.
  49. А. М.М., White J. Equilibrium relationships in the system Cu-Fe-O //Trans. Brit. Ceram. Soc. 1966. P. 1−17.
  50. Schaefer S.C., Hundley G.L., Block F.E., McCune R.A., Mrazek R.V. Phase equilibria and X-ray diffraction investigation of the system Cu-Fe-O // Met. Trans. 1970. V.l. № 9. P. 2557−2563.
  51. E.T. Физическая химия высокотемпературных процессов. М.: Металлургия. 1985. 344 с.
  52. Диаграммы состояния двойных металлических систем. Справочник. Т.2. Под ред. Н. П. Лякишева. М.: Машиностроение, 1997 г. 1024 с.
  53. JI.C., Левченко А. А., Богданова А. Ф., Терлецкий В. Е. // Физика металлов и металловедение. 1958. Т. 6. N 3. С. 540−544.
  54. Н.А. Термодинамические свойства системы медь-никель. 24с. Деп. в ВИНИТИ РАН. № 591-В. 2001. 06.03.01.
  55. Hultgren R., Orr R.I., Anderson Ph. D., Kelley K.K. Selected Values of Thermodynamic Properties of Metals and Alloys. New York, London: John Wiley a Sons, Inc. 1963. 963 p.
  56. Hultgren R. et al. Selected Values of Thermodynamic Properties of Binary Alloys. Ohio, 1973. 1435 p.
  57. Von Samson-Himmelstjerna H. O., Z. Metallk. 1936. Bd.28. S.197−202.
  58. Benz M. G., Elliott J. F. Trans. Met. Soc. AIME. 1964. V 230. pp.706−16.
  59. Dokken R. N., Elliot J. F. Calorimetry at 1100 to 1200 C: The Copper-Nickel, Copper-Silver, Copper -Cobalt Systems // Trans. Met. Soc AIME, 1965, V 233, 1351−1358.
  60. Elford L., Muller F., Kubaschewski O. The Thermodynamic Properties of Copper Nickel Alloys // Ber. Bunsenges. Bd. 73. 1969. № 6. p. 601−605.
  61. Schultz C. W., Zellars G. R., Payne S. L., Foerster, Activities of copper and nickel in liquid copper-nickel alloys // U.S. Bur. Mines, Rep. Invest. N 6410. 1964.
  62. V. В., Mohs R., Thermodynaische Untersuchung flussiger Nickel-Kupfer-Legierungen // Archiv fiir das Eisenhuttenwesen, 1971. p. 575−579.
  63. Kulkarni A. D., Johnson R. E., Thermodynamic Studies of Liquid Copper Alloys by Electromotive Force Method: Part 2. The Cu-Ni-O and Cu-Ni Systems // Met. Trans. 1973. V 4. p. 1723−1727.
  64. Ю. Т., Новоселов В. Е. Термодинамические свойства сплавов меди с никелем // ЖФХ. 1976. Т. 50.№ 9. С. 2371−2372.
  65. Sato S., Kleppa О J. Enthalpies of Formation of Borides of Iron, Cobalt and Nickel by Solution Calorimetry in Liquid Copper. Met. Trans. B. 1982. V.13B. june. p. 251−257.
  66. Tomiska J., Neckel A. Thermodynamics of solid Cu-Ni alloys by Knudsen cell mass spectrometry and re-calculation of the phase diagram // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1984. 88. p.551−557.
  67. Tomiska J., Neckel A. Knudsen-cell mass spectrometry for the determination of the thermodynamic properties of liquid copper-nickel alloys // Intern. J. of Mass-Spectrom. and Ion Phys. 1983. V47. p. 223−226.
  68. B.B Березуцкий, Лукашенко Г. М. Термодинамические свойства сплавов никеля с медью // Укр. химич. журнал. 1987. т. 53. № 10. с. 1029−1032.
  69. Цемехман JI. III., Минцис В. П., Бурылев Б. П. Физико-Химические взаимодействия в системе Fe-Cu-Ni // Изв. вузов. Черная металлургия. 1985. № 3. С. 1−4.
  70. Л.Ш., Минцис В. П., Термодинамические свойства расплавов системы никель-медь // Термодинамические свойства и анализ систем переходных металлов. Сб. научнн. Тр. Кубанского гос. Университета. Краснодар. 1989. С. 25−30
  71. S., Jacob К. Т., Thermodynamic properties of Cu-Ni alloys: measurements and assessment // Materials Science and Technology, 1989, V.5, p. 427−434.
  72. M.A., Порохня C.B., Белевцов JI.B., Кохан А. В. Термодинамические свойства жидких сплавов медь-никель // Расплавы. 1994. № 4. С. 8−12.
  73. Меу S., Thermodynamic evaluation of the Cu-Ni system// Z. Metallkunde. 1987. Bd.78. H. 7. 502−505.
  74. Ying-yu Chuang, Y.A. Chang, Extention of the accociated solution model to ternary metal-sulfur melts: Cu-Ni-S // Met. Trans. 1982. V. 13B. p. 379−385.
  75. Абу Эль-Хасан К. Абдель-Азиз, А. А. Вертман, A. M. Самарин Термохимия расплавов на основе железа и никеля // Изв. АН СССР Металлы. 1966. № 3. С. 19−30.
  76. И. Т., Есин О. А., Никитин Ю. П. Термодинамические свойства расплавов системы Cu-Ni-S // Изв. вузов. Цвет. Металлургия, 1958, № 4, 6672.
  77. К.Е., Блок Ф. Е. Термодинамические свойства 65 элементов, их окислов, галогенидов, карбидов и нитридов, М.: Металлургия, 1965. 240 с.
  78. А.А., Бахвалов С. Г., Алешина С. Н. и др. Физико химические свойства жидкой меди и ее сплавов. Справочник. Екатеринбург: Институт металлургии УрО РАН, 1997. 124 с.
  79. Н.А. Термодинамические свойства системы Си Fe. Обзор. 23 с. Деп. в ВИНИТИ РАН. № 654 — В2002.
  80. Chipman J. Activities in liquid metallic solutions // Disc. Farad. Soc. 1948- № 4. p. 23−49.
  81. M., Андерко К. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургиздат, 1962. Т. 1. 608 с.
  82. А.Г. Термодинамика расплавленных металлических и солевых систем. М.: Металлургия, 1987. 240 с.
  83. Morris J.P., Zellars G.R. Vapor pressure of liquid copper and activities in liquid Fe-Cu alloys // J. Metals. 1956. August. P. 1086 1090.
  84. Г. Распределение легирующих элементов между жидким железом и серебром // Физическая химия сталеварения. М.: Металлургиздат, 1963. С. 30−36.
  85. Kulkarni A.D. The thermodynamic studies of liquid copper alloys by electromotive force method. P I. The Cu-O, Cu-Fe-O and Cu-Fe systems // Met. Trans. 1973. V. 4. № 7. P. 1713 1721.
  86. Г. И., Судавцова B.C. Термодинамические свойства жидких сплавов железо-медь // Изв. АН СССР. Металлы. 1980. № 2. с. 45 49.
  87. Г. И. Термодинамика жидких сплавов на основе железа. Киев: Вища школа. 1982. 132 с.
  88. Park Y.G., Gaskell D.R. The thermodynamic activities of copper and iron in the system copper-iron-platinum at 1300 °C // Met. Trans. B. 1989. V. 20B. april. P. 127- 135.
  89. Л.Ш., Минцис В. П., Бурылев Б. П. Термодинамические свойства расплавов системы железо-медь // Изв. вузов. Черная металлургия. 1984. № 6. С. 1−4.
  90. Цемехман JI. I1I., Минцис В. П., Бурылев Б. П. и др. Физико-химические взаимодействия в системе Fe-Cu-Ni // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1985. № 3. С. 1−4.
  91. А.К., Вайсбурд С. Е. Термодинамические свойства расплавов системы медь-железо // Термодинамика металлических систем. Часть. 2. Алма Ата: Изд — во «Наука» Каз. ССР. 1979. С. 44 — 47.
  92. М.А., Агравал П. Г. Термодинамика жидких сплавов, стабильные и метастабильные фазовые равновесия в системе медь-железо // Порошковая металлургия. 2001. № 7/8. С. 34−53.
  93. А.Г., Майорова Е. А., Дэнь-У Я. Применение правила Здановского к жидким металлическим системам // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: изд. УПИ им. С. М. Кирова, 1987. № 15. С. 64−69.
  94. В.К. Некоторые вопросы термодинамики тройных систем, подчиняющихся правилу Здановского // Химия и термодинамика растворов. Д.: Изд-во Ленингр. гос. ун-та, 1973. Вып. 3. С. 186−203.
  95. А.Г., Бутуханова Т. В. Термодинамические свойства жидких сплавов системы олово-натрий-таллий //ЖПХ. 1997. Т.70, № 6. С. 947−952.
  96. А.Г., Бочагина Е. В., Быкова М. А. Термодинамические свойства жидких сплавов системы висмут-натрий-сурьма // ЖПХ. 2000. Т. 73, № 10. С. 1620−1624.
  97. Tomiska J., Vrestal J. Computation of phase equilibria in the the Fe-Ni-Cr system based upon mass-spectrometric investigations // Thermochimica Acta. 1998. V. 314. P. 155−167.
  98. Belton G. R., Fruehan R.J. The determination of activities by mass-spectrometry. 1. The liquid metallic system iron-nickel and iron-cobalt // J. Phys. Chem. 1967. V. 71, № 1. P. 1403−1409.
  99. Conard B. R., McAneney T.B., Sridhar R. Thermodynamics of iron-nickel alloys by mass-spectrometry // Met. Trans. B. 1978. V. 9B, march. P. 463−468.
  100. Rammensee W., Fraser D.G. Activities in solid and liquid Fe-Ni and Fe-Co alloys determined by Knudsen cell mass-spectrometry // Ber. Bunsengesell. Phys. Chem. 1981. Bd. 85. S. 588−592.
  101. Fraser D. G., Rammensee W. Activity measurements by Knudsen cell mass-spectrometry the system Fe-Co-Ni and implications for condensation processes in the solar nebula // Geochim. et cosmochim. Acta. 1980. V. 46. P. 549−556.
  102. Л.Ш., Вайсбурд С. Е., Широкова З. Ф. Активности компонентов в бинарных расплавах Fe-Ni, Fe-Co, и Ni-Co // ЖФХ. 1971. Т. 45, № 8. С.2074−2976.
  103. Л.Ш., Алексеева Н. Н., Паршукова Л. Н. Активности компонентов в системе Fe-Ni-Co // Металлы. 2000. № 1. С. 25−29.
  104. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов, Справочник, Инст. Химии силикатов РАН, 1997. Вып. 6. 336 с.
  105. Н.А. Электрохимические исследования термодинамических свойств системы медь-кислород в жидком состоянии. 22 с. Деп. в ВИНИТИ РАН. № 2115-В2001. 09.10.01.
  106. Е., Гебхардт Е., Газы в металлах, Металлургия, 1980. 712 с.
  107. Kemori N., Katayama I., Kozuka Z., Thermodynamic study of oxygen in liquid copper // Trans. JIM. 1980. V. 21. p. 275 284.
  108. Kuxmann U., Kurre K. Die mischungslucke im system kupfer-sauerstoff und ihre beeinflussung durch die oxide CaO, Si02, A1203, MgO A1203 und Zr02 // Erzmetall. 1968. Bd. 21. № 5. p. 199−207.
  109. El-Naggar M.M., G.B. Horsley, N.A.D. Parlee, Application of a solid electrolytic cell for measuring equilibrium Po2 over liquid metal oxygen solutions, Trans. TMS- AIME. 1967. V. 239. p. 1994 — 1996.
  110. El-Naggar M.M., N.A.D. Parlee, The free energy of solution of oxygen in liquid copper by a solid electrolytic cell technique // Metall. Trans. 1970. V. 1, p. 2975 2977.
  111. Wilder T.C., Direct measurement of the oxygen content in liquid copper- the activity of oxygen in dilute liquid Cu-O alloys // Trans. TMS-AIME. 1966.V. 236, p. 1035 1040.
  112. Rickert H., Wagner H., Elektrochemische messung der sauerstoff activitat in fliissingem kupfer // Electrochimica Acta, 1966. V. 11, p. 83−91.
  113. Osterwald J., Reimann G., Stichel W., Uber die sauerstoffaktivitat in fltissigem kupfer // Z. Phys. Chem. Neue Folge, 1969. Bd. 66, s. 1−7.
  114. Neuman J.P., Hsieh K.C., Vlanch K.C., Chang Y.A. Phase diagrams and thermodynamic properties of the ternary copper-oxygen-nickel system // Metallurgical Review of MMIJ, 1987. Vol. 4. № 2. P. 106−120.
  115. С.Л., Цемехман Л. Ш., Бурылев Б. П., Ермаков Г. П. Термодинамика окислительного конвертирования меди от никеля // Цв. металлы. 1989. № 6. С. 37−39.
  116. В.В., Срывалин И. Т., Бабенко А. Р. Равновесие между никелем и кислородом в жидкой меди // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1971. № 3. С.25−27.
  117. Е.А., Михайлов Г. Г., Взаимодействие никеля с кислородом в жидкой меди // Изв. Вузов. Цветная металлургия. 2002. № 2. С. 10−13.
  118. О. Кубашевский, Э. Эванс. Термохимия в металлургии. 1954 г. 422с.
  119. Л. С. Гурри Р.В. Физическая химия металлов и сплавов. М.: Металлургиздат. 1960. 582 с.
  120. Б.П. Бурылев, В. Д. Романов, Л. Ш. Цемехман, Мечев В. В., Вайсбурд С. Е., О распределении металлов группы железа между медью и ее закисью // Металлы. 1976. № 5. С. 75−77.
  121. А. В., Зайцев В. Я. Шлаки и штейны цветной металлургии. М.: Металлургия. 1969. 406 с.
  122. В.Я., Цесарский B.C., Сагимбеков Б. М., Сафронов А. С. Термодинамическое исследование системы Fe-Cu-S-O-Si // Моск. Институт стали и сплавов. Научн. труды. 1978. № 111. С. 34−45.1. Утверждаю1. Директор по инжинирингу
  123. Й^^йИнститут Гипроникель" a. Acg JI.M. Носань УлШX 2003 г1. СПРАВКА
  124. Расчетами показано, что при переходе с плавки на «сырую» медь на плавку черновой меди годовая прибыль увеличивается до 11 млн $.1. Главный металлург
Заполнить форму текущей работой