Физико-химические закономерности поведения металлов при окислительной плавке маложелезистого медного никельсодержащего концентрата
Полученные данные по коэффициентам распределения металлов между никельсодержащей медью и шлаком положены в основу технологического регламента, который был использован при выполнении ТЭР экономической эффективности внедрения автогенной плавки с верхним кислородным дутьем на комбинате «Североникель» и внедрение процесса непрерывного конвертирования штейна на черновую медь в печи Ванюкова на Медном… Читать ещё >
Содержание
- Глава 1. Распределение меди, никеля, кобальта и железа между продуктами плавки медного никельсодержащего концентрата (аналитический обзор)
- 1. 1. Равновесное распределение Си, Ni, Со и Fe между фазами в системах медь-оксидный расплав и медь-сульфидный расплав — оксидный расплав
- 1. 2. Термодинамические свойства оксидных систем, являющихся составными частями шлаков, образующихся в процессе плавки медных никельсодержащих концентратов
Физико-химические закономерности поведения металлов при окислительной плавке маложелезистого медного никельсодержащего концентрата (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Переработка медного никельсодержащего концентрата от флотации файнштейна (диапазон составов, мас%: Cu-67−70- Ni-2−5- Fe-2−5- Со-0,1−0,3- S-20−21) осуществляется различными способами.
На российских предприятиях в настоящее время используются технологии, включающие плавку на белый матт (фактически простое расплавление концентрата) с последующим его конвертированием до черновой меди [1−3].
На Надеждинском металлургическом заводе Норильского комбината плавку медного концентрата осуществляют в печи Ванюкова подачей в расплав смеси природного газа, воздуха и кислорода при нейтральном режиме дутья (коэффициент расхода кислорода а=0,95−0,97) в слое искусственного шлака [4]. Полученный в печи Ванюкова штейн подвергается продувке воздухом в горизонтальных конверторах с получением черновой меди и сухих свернутых шлаков.
На комбинате «Североникель» плавка осуществляется в отражательной печи за счет горения мазутно-воздушной смеси [5]. Дальнейшая переработка полученного штейна ведется в вертикальных конверторах с кислородным дутьем также с получением черновой меди и твердых никелевых шлаков.
В начале 90-х годов компанией Inco разработан более прогрессивный способ переработки медного концентрата от флотации файнштейна путем взвешенного конвертирования в агрегате цилиндрического типа [6]. Конвертирование ведется до «сырой» меди (мас%: Ni — 5−6- S — 1,5−2,0), которая поступает затем на операцию финишного конвертирования в конвертерах Пирс-Смита.
Примерно в это же время Л. П. Лукашевым и Л. Ш. Цемехманом разработана технология переработки медного концентрата также с получением «сырой» меди в стационарном агрегате цилиндрического типа с верхним кислородным дутьем [7]. В 1996 г эта технология успешно внедрена на комбинате «Тинчуань» в Китае [8].
Внедрение современных автогенных технологий возможно в ближайшей перспективе и в России. Так, например, на комбинате «Североникель» взамен существующей технологии планируется внедрить процесс автогенной плавки в стационарном агрегате с верхним кислородным дутьем (рис. 1), который можно вести с получением как «сырой» так и черновой меди. При этом следует отметить, что в отличие от существующей в мировой практике плавки на «сырую» медь специалистами комбината «Североникель» и института «Гипроникель» разработана принципиально новая технология плавки с прямым получением в автогенном агрегате черновой меди (мас%: Ni-0,5−1- S-0,03−0,05) и жидких силикатных шлаков [9]. Технология опробована в агрегате промышленного масштаба [10]. Процесс ведется в две стадии: окисления медного концентрата и обеднения шлака. На окислительной стадии удельный расход кислорода на единицу массы сульфидного концентрата выбирают с таким расчетом, чтобы окислить максимально возможное количество содержащихся в концентрате металлов-примесей (Fe, Ni и Со) до оксидного состояния. При этом большая часть содержащейся в концентрате меди окисляется до металла, а остальная часть — до закиси. Продуктами окислительной стадии являются черновая медь, шлак, богатый оксидной медью и газы с концентрацией SO2 -25−30%об .
Целью восстановительной стадии процесса, которую осуществляют подачей в агрегат сульфидного концентрата и мазутно-кислородной смеси при практически нейтральном режиме дутья, является максимально возможное восстановление оксидной меди из шлака при относительно невысокой степени восстановления оксида никеля. Полученный в результате обеднения жидкотекучий шлак выпускают из агрегата, и процесс вновь переводят в окислительный режим.
Характерно отметить, что основным достоинством предлагаемого способа плавки на черновую медь по сравнению с плавкой на «сырую» медь является полная ликвидация стадии конвертерного передела с образованием твердых конвертерных шлаков, которые крайне неудобны для дальнейшей переработки. Кроме того, снижается расход топлива на плавку и повышается степень утилизации SO2 из образующихся при плавке газов.
6000 мм.
Рис. 1. Схема автогенного агрегата с верхним кислородным дутьем.
Из вышерассмотренного краткого обзора существующих технологий следует, что при окислительной плавке медного никельсодержащего концентрата может быть получена медь с различным содержанием никеля и серы и жидкотекучие железосиликатные шлаки.
Процессы взаимодействия двух гомогенных расплавов при высоких температурах и в условиях барботажа, можно рассматривать с позиций термодинамического равновесия. Для этого требуется знание активностей (коэффициентов активности) компонентов, составляющих металлический и шлаковый расплавы.
В настоящее время этих данных явно недостаточно. Это относится, прежде всего, к шлаковым расплавам. Особенно следует отметить шлаки, образующиеся в процессе плавки на черновую медь. Шлаки такого состава, содержащие повышенные количества оксидной меди и оксидного никеля, получены впервые и термодинамические данные для них в литературе отсутствуют.
Существенно лучше обстоит дело с термодинамическими данными по металлическим системам на основе меди. Однако большинство данных относится к двойным системам. Необходим критический анализ с выбором наиболее надежных из них.
Следует также отметить, что остаются недостаточно изученными вопросы распределения ценных компонентов (меди, никеля, кобальта) между шлаковым и металлическим расплавами на основе меди, а применительно к новой технологии плавки на черновую медь данные по распределению практически отсутствуют.
В связи с вышесказанным были намечены основные задачи исследований:
— критический анализ имеющихся литературных данных по термодинамике двойных металлических систем на основе меди. Расчет активностей компонентов в тройной системе Cu-Ni-Fe;
— определение коэффициентов активности оксида меди (Cu20) и оксида никеля (NiO) и их отношений в оксидно-силикатных расплавах, находящихся в равновесии с металлическими расплавами на основе меди;
— изучение распределения цветных металлов и железа между шлаковыми и металлическими (сульфидными) расплавами в широком диапазоне изменения состава последних.
Научная новизна.
1. Методом изопотенциалов рассчитаны активности компонентов в расплавах Cu-Ni-Fe в области медного угла до 90 ат% Си.
2. Экспериментально изучено равновесие в системе Cu-Ni-Ci^O-NiO. Определены величины YcU20 и 7мю во всей области гомогенности расплавов Cu20-Ni0 при 1300 °C. Показано, что оксидные расплавы этой системы относятся к регулярным растворам.
3. Исследовано влияние оксидов железа и кремния на равновесие в системе Cu-Ni-Cu20-Ni0. Определены величины отношений YNi0/Ycu20 в области гомогенности расплавов Cu20-Ni0-Si02, Cu20-Ni0-Fe0(Fe203) и Cu20-Ni0-Fe0(Fe203)-Si02.
4. Определены коэффициенты распределения меди, никеля, кобальта и железа между металлической (сульфидной) и железо-силикатной фазами в зависимости от состава меди (содержания в ней никеля и серы) и содержания серы в белом матте при различных парциальных давлениях кислорода. С использованием локальных методов исследований установлено, что растворимость меди в железо-силикатных шлаках при малых величинах Ро2 (~10 8 атм) ниже, чем по имеющимся данным. Практическая ценность работы.
Полученные данные по коэффициентам распределения металлов между никельсодержащей медью и шлаком положены в основу технологического регламента, который был использован при выполнении ТЭР экономической эффективности внедрения автогенной плавки с верхним кислородным дутьем на комбинате «Североникель» и внедрение процесса непрерывного конвертирования штейна на черновую медь в печи Ванюкова на Медном заводе Норильского комбината.
Полученные в работе данные по коэффициентам активности компонентов в шлаковых расплавах могут быть использованы при совершенствовании процессов окислительной плавки, конвертирования медных штейнов, огневого рафинирования никельсодержащей меди.
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.
1. Экспериментальными и расчетными методами изучены физико-химические закономерности распределения Си, Ni, Со и Fe между металлическими (сульфидными) и шлаковыми расплавами, образующимися при окислительной плавке сульфидного маложелезистого медного никельсодержащего концентрата. Все полученные в настоящей работе данные относятся к температуре, характерной для окислительной плавки сульфидного медного концентрата — 1300 °C.
2. Выполнен анализ имеющихся в литературе сведений о термодинамике жидких металлических систем на основе меди. На основании анализа выбраны надежные данные по двойным системам и рассчитаны активности компонентов в богатой медью области трехкомпонентной металлической системы Cu-Ni-Fe. Определено, что присутствие железа в малых концентрациях не оказывает заметного влияния на а№ и аси при содержаниях меди более 90 ат%.
3. Экспериментально установлена зависимость растворимости кислорода в меди, находящейся в равновесии с расплавом Cu20-Ni0 от содержания в ней никеля (от 0,1 до 1,3 мас%). Показано, что растворимость кислорода в указанных выше пределах снижается с 3,1 до 2,8 мас%.
4. Путем экспериментального изучения равновесия между медно-никелевым сплавом и оксидным расплавом Cu20-Ni0 в его области гомогенности (0 — 11,6 мол% NiO) определены величины yNi0, Ycu2o и LMi=[Ni]/(Ni), изменение которых описывается следующими уравнениями:
YNi0= -14,354XNi0+3,977- Ycu2o=U75XNio+l, 002-LNl=-1,387 XNlO+0,399 Величины Ynio и Ycu2o определены также расчетным путем из диаграммы состояния. Показано, что расчетные данные хорошо согласуются с экспериментальными. На основании выполненных исследований сделан вывод, что расплавы Cu20-Ni0 в области гомогенности относятся к числу регулярных.
5. Экспериментально изучено равновесие между сплавом Cu-Ni и оксидным расплавом Cu20-Ni0-Si02 в его области гомогенности. Определены величины отношения YNic>/Ycu20 и LNi, которые описываются уравнениями:
YNio/Ycu2o= -13,064 (Ni0/Cu20) +3,354- LNi= -l, 377(Ni0/Cu20) + 0,369 Показано, что величины отношений ЧмЫУсию ниже по сравнению с аналогичными в расплавах Cu20-Ni0. Данный факт объясняется образованием ассоциатов между NiO и Si02, что подтверждено результатами исследований закаленных оксидных расплавов методом РСМА.
6. Исследовано равновесие между металлическим сплавом на основе меди и расплавом Cu20-Ni0-Fe0(Fe203) в его области гомогенности. Установлено, что введение FeO приводит к снижению отношения ynic/ycu20 и LNi по сравнению с системой Cu20-Ni0-Si02. Концентрационная зависимость этих величин описывается уравнениями:
YNio/Ycu2o= -11,476 (Ni0/Cu20) + 2,827- LNi= -0,95(№ 0/Си20) + 0,27.
7. Изучено влияние одновременного добавления Fe0(Fe203) и Si02 на равновесие в системе Cu-Ni-Cu20-Ni0. Установлено, что в этом случае величины Y№c/Ycu20 и LNi снижаются более значительно, чем в случае добавления отдельно Fe0(Fe203) или Si02, что объясняется образованием прочных микрогруппировок с участием никеля, железа, кремния и кислорода. Получены концентрационные зависимости этих величин в интервале отношения мольных концентраций Ni0/Cu20 от 0,01 до 0,52:
YNio/Ycu2o= -l, 481(Ni0/Cu20)+ 1,133- LNi= -0,156(NiO/Cu2O) + 0,187.
8. По полученным значениям УшЫУсию выполнена оценка термодинамического равновесия между медью и шлаком в промышленном агрегате с верхним кислородным дутьем. Установлено, что взвешенные в силикатном расплаве металлические корольки находятся с этим расплавом в состоянии, близком к равновесному. Показано, что для установления равновесия между донной металлической и шлаковой фазами требуется достаточно длительное время.
9. Изучено влияние содержания серы в белом матте на растворимость Си, Ni и Со в железо-силикатных шлаках в атмосфере аргона. Показано, что растворимость меди, никеля и кобальта в шлаке не зависит от содержания серы в сульфидном расплаве (17−21 мас%) и составляет, мас%: Cu-0,7−1,0- Ni-1,3−1,7;
Со-0,5−0,7. Коэффициенты распределения металлов между белым маттом и шлаком составляют: Lcu=75−104- LNi=2−3- LCo=0,15- LFe=0,09.
10. Изучено влияние содержания никеля в меди на растворимость меди и g никеля в железо-силикатных шлаках в атмосфере аргона (РО2=4*10~ атм). Установлено, что в интервале содержания никеля в меди от 0,6 до 4,4 мас% растворимость меди практически не меняется (0,5- 0,7 мас%), а растворимость никеля увеличивается с 0,3 до 1,5 мас%. LCu в указанном выше диапазоне концентраций не зависит от состава металлической фазы и составляет в среднем 172, a LNi увеличивается от 1,4 до 3,2. Показано, что полученные нами величины растворимости меди в железосиликатном шлаке ниже, чем по имеющимся данным. Это объясняется тем, что концентрация растворенной в шлаке меди в большинстве работ определялась химическими, а не локальными методами (РСМА), позволяющими разделить растворимые и механические потери.
11. Исследовано влияние содержания никеля в меди на растворимость меди и никеля в железо-силикатных шлаках в атмосфере SO2+CO2 (Ро2= 6−10″ 5атм). Определено, что в интервале содержаний никеля в меди от 0,22 до 2,01 мас% растворимость меди в шлаке имеет тенденцию к уменьшению с 10 до 7 мас%, а растворимость никеля растет от 0,2 до 2,5 мас%, при этом Lcu=l 1,8, a LNi=0,9.
12. Полученные данные по коэффициентам распределения металлов между никельсодержащей медью и шлаком использованы при выполнении ТЭР экономической эффективности внедрения автогенной плавки на комбинате «Североникель» и непрерывного конвертирования штейнов на черновую медь на Медном заводе Норильского комбината.
Полученные данные по коэффициентам активности компонентов в шлаковых расплавах могут быть использованы при совершенствовании процессов окислительной плавки, конвертирования штейнов, а также огневого рафинирования меди.
Список литературы
- Цемехман Л.Ш., Рябко А. Г., Ермаков Г. П. и др. Автогенные процессы в медно-никелевом производстве // Цветные металлы. 1984. № 8. С. 27−32.
- Абрамов Н.П., Цемехман Л. Ш., Рыжов О. А. и др. Разработка технологии переработки медных никельсодержащих концентратов до черновой меди // Цветные металлы. 1999. № 11. С. 35−39.
- Патент РФ № 2 169 202. Способ непрерывной переработки медного концентрата на черновую медь, 20 июня 2001 г.
- Костюкович Ф.В., Абрамов Н. П., Сухарев С. В. и др. Освоение печи Ванюкова для плавки медного концентрата от разделения файнштейна на Норильском ГМК// Цветные металлы. 1998. № 2. С. 33−35.
- Астафьев А.Ф., Лукашев Л. П., Цемехман Л. Ш. и др. Сушка медного концентрата в кипящем слое // Цветные металлы. 1987. № 4.
- Landolt С., Dutton A., Fritz A., Segsworth S. Nickel and copper smelting at Incos Copper Cliff Smelter // Proc. of the Paul E. Queneau International Symposium, Extractive Metallurgy of Copper, Nickel and Cobalt.- 1993. V, II. P. 1497 -1527.
- Цемехман Л.Ш., Лукашев Л. П., Ермаков Г. П. и др. Автогенная плавка сульфидной медно-никелевой руды // Цветные металлы. 1986. № 5.
- Голов А.Н. Исследование и разработка экологически чистой автогенной технологии переработки маложелезистых богатых медных концентратов с получением меди заданного состава: Автореф. канд. дис.-М., 2001. 27с.
- П.Мечев В. В. Конвертирование никельсодержащих медных штейнов М.: Металлургия.- 1973.- 184 с.
- Yasawa A., Takeda Y., Waseda Y. Thermodynamic properties and structure of ferrite slags and their process implications // Can. Met. Quart. 1981. V. 20. P. 129 134.
- Язава. А. Влияние состава шлака на окислительное растворение металлов.-Сб. научн. трудов.-Развитие теоретических основ металлургических процессов производства никеля, кобальта и меди, НИИ «Гипроникель». 1991. С. 32−46.
- Бурылев Б. П., Романов В. Д., Цемехман JL Ш. Распределение металлов группы железа между медью и ее закисью // Металлы. 1976. № 5. С. 75−77.
- Романов В. Д. Исследование поведения цветных и благородных металлов в процессе кислородной продувки никельсодержащего белого матта.-Автореф. канд. дис.- Ленинград., 1975. 22 с.
- Серебряков В.Ф., Евзрохина A.M., Цемехман Л. Ш. Рапределение металлов между белым маттом, черновой медью и шлаком // Цветные металлы. 1994. № 11. С. 22−25.
- Абрамов Н.П., Павлинова Л. А., Бочкова Л. В. Поведение никеля и меди при автогенной плавке медного концентрата и непрерывном конвертировании штейнов// Труды АО «Институт Гипроникель». 2000. С. 107−112.
- Абрамов Н.П., Войханская Н. Л., Дьяченко В. Т. Исследование равновесия в системе «сырая» черновая медь-белый матт-газовая фаза (S02 С02 — N2) // Вестник УГТУ — УПИ. Екатеринбург. 2000. № 1(9). С. 33 — 34.
- Т. Oishi, М. Kamuo, К. Ono, J. Moriyama. Thermodynamic study of silica-saturated iron silicate slags in equilibrium with liquid copper // Met. Trans. B. 1983.14B. P.101−104.
- Toguri J.M., Santander N.H. The solubility of copper in fayalite slags at 1300 0C // Can. Met. Quart. 1969. V. 8. № 2. P. 167−171.
- Toguri J.M., Santander N.H. Distribution of copper between Cu-Au alloys and silica-saturated fayalite slags // Met. Trans. 1972. V.3. P.586−588.
- Itagaki К., Hino M., Pagador R., Surapunt S. Distribution of elements between liquid alloy and slag phases in extractive metallurgy // Ber. Bunsengesell. Phys. Chem. 1998. Bd.102. № 9. P. 1304−1308.
- Eguchi M., Yazawa A. Equilibrium relations between copper white metal and silica-saturated slag under controlled S02 pressure // Trans. JIM. 1977. V. 18. P. 353−360.
- Дитятовский Л.И., Васкевич А. Д., Ванюков A.B., Миклин Н. А., Агафонова Г. С. Исследование растворимости меди и никеля в насыщенных Si02 железосиликатных шлаках // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1983. № 5. С. 16−20.
- Reddy R.G., Acholonu С.С. Distribution of Nickel between Copper-Nickel and Alumina Saturated Iron Silicate Slags // Met. Trans. B. 1984. Y. 15B. P. 33−37.
- Reddy R.G., Acholonu C.C. Activity coefficient of CuO0,5 in alumina saturated iron silicate slags И Met. Trans. B. 1984. Y. 15B. P. 345−349.
- Kuxmann U., Bubmann H. Untersuchungen zu den schmelzgleichgewichten zwischen kupfer, stein und eisenoxidschlacken in kalk und quarztiegeln // Erzmetall. 1974. Bd. 27. H. 7/8. P. 353−365.
- Б.С. Шевцов. Введение в химию кремния.- М.-1936.-132 с.
- А.Н. Вольский. Основы теории металлургических плавок, изд-во М.: Металлургиздат. 1943. 219с.
- Бережной А.С., Карякин Л. И., Дудавский. ДАН СССР. 1952. Т.83. № 3 С.399−401.
- Бережной А.С., Карякин Л. И. Системы Cu0-Si02 и Cu20-Si02 // Цв. Металлы.-1955.-№ 2, — С.26−33.
- Gadalla A.M., Ford W.F., White I. // Trans. Brit. Ceram. Soc.-1963.-Y.62.-№l.-P.45
- Устьянцев B.M., Судакова Л. П., Бессонов А. Ф., Рентгенографическое исследование систем Cu0-Si02 и Cu20-Si02 // ЖНХ. 1966. Т. 11. Вып. 5. С. 1177−1182.
- Greig J.W. Immiscibility in silicate melts // Amer. Journ. Sci. 1927. — V.5. — 13. -№ 74.-P. 133−154.
- Taylor N.W. // Ceram. Abstr. 1930. — V.9. — № 12. — P. 1100
- Григорьев Д.П. Кристаллические фазы системы Ni0-Si02 // Бюлл. Моск. общ. испыт. прир., секц. геол. 1937. — Т. 15. — № 2. — С.149−153.
- Phillips В., Butta J.J., Warshaw I. Phase equilibria in the system Ni0-Al203-Si02 // Journ. Amer. Ceram. Soc. 1963.-V.46. — № 12. — P. 579−583
- Rog G., Borchardt G. Thermodynamics of Ni orthosilicate // J. Chem. Thermod. 1984. V. 16. P. 1103−1105.
- Taylor R.W., Schmalzried H.J. The free energy of formation of some titanates, silicates and magnesium aluminate from measurement made with galvanic cells involving solid electrolytes // J. Phys. Chem. 1964. V. 68. P. 2444−2449.
- O’Neill H.St.C. Free energies of formation of NiO, CoO, Ni2Si04 and Co2Si04 // American Mineralogist. 1987. V. 72. P. 280−291.
- Elliott J.F. Phase relationships in the pyrometallurgy of copper // Met. Trans. B. 1976. V. 7B.P. 17−33.
- Goel R. P., Kellogg H.H., Larrain J. Mathematical description of the thermodynamic properties of the systems FeO and Fe-0-Si02 // Met. Trans. B. 1980. V. 11B. P. 107−117.
- Кубашевский О., Олкокк С. Б. Металлургическая термохимия. М.: Металлургия. 1982. 391 с.
- Turkdogan Е.Т. Activities of oxides in Si02-Fe0-Fe203 melts // Trans. Met. Soc. AIME. 1962. V. 224. P. 294−298.
- Третьяков Ю.Д. Термодинамика ферритов.: Химия. 1967. 304 с.
- Торопов Н.А., Барзаковский В. П., Лапин В. В., Курцева Н. Н. Справочник. Диаграммы состояния силикатных систем. Т. 1. 1969. 822 с.
- Pelton A.D., Schmalzried Н., Sticher J. Computer-assisted analysis and calculation of phase diagrams of the Fe-Cr-O, Fe-Ni-O and Cr-Ni-O systems // J. Phys. Chem. Solids. 1979. V. 69. P. 1103−1122.
- Tretjakow J.D., Schmalzried H. Zur thermodynamik von spinellphasen (chromite, Ferrite, Aluminate) // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1965. V. 69. P.396−402
- Hsieh K-Ch., Chang Y.A. A solid-state EMF study of ternary Ni-S-O, Fe-S-O and quaternary Fe-Ni-S-O // Met. Trans. B. 1986. V. 17B. P. 133−146.
- Трофимов E.A., Михайлов Г. Г. Термодинамический анализ системы Cu-Fe-О при температурах 1100−1300 °С // Известия Челябинского научн. центра РАН. -2002. № 1. -С.7−12: www.sci.urc.ac.ru.
- Gadalla А. М.М., White J. Equilibrium relationships in the system Cu-Fe-O //Trans. Brit. Ceram. Soc. 1966. P. 1−17.
- Schaefer S.C., Hundley G.L., Block F.E., McCune R.A., Mrazek R.V. Phase equilibria and X-ray diffraction investigation of the system Cu-Fe-O // Met. Trans. 1970. V.l. № 9. P. 2557−2563.
- Туркдоган E.T. Физическая химия высокотемпературных процессов. М.: Металлургия. 1985. 344 с.
- Диаграммы состояния двойных металлических систем. Справочник. Т.2. Под ред. Н. П. Лякишева. М.: Машиностроение, 1997 г. 1024 с.
- Палатник JI.C., Левченко А. А., Богданова А. Ф., Терлецкий В. Е. // Физика металлов и металловедение. 1958. Т. 6. N 3. С. 540−544.
- Федорова Н.А. Термодинамические свойства системы медь-никель. 24с. Деп. в ВИНИТИ РАН. № 591-В. 2001. 06.03.01.
- Hultgren R., Orr R.I., Anderson Ph. D., Kelley K.K. Selected Values of Thermodynamic Properties of Metals and Alloys. New York, London: John Wiley a Sons, Inc. 1963. 963 p.
- Hultgren R. et al. Selected Values of Thermodynamic Properties of Binary Alloys. Ohio, 1973. 1435 p.
- Von Samson-Himmelstjerna H. O., Z. Metallk. 1936. Bd.28. S.197−202.
- Benz M. G., Elliott J. F. Trans. Met. Soc. AIME. 1964. V 230. pp.706−16.
- Dokken R. N., Elliot J. F. Calorimetry at 1100 to 1200 C: The Copper-Nickel, Copper-Silver, Copper -Cobalt Systems // Trans. Met. Soc AIME, 1965, V 233, 1351−1358.
- Elford L., Muller F., Kubaschewski O. The Thermodynamic Properties of Copper Nickel Alloys // Ber. Bunsenges. Bd. 73. 1969. № 6. p. 601−605.
- Schultz C. W., Zellars G. R., Payne S. L., Foerster, Activities of copper and nickel in liquid copper-nickel alloys // U.S. Bur. Mines, Rep. Invest. N 6410. 1964.
- Predel V. В., Mohs R., Thermodynaische Untersuchung flussiger Nickel-Kupfer-Legierungen // Archiv fiir das Eisenhuttenwesen, 1971. p. 575−579.
- Kulkarni A. D., Johnson R. E., Thermodynamic Studies of Liquid Copper Alloys by Electromotive Force Method: Part 2. The Cu-Ni-O and Cu-Ni Systems // Met. Trans. 1973. V 4. p. 1723−1727.
- Мельников Ю. Т., Новоселов В. Е. Термодинамические свойства сплавов меди с никелем // ЖФХ. 1976. Т. 50.№ 9. С. 2371−2372.
- Sato S., Kleppa О J. Enthalpies of Formation of Borides of Iron, Cobalt and Nickel by Solution Calorimetry in Liquid Copper. Met. Trans. B. 1982. V.13B. june. p. 251−257.
- Tomiska J., Neckel A. Thermodynamics of solid Cu-Ni alloys by Knudsen cell mass spectrometry and re-calculation of the phase diagram // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1984. 88. p.551−557.
- Tomiska J., Neckel A. Knudsen-cell mass spectrometry for the determination of the thermodynamic properties of liquid copper-nickel alloys // Intern. J. of Mass-Spectrom. and Ion Phys. 1983. V47. p. 223−226.
- B.B Березуцкий, Лукашенко Г. М. Термодинамические свойства сплавов никеля с медью // Укр. химич. журнал. 1987. т. 53. № 10. с. 1029−1032.
- Цемехман JI. III., Минцис В. П., Бурылев Б. П. Физико-Химические взаимодействия в системе Fe-Cu-Ni // Изв. вузов. Черная металлургия. 1985. № 3. С. 1−4.
- Цемехман Л.Ш., Минцис В. П., Термодинамические свойства расплавов системы никель-медь // Термодинамические свойства и анализ систем переходных металлов. Сб. научнн. Тр. Кубанского гос. Университета. Краснодар. 1989. С. 25−30
- Srikanth S., Jacob К. Т., Thermodynamic properties of Cu-Ni alloys: measurements and assessment // Materials Science and Technology, 1989, V.5, p. 427−434.
- Турчанин M.A., Порохня C.B., Белевцов JI.B., Кохан А. В. Термодинамические свойства жидких сплавов медь-никель // Расплавы. 1994. № 4. С. 8−12.
- Меу S., Thermodynamic evaluation of the Cu-Ni system// Z. Metallkunde. 1987. Bd.78. H. 7. 502−505.
- Ying-yu Chuang, Y.A. Chang, Extention of the accociated solution model to ternary metal-sulfur melts: Cu-Ni-S // Met. Trans. 1982. V. 13B. p. 379−385.
- Абу Эль-Хасан К. Абдель-Азиз, А. А. Вертман, A. M. Самарин Термохимия расплавов на основе железа и никеля // Изв. АН СССР Металлы. 1966. № 3. С. 19−30.
- Срывалин И. Т., Есин О. А., Никитин Ю. П. Термодинамические свойства расплавов системы Cu-Ni-S // Изв. вузов. Цвет. Металлургия, 1958, № 4, 6672.
- Уикс К.Е., Блок Ф. Е. Термодинамические свойства 65 элементов, их окислов, галогенидов, карбидов и нитридов, М.: Металлургия, 1965. 240 с.
- Белоусов А.А., Бахвалов С. Г., Алешина С. Н. и др. Физико химические свойства жидкой меди и ее сплавов. Справочник. Екатеринбург: Институт металлургии УрО РАН, 1997. 124 с.
- Федорова Н.А. Термодинамические свойства системы Си Fe. Обзор. 23 с. Деп. в ВИНИТИ РАН. № 654 — В2002.
- Chipman J. Activities in liquid metallic solutions // Disc. Farad. Soc. 1948- № 4. p. 23−49.
- Хансен M., Андерко К. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургиздат, 1962. Т. 1. 608 с.
- Морачевскнй А.Г. Термодинамика расплавленных металлических и солевых систем. М.: Металлургия, 1987. 240 с.
- Morris J.P., Zellars G.R. Vapor pressure of liquid copper and activities in liquid Fe-Cu alloys // J. Metals. 1956. August. P. 1086 1090.
- Дердж Г. Распределение легирующих элементов между жидким железом и серебром // Физическая химия сталеварения. М.: Металлургиздат, 1963. С. 30−36.
- Kulkarni A.D. The thermodynamic studies of liquid copper alloys by electromotive force method. P I. The Cu-O, Cu-Fe-O and Cu-Fe systems // Met. Trans. 1973. V. 4. № 7. P. 1713 1721.
- Баталин Г. И., Судавцова B.C. Термодинамические свойства жидких сплавов железо-медь // Изв. АН СССР. Металлы. 1980. № 2. с. 45 49.
- Баталин Г. И. Термодинамика жидких сплавов на основе железа. Киев: Вища школа. 1982. 132 с.
- Park Y.G., Gaskell D.R. The thermodynamic activities of copper and iron in the system copper-iron-platinum at 1300 °C // Met. Trans. B. 1989. V. 20B. april. P. 127- 135.
- Цемехман Л.Ш., Минцис В. П., Бурылев Б. П. Термодинамические свойства расплавов системы железо-медь // Изв. вузов. Черная металлургия. 1984. № 6. С. 1−4.
- Цемехман JI. I1I., Минцис В. П., Бурылев Б. П. и др. Физико-химические взаимодействия в системе Fe-Cu-Ni // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1985. № 3. С. 1−4.
- Евграфова А.К., Вайсбурд С. Е. Термодинамические свойства расплавов системы медь-железо // Термодинамика металлических систем. Часть. 2. Алма Ата: Изд — во «Наука» Каз. ССР. 1979. С. 44 — 47.
- Турчанин М.А., Агравал П. Г. Термодинамика жидких сплавов, стабильные и метастабильные фазовые равновесия в системе медь-железо // Порошковая металлургия. 2001. № 7/8. С. 34−53.
- Морачевский А.Г., Майорова Е. А., Дэнь-У Я. Применение правила Здановского к жидким металлическим системам // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: изд. УПИ им. С. М. Кирова, 1987. № 15. С. 64−69.
- Филиппов В.К. Некоторые вопросы термодинамики тройных систем, подчиняющихся правилу Здановского // Химия и термодинамика растворов. Д.: Изд-во Ленингр. гос. ун-та, 1973. Вып. 3. С. 186−203.
- Морачевский А.Г., Бутуханова Т. В. Термодинамические свойства жидких сплавов системы олово-натрий-таллий //ЖПХ. 1997. Т.70, № 6. С. 947−952.
- Морачевский А.Г., Бочагина Е. В., Быкова М. А. Термодинамические свойства жидких сплавов системы висмут-натрий-сурьма // ЖПХ. 2000. Т. 73, № 10. С. 1620−1624.
- Tomiska J., Vrestal J. Computation of phase equilibria in the the Fe-Ni-Cr system based upon mass-spectrometric investigations // Thermochimica Acta. 1998. V. 314. P. 155−167.
- Belton G. R., Fruehan R.J. The determination of activities by mass-spectrometry. 1. The liquid metallic system iron-nickel and iron-cobalt // J. Phys. Chem. 1967. V. 71, № 1. P. 1403−1409.
- Conard B. R., McAneney T.B., Sridhar R. Thermodynamics of iron-nickel alloys by mass-spectrometry // Met. Trans. B. 1978. V. 9B, march. P. 463−468.
- Rammensee W., Fraser D.G. Activities in solid and liquid Fe-Ni and Fe-Co alloys determined by Knudsen cell mass-spectrometry // Ber. Bunsengesell. Phys. Chem. 1981. Bd. 85. S. 588−592.
- Fraser D. G., Rammensee W. Activity measurements by Knudsen cell mass-spectrometry the system Fe-Co-Ni and implications for condensation processes in the solar nebula // Geochim. et cosmochim. Acta. 1980. V. 46. P. 549−556.
- Цемехман Л.Ш., Вайсбурд С. Е., Широкова З. Ф. Активности компонентов в бинарных расплавах Fe-Ni, Fe-Co, и Ni-Co // ЖФХ. 1971. Т. 45, № 8. С.2074−2976.
- Цемехман Л.Ш., Алексеева Н. Н., Паршукова Л. Н. Активности компонентов в системе Fe-Ni-Co // Металлы. 2000. № 1. С. 25−29.
- Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов, Справочник, Инст. Химии силикатов РАН, 1997. Вып. 6. 336 с.
- Федорова Н.А. Электрохимические исследования термодинамических свойств системы медь-кислород в жидком состоянии. 22 с. Деп. в ВИНИТИ РАН. № 2115-В2001. 09.10.01.
- Фромм Е., Гебхардт Е., Газы в металлах, Металлургия, 1980. 712 с.
- Kemori N., Katayama I., Kozuka Z., Thermodynamic study of oxygen in liquid copper // Trans. JIM. 1980. V. 21. p. 275 284.
- Kuxmann U., Kurre K. Die mischungslucke im system kupfer-sauerstoff und ihre beeinflussung durch die oxide CaO, Si02, A1203, MgO A1203 und Zr02 // Erzmetall. 1968. Bd. 21. № 5. p. 199−207.
- El-Naggar M.M., G.B. Horsley, N.A.D. Parlee, Application of a solid electrolytic cell for measuring equilibrium Po2 over liquid metal oxygen solutions, Trans. TMS- AIME. 1967. V. 239. p. 1994 — 1996.
- El-Naggar M.M., N.A.D. Parlee, The free energy of solution of oxygen in liquid copper by a solid electrolytic cell technique // Metall. Trans. 1970. V. 1, p. 2975 2977.
- Wilder T.C., Direct measurement of the oxygen content in liquid copper- the activity of oxygen in dilute liquid Cu-O alloys // Trans. TMS-AIME. 1966.V. 236, p. 1035 1040.
- Rickert H., Wagner H., Elektrochemische messung der sauerstoff activitat in fliissingem kupfer // Electrochimica Acta, 1966. V. 11, p. 83−91.
- Osterwald J., Reimann G., Stichel W., Uber die sauerstoffaktivitat in fltissigem kupfer // Z. Phys. Chem. Neue Folge, 1969. Bd. 66, s. 1−7.
- Neuman J.P., Hsieh K.C., Vlanch K.C., Chang Y.A. Phase diagrams and thermodynamic properties of the ternary copper-oxygen-nickel system // Metallurgical Review of MMIJ, 1987. Vol. 4. № 2. P. 106−120.
- Литвинов С.Л., Цемехман Л. Ш., Бурылев Б. П., Ермаков Г. П. Термодинамика окислительного конвертирования меди от никеля // Цв. металлы. 1989. № 6. С. 37−39.
- Уточкин В.В., Срывалин И. Т., Бабенко А. Р. Равновесие между никелем и кислородом в жидкой меди // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1971. № 3. С.25−27.
- Трофимов Е.А., Михайлов Г. Г., Взаимодействие никеля с кислородом в жидкой меди // Изв. Вузов. Цветная металлургия. 2002. № 2. С. 10−13.
- О. Кубашевский, Э. Эванс. Термохимия в металлургии. 1954 г. 422с.
- Даркен Л. С. Гурри Р.В. Физическая химия металлов и сплавов. М.: Металлургиздат. 1960. 582 с.
- Б.П. Бурылев, В. Д. Романов, Л. Ш. Цемехман, Мечев В. В., Вайсбурд С. Е., О распределении металлов группы железа между медью и ее закисью // Металлы. 1976. № 5. С. 75−77.
- Ванюков А. В., Зайцев В. Я. Шлаки и штейны цветной металлургии. М.: Металлургия. 1969. 406 с.
- Зайцев В.Я., Цесарский B.C., Сагимбеков Б. М., Сафронов А. С. Термодинамическое исследование системы Fe-Cu-S-O-Si // Моск. Институт стали и сплавов. Научн. труды. 1978. № 111. С. 34−45.1. Утверждаю1. Директор по инжинирингу
- Й^^йИнститут Гипроникель" a. Acg JI.M. Носань УлШX 2003 г1. СПРАВКА
- Расчетами показано, что при переходе с плавки на «сырую» медь на плавку черновой меди годовая прибыль увеличивается до 11 млн $.1. Главный металлург