Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Каталитические превращения бутанолов на сложных фосфатах, модифицированных плазмохимическими и термическими обработками

Диссертация: Каталитические превращения бутанолов на сложных фосфатах, модифицированных плазмохимическими и термическими обработками
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В литературе имеются данные об изменении функциональных свойств ТЭЛ в результате нетрадиционных физико-химических воздействий: взрывных волн, лазерного облучения, вибрации, радиационного облучения. Однако воздействие плазмы на адсорбционные и каталитические характеристики этих систем не изучены. В связи с этим представляется актуальным изучение каталитических свойств ТЭЛ на примере сложных… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Применение плазмохимической технологии для модифицирования катализаторов
      • 1. 1. 1. Действие плазмы на состояние твердых тел
      • 1. 1. 2. Низкотемпературная плазма и ее использование для модифицирования катализаторов
    • 1. 2. Натрий и литийпроводящие твердые электролиты
      • 1. 2. 1. Методы синтеза золь-гель метод твердофазный синтез
      • 1. 2. 2. Структура NASICON и LISICON
  • термическая стабильность ионный транспорт
    • 1. 3. Реакции превращения спиртов
      • 1. 3. 1. Механизмы реакций с участием спиртов
      • 1. 3. 2. Каталитические превращения спиртов на твердых 35 электролитах NASICON — типа
    • 1. 4. Тестирование кислотности поверхности твердых тел
  • 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Характеристики образцов
      • 2. 1. 1. Катализатор семейства LISICON — Li3Fe2(P04)
      • 2. 1. 2. Катализаторы семейства NASICON
  • медьсодержащие — Nai.2XCuxZr2(P04)
  • железосодержащие — Nai+xZr2.xFex (P04)
  • фосфаты Na3MZr (P04)3, где M=Zn, Со, Си
    • 2. 1. 3. Образец NaZr2(P04)3 с нанесенной медью
    • 2. 2. Методика предварительной обработки образцов
    • 2. 2. 1. Термические обработки
    • 2. 2. 2. Плазмохимическая обработка в тлеющем разряде 50 кислорода, водорода и аргона
    • 2. 3. Методы исследования образцов
    • 2. 3. 1. Определение удельной поверхности образцов
    • 2. 3. 2. Метод РФЭС
    • 2. 3. 3. Дифференциальное термогравиометрическое исследование катализаторов 2.3.3. Рентгенофазовый анализ (РФА)
    • 2. 4. Методика изучения каталитической активности
    • 2. 4. 1. Хроматографический анализ продуктов 54 каталитического превращения бутиловых спиртов
    • 2. 4. 2. Методика изучения термодесорбции спирта
    • 2. 5. Тестирование кислотности поверхности 59 катализаторов по адсорбции пиридина
  • 3. ВЛИЯНИЕ ТЕРМИЧЕСКИХ И ПЛАЗМОХИМИЧЕСКИХ 63 ОБРАБОТОК НА КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И КИСЛОТНОСТЬ ПОВЕРХНОСТИ СЛОЖНЫХ ФОСФАТОВ
    • 3. 1. Катализатор семейства LISICON
      • 3. 1. 1. Анализ поверхности методом РФЭС
      • 3. 1. 2. Адсорбция пиридина на Li3Fe2(P04)
      • 3. 1. 3. Влияние плазмохимических на активность 73 Li3Fe2(P04)3 в превращения бутанола
      • 3. 1. 4. Десорбция и реакционная способность 78 адсорбированного бутанола
    • 3. 2. Медьсодержащие катализаторы семейства NASICON
  • рентгенофазовый анализ термогравиметрический анализ
    • 3. 2. 1. Превращения бутанола-1, бутанола-2 и 90 изобутанола на Nai.2xCuxZr2(P04)3, где х=0- 0,
  • 0,25- 0,
    • 3. 2. 2. Влияние плазмохимической обработки на 98 активность Na-Cu-Zr-фосфатов в тлеющем разряде кислорода
    • 3. 3. Двойной ортофосфат циркония, модифицированный 107 медью
    • 3. 3. 1. Влияние количества введенной меди на каталитические свойства фосфата в реакциях бутанола
    • 3. 3. 2. Плазмохимическая обработка Си /NZP в 115 тлеющем разряде аргона
    • 3. 3. 3. Тестирование кислотности образцов с нанесенной 119 медью
    • 3. 4. Тройные ортофосфаты циркония Na3MZr2(P04)3, где
  • M=Cu, Zn, Со
    • 3. 4. 1. Каталитические превращения бутанола-2 на 123 Na3MZr2(P04)
  • образец Na3CuZr2(P04)
  • образец Na3CoZr2(P04)
  • образец Na3ZnZr2(P04)
    • 3. 4. 2. Тестирование кислотности Na3MZr2(P04)3 132 по адсорбции пиридина
    • 3. 4. 3. Влияние термической и плазмохимической обработки Na3CuZr2(P04)3 на каталитические превращения бутанола
    • 3. 5. Каталитические превращения бутанола-2 и кислотность Fe-содержащих фосфатов адсорбция пиридина каталитическая активность десорбция и реакционная способность адсорбированного бутанола

Каталитические превращения бутанолов на сложных фосфатах, модифицированных плазмохимическими и термическими обработками (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Ппазмохимические методы активации поверхности катализаторов и адсорбентов служат основой для создания новой технологии, позволяющей получать материалы с уникальными свойствами. Особый интерес представляет низкотемпературная плазма тлеющего разряда в кислороде и аргоне, которая успешно применялась для модифицирования катализаторов при сохранении их исходной структуры. Однако анализ литературы показал, что многие аспекты химии плазмы и ее воздействие на поверхность твердого тела недостаточно ясны. Для конкретных объектов, представляющих интерес для гетерогенного катализа, необходима разработка индивидуальных методик поиска оптимальных условий их обработки методами плазмохимии. Поэтому исследования в этой области являются актуальными в научном и практическом отношении.

В качестве объектов исследования в данной работе использовались новые твердотельные материалы с высокой ионной проводимостью — твердые электролиты (ТЭЛ) широко применяются в различных практически важных приборах и устройствах: в гальванических элементах, сенсорах для анализа газовых и жидких сред. Исследования последних лет показали, что данные системы могут успешно использоваться в качестве катализаторов.

В литературе имеются данные об изменении функциональных свойств ТЭЛ в результате нетрадиционных физико-химических воздействий: взрывных волн, лазерного облучения, вибрации, радиационного облучения. Однако воздействие плазмы на адсорбционные и каталитические характеристики этих систем не изучены. В связи с этим представляется актуальным изучение каталитических свойств ТЭЛ на примере сложных ортофосфатов с проводимостью по ионам натрия и лития (NASICON, LISICON) и модифицирование их поверхности плазмохимическими и термическими обработками, а также использование ТЭЛ в качестве носителя.

Объектами данной работы являются литий-железо-фосфат (LISICON) и натрий-цирконий-фосфаты (NASICON), в которых натрий или цирконий частично замещены ионами меди, цинка, железа, кобальта как катализаторы превращения бутиловых спиртов. Изучены также свойства натрий-цирконий-фосфата, на поверхность которого нанесена медь.

Приоритетной частью исследования было использование плазмохимической обработки (ПХО) в варианте низкотемпературной плазмы различных газов для регулирования активности катализаторов нового типа.

Цель работы — оценить влияние плазмохимических и термических обработок сложных фосфатов NASICON и LISICON на каталитические характеристики в реакциях дегидратации и дегидрирования бутиловых спиртов.

Изучение каталитических превращений бутанолов на сложных фосфатах проводили с использованием хроматографического анализа. Для характеристики образцов NASICON, LISICON применялись методы рентгенографии, термогравиметрии и определение удельной поверхности и пористости NASICON по низкотемпературной адсорбции азота. Методом РФЭС был исследован состав поверхностного слоя LISICON до и после плазмохимических обработок в различных средах и катализа.

Каталитические характеристики исходных и модифицированных плазмой образцов были дополнены тестированием кислотности поверхности по адсорбции пиридина с использованием спектрофотометрического метода.

В работе предложен термодесорбционный метод анализа реакционной способности адсорбированного спирта.

Показано, что характер активирующего действия (рост общей активности и изменение селективности превращения спирта) плазмы зависит от типа плазмы, ее параметров и состава катализатора. Эффект плазмохимической обработки связан с образованием центров, на которых энергия связи спирта с поверхностью изменяется и в состав которого входит ион-заместитель. В ряду цинк, кобальт, медь получены линейные корреляции каталитических характеристик и кислотности поверхности с их стандартным потенциалом восстановления.

ВЫВОДЫ.

1. Установлено, что наибольшее увеличение активности LISICON состава Li3Fe2(P04)3 в реакции дегидратации бутанола-2 наблюдается у образца, обработанного в тлеющем разряде водорода, а наименьшее — в аргоне. Водородная плазма увеличивает прочность связи адсорбированного на Li3Fe2(P04)3 спирта и дезактивирует каталитические центры реакции дегидрирования, причем образование метилэтилкетона (МЭК) происходит только из адсорбированного состояния спирта.

2. Показано, что плазмохимическая обработка в тлеющем разряде кислорода медьсодержащих натрий-цирконий фосфатов Nai.2xCuxZr2(P04)3, где х = 0,15- 0,25- 0,35, приводит к дезактивации центров дегидрирования бутанола-2 и увеличению выхода бутенов в 1,5−3 раза при полной конверсии спирта. Эффект ПХО заключается в образовании центров, на которых энергия связи спирта с поверхностью понижена и в состав этих центров входит медь. Обнаружена линейная зависимость от содержания меди соотношений кислотности поверхности и энергий активации дегидратации образцов без ПХО и с ПХО.

3. Установлено, что на медьсодержащих фосфатах Nai2xCuxZr2(P04)3 в ряду бутанол-2 —" изо-бутанол —> бутанол-1 уменьшается общая конверсия спирта и селективность в дегидратации спиртов. Наибольший выход карбонильных соединений получен на образце с максимальным содержанием меди. Показано, что после термообработки в водороде выход МЭК при дегидрировании бутанола-2 может быть увеличен в 2 раза, а термообработка воздухом напротив подавляет реакцию дегидрирования.

4. Впервые установлена взаимосвязь каталитической активности в реакции дегидрирования бутиловых спиртов на тройных натрий-медь-цирконий-фосфатах Nai.2xCuxZr2(P04)3 с электрофизическими и кристаллографическими характеристиками, т. е. наличие электронного фактора и структурной чувствительности в катализе на твердых электролитах.

5. Установлено, что изменение способа введения меди (на поверхность натрий-цирконий-фосфата или в анионный каркас замещением ионов циркония) приводит к росту селективности в реакции дегидрирования.

6. Проведено сравнительное изучение активности тройных фосфатов циркония Na3MZr (P04)3, где М =Zn, Со, Си в анионном каркасеустановлено, что в ряду Zn —" Со -> Си увеличивается общая конверсия бутанола-2 и выход МЭК. Обнаружена линейная корреляция кислотности поверхности и каталитических характеристик (селективности и числа активных центров образования МЭК) со стандартными потенциалами восстановления цинка, кобальта и меди.

7. Рассмотрено влияние состава и термических обработок на каталитические превращения бутанола-2 на Nai+xZr2xFex (P04)3. Установлено, что экспериментальные энергии активации образования продуктов уменьшаются с увеличением содержания железа. Обработка в водороде увеличивает активность, а окислительная и последующая восстановительная обработки снижают активность Fe-содержащих катализаторов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

В данной работе проведено систематическое исследование каталитических свойств сложных фосфатов типа NASICON и LISICON на примере реакции превращения бутиловых спиртов. Оно показало, что исследованные твердые электролиты представляют собой стабильные катализаторы, избирательное действие которых можно варьировать не только введением в их состав различных ионов-заместителей (компенсаторов), но и плазмохимической обработкой, термообработкой и их сочетанием.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Химическая энциклопедия. Т. З. Научное изд. «Большая российская энциклопедия». М. 1992. С.551−556.
  2. Е.Н. Элементы газовой электрохимии. Изд-во МГУ. 1968.
  3. В. Д. Статистическая термодинамика в физической химии. М.: «Бином» Лаборатория знаний. 2005. 495 с.
  4. Ф.Б., Полак JI.C. Плазмохимия. М.: Знание.-1985.- 48 с.
  5. Применение плазмы в технологии катализаторов// Материалы 1-ого Всесоюзного совещания. Новосибирск. 1989. 87 с.
  6. Основы физики плазмы под. ред. Галеева А. А., Судана Р. М.: Энергоатомиздат. Т. 1,2. 1983.
  7. JI.T., Кузьмин М. Г., Полак JI.C. Химия высоких энергий. М.: Изд. «Химия». 1988. 365 с.
  8. В.Д., Фридман А. А. Физика химически активной плазмы. М.: Изд. «Наука».- 1984.- 415 с.
  9. Ю.В. Взаимодействие частиц с веществом в плазменных исследованиях. М.: Атомиздат.-1978.
  10. Ю.Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М. Механика. М.: Изд. «Наука». 1973.
  11. Л.Т., Кузьмин М. Г., Полак Л. С. Химия высоких энергий. М.: Изд. «Химия».-1988.- 365с.
  12. Т.В., Лунин В. В. Модифицирование поверхности цементов и цеолитных катализаторов тлеющим разрядом.// Журн. физ. хим. 1997. т.71. № 5. С. 775.
  13. Ю.В. Взаимодействие плазмы с поверхностями.// ИТН. Серия физика плазмы. ВИНИТИ. 1982. т.З. С. 119.
  14. В .И., Шаталов Т. Е. Термоядерный реактор на основе токамака.// ИТН. Серия физика плазмы. ВИНИТИ. 1981. Т.2.
  15. М.И., Мартыненко Ю. В. Радиационный блистеринг.// УНФ. 1981. т.135. № 4.
  16. Yurasova V.E. Surface and bulk phenomena in single crystal sputtering.// Proc. of 8 Internat. Summer School on the Physics of Ionazed Gases. Dubronik. Yugoslavia. 1976. C.235.
  17. Yurasova V.E., Eltecov V.A.// Radiation effects. 1981. т.56. № 4. C.34.
  18. Г. П. Кинетические исследования восстановления и активности плазмохимически синтезированных или регенирированных ультрадисперсных катализаторов для синтеза аммиака.// Химия высоких энергий. 1992. Т.26. № 5. С. 462.
  19. В.Е. Технико-экономические оценки плазмохимических процессов переработки углей и углеводородов.// Материалы Всесоюзного семинара. Иркутск.- 1989.-С.4.
  20. Т.В., Лунин В. В. Роль низкотемпературной плазмы тлеющего разряда в приготовлении катализаторов.// Тез. докл. 4-ой Российской конференции «Научные основы приготовления и технологии катализаторов». Стерлитамак. 2000. С. 188.
  21. Плазмохимические реакции и процессы. Под ред. Л. С. Полака. — М.: Изд. «Наука».-1975.
  22. Peters J. L, Rundle H.W., Deckers J.M. The structure of the positive column in D-C-glow discharges through fast-flowing gases.// Canad. J. ofChem. 1966. V.44. № 24. P.2981.
  23. E.A., Ягодовская T.B., Лунин B.B., Плахотник В. А. Регенерация катализатора алкилирования изобутена н-бутенами в тлеющем разряде кислорода.// Кинетика и катализ. 1991.Т.32. № 6. С. 1511.
  24. В.Ф., Тимоненко И. Ю., Соколова А. Ю., Макарова М. А. Плазмотехнология .-Киев: Науч. Думка. 1990. С. 35.
  25. А.Н., Шенкин Я. С., Голосман Е.З.// Всесоюз. сов. по плазмохимической технологии и аппаратостроению. М. 1977. С. 14.
  26. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. Под ред. Рабо Д. Ж. М.: Изд. «Мир». 1980. Т.2. С. 422.
  27. Е.А., Ягодовская Т. В., Бейлин JI.A. Модифицирование катализатора Ре203/ЦВМ синтеза Фишера Тропша в тлеющем разряде кислорода и аргона.// Кинетика и катализ. 1991. Т.32. № 6. С. 1507.
  28. Е.А., Ягодовская Т. В., Харланов А. Н., Лунин В. В. Синтез катализатора Fe203/UBM в тлеющем разряде кислорода и аргона.//Журн. физ. химии. 1991. Т.65. № 5. С. 1391.
  29. Е.А., Ягодовская Т. В., Некрасов Л.И.// Журн. физ. химии. 1989. Т.63. № 8. С. 2072.
  30. Д.П., Ширяев П. А., Чичагов А.В.// Кинетика и катализ. 1992.-T.33.-№ 4.-C.923.
  31. Е.А., Ягодовская Т. В., Бейлин Л. А. Регенерация катализатора синтеза Фишера-Тропша Fe203/UBM в тлеющем разряде кислорода.// Кинетика и катализ. 1993. Т.34. № 5. С. 939.
  32. Е.А., Ягодовская Т. В., Шпиро Е. С. Синтез катализатора (Fe203/ZSM-5) гидрирования оксида углерода в тлеющем разряде кислорода и аргона.// Кинетика и катализ. 1993. Т.34. № 4. С. 746.
  33. И. Г. Адсорбция Н2, СО, С02 и окисление СО на тантале и оксиде тантала (V), модифицированных термическими и плазмохимическими обработками: Дис.. канд.хим.наук. М.: РУДН. 2001. 150 с.
  34. Псху 3. В. Влияние химического модифицирования, термических и плазмохимических обработок Rh, Ir, Ni и Си на их каталитические и адсорбционные свойства: Дис.. канд. хим. наук. М.: РУДН. 2003. 170 с.
  35. Hong H.-J. Crystal structures and crystal chemistry in the system Na, xZr2SixP3. xOi2. //Mat. Res. Bull. 1976. V. l 1, N 2, P. l73−182.
  36. Hong H. Y.-P., Kafalas J.A., Bayard M.L. High Na+ Ion Conductivity inNa5YSi4012//Mat. Res. Bull. 1978. Vol. 3. P. 757.
  37. E.A., Демьянец JI.H., Иванов-Шиц А.К. и др. Высокая ионная проводимость в соединениях 1ЛзРе2(Р04)3 и Li3Sc2(P04)3 // Письма в Журн. Экспер. и теор. физики. 1983. Т. 38, № 5. С. 257.
  38. D’Yvoire F., Paintard-Screpel М., Bretey Е., De la Rochere M. Phase transitions and ionic conduction in 3D skeleton phosphates A3M2(P04)3: A=Li, Na, Ag, K- M=Cr, Fe. // Solid State Ionics. 1983. Vol. 9/10, pt 2. P. 851.
  39. Catti M., Stramare S., Iblerson R. Lithium location in NASICON type Li+ conductors by neutton diffraction.// Solid State Ionics. 1999. Vol.123. P. 173.
  40. Ю.Д., Лепис X. Химия и технология твердофазных материалов. М.: Изд. «Химия». 1985. 245с.
  41. Shahi К., Wagner J.B., Jr. Electrode processes in solid state ionics.// J. Sol. State Chem. 1982. Vol. 42. P. 107.
  42. Siegel R.W. Superionic solids and solid electrolytes recent trends.// Nanostructured Materials. 1993. Vol. 3. P. 1.
  43. К. Реакции в твердых телах и на поверхности. Пер. с нем. М. Изд. «Химия». 1962.
  44. Ф. Химия несовершенных кристаллов. Пер. с англ. М.: Изд. «Наука». 1960.
  45. Ю.Д. Твердофазные реакции. М., 1978.
  46. И.В. Процессы образования и переноса дефектов в бинарных галидах элементов 1−4 групп. Дис.. докт. хим. наук. Л.: 1983. 370с.
  47. Н.Ф. Ионная проводимость твердофазных нанокомпозитов. Дис.. докт. хим. наук. Новосибирск. 1997. 372с
  48. Препаративные методы в химии твердого тела. Пер. с франц. Под ред. П. Хагенмюллера. М., 1976.
  49. С.Н., Садыков В. А., Заболотная Г. В., Чайкина М. В., Максимовская Р. И. и др. Матричный эффект в синтезе высокодисперсных сложных каркасных цирконийфосфатов с использованием метода механической активации.// Докл. РАН. 1999. Т.364. № 2. С.210−212.
  50. В.В. Исследование механохимии твердых веществ.// Докл. РАН. 1994. Т. 334. С. 194.
  51. Brinker C.J., ScHerer G. Sol-gel scince: The physics and chemistry of sol-gel processing. // San Diego. 1989.
  52. Klein L. C. Sol-gel technology. New York. 1988.
  53. Dunn В., Farrington G.C., Kats B. Sol-gel approaches for solid electrolytes and electrode materials. // Solid State Ionics. 1994. Vol. 70/71. pt.l.P.3.
  54. В.В. // Ионный обмен и ионометрия. Вып. 9. Под ред. Белинской Ф. А. СПб., 1996. С.З.
  55. Livage J. Sol-gel ionics. // Solid State Ionics. 1992. Vol. 50. P. 307.
  56. Иванов-Шиц A.K., Мурин И. В. Ионика твердого тела.// Изд. С.-Петербургского университета. 2000. Т. 1. 615с.
  57. Hull S., Keen D.A., Hayes W., Gardner N. Superionic behavior in copper (1) Iodide at elevated pressures and temperature.// J. Phys.: Cond. Matter. 1998. Vol.10. № 48. P.941.
  58. Seung D.Y., Levassuer A., Couzi M. Preperation, Infrared and Raman characterization and electrical properties of Li2S As2S3 based glasses.//Phys. Chem. Glasses.1998. Vol.39. № 5. P.295.
  59. Ganguli M., Harish M., Rao K.J. Lithium ion transport in Li2SC>4 -Li02 P205 glasses.// Solid State Ionics. 1999. Vol. 122. № 1. P.23.
  60. В.И., Орлова А. И., Шехтман Г. Ш. Кристаллохимия и электропроводность двойных фосфатов MxZr2,25o, 25x(P04)3 (M=Li, Na, Rb, Cs) NZP-структуры.// Электрохимия. 1996. T.32. № 5. C.621−626.
  61. O.B., Орлова А. И., Петьков В. И., Казанцев Г. Н., Самойлов С. Г., Кеменов Д. В. Получение и изучение сложных ортофосфатов щелочноземельных, редкоземельных элементов и циркония.//Радиохимия. 1997. Т.39. № 6. С. 491−495.
  62. В.И., Орлова А. И., Дорохова Г. И., Федотова Я. В. Синтез и строение фосфатов циркония и Зс1-переходных металлов Mo, 5Zr2(P04)3 (M=Mn, Со, Ni, Си, Zn).// Кристаллография. 2000. Т.45. № 1. С. 36−40.
  63. В.И., Орлова А. И., Капранов Д. А. Фазообразование в системах M0-Zr02-P20s (M=Mg, Са, Sr, Ва).Синтез двойных фосфатов циркония и щелочноземельных элементов со структурой типа NaZr2(P04)3./AKypH. неорган, химии. 1998. Т.43. № 9. С. 15 341 540.
  64. О.В., Орлова А. И., Петьков В. И. Синтез, строение и свойства фосфатов циркония и трехвалентных (Al, Fe) элементов.// Неорганические материалы. 1998. Т. 34.-№ 3.-С.373−376.
  65. Wong S., Newman P.J., Best S. Towards elucidating microscopic structural changes in Li-ion conductors Lii+yTi2yAly (P04)3.// J. Mat. Chem. 1998. Vol.8. № 10. P. 2199.
  66. .А., Мурадян JI.A., Быданов H.H. // Кристаллография. 1991. Т. 36. № 6. С. 1431.
  67. А.И., Зырянов В. Н., Егорькова О. В., Демарин В. Т. Длительные гидротермальные испытания кристаллических фосфатов семейства NZP./УРадиохимия. 1996. Т.38. № 1. С. 22−25.
  68. В.И., Орлова А. И., Егорькова О. В. О существовании фаз со структурой NaZr2(P04)3 в рядах двойных ортофосфатов с различными соотношениями щелочного элемента и циркония.// Журнал структурной химии. 1996. Т.37.-№ 6.-С.1106−1113.
  69. Miyajima J., Miyoshi Т., Tamaki J. Solubility range and ionic conductivity of large trivalent ion doped Nai+xMxZr2.xP30i2 (M: In, Yb, Y, Tb, Gd) solid electrolytes.// Solid State ionics. 1999. Vol. 124. N ¾. P. 201.
  70. Иванов-Шиц A.K., Быков А. Б., Верин И. А. Аномалия ионной проводимости в монокристаллах NaZr2(P04)3 из семейства NASICON.//Кристаллография. 1996. Т.41. № 6. С.1060−1062.
  71. Bohnke О., Ronchetti S., Mazza D. Conductivity measurements on NASICON and Nasicon-modified materials.// Solid State Ionics. 1999. Vol. 122. P.127.
  72. Tran Qui D., Capponi J.J., Gourand M. Thermal expension of the framework in NASICON-type structure and its relation ti Na+ -mobility.// Solid State Ionics. 1981. Vol. ¾. pt. 1. P.219.
  73. Kreuer K.D., Kohler H., Maier J. Sodium Ion Conductors with NASICON Framework Structure.// High conductivity ionic conducters: recent Trends and Application, World Scientific, Singapore, 1989. P.242−279.
  74. A.A., Муравьев Ю. Б., Ильин Е. Г., Буслаев Ю. А. Уменьшение энтропии активации движения катионов лития при суперионном фазовом переходе Li3Sc2(P04)3 по данным ЯМР 45Sc.// Докл. РАН. 1999. Т.365. № 6. С. 777.
  75. Goni A., Lezema L., Morena N.O. Spectroscopic and magnetic properties of Li3Fe2(P04)3 • A two-subblatice ferrimagnet.// Chem. Mater. 2000. Vol.12. N 1. P. 62.
  76. Losilla E.R., Aranda M.A.G., Brugue S. Understanding Na mobility in NASICON materials.// Chem. Mater. 1998. Vol. 10. N 2. P. 665.
  77. Г. К. Катализ. Новосибирск: Изд. «Наука». 1971. 86. Чичибабин А. Е. Основные начала органической химии. М.:1. Госхимиздат. 1963. Т. 1.
  78. А. Современная органическая химия. М.: Изд. «Мир». 1981. Т.1.
  79. Р., Бойд Р. Органическая химия. М.: Изд. «Мир». 1974.
  80. П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Изд. «Химия». 1991.
  81. Ю.С. Органическая химия. М.: Изд. «Химия». 1996. Т.1.
  82. Г., Вендландт К.-П. Введение в гетерогенный катализ. М.: Изд. «Мир». 1981.
  83. Дж., Томас У. Гетерогенный катализ. М.: Изд. «Мир». 1969.
  84. Л. Я. Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах. М.: Изд. «Химия». 1977.
  85. А.А. Окисление спиртов С2 -С4 на медных катализаторах.//Дис. .канд. хим.наук. Томск. 2004. 135с.
  86. Bowker М., Madix RJ. XPS, UPS and thermal desorption studies of alcohol adsorption on Си (110). // Surf. Sci.-1982.-V.116.-P.549 -572.
  87. Fikis D.V., Murphy W.Y., Rosse R.A. The Formation of propane propylene and acetone from 2-propanol over vanadium pentoxide and modified vanadium pentoxide catalysists.// Can. Y. Chem.-1978.-V.56.-P.2530−2537.
  88. M. В., Приселкова А. Б., Пономорева О. А., Московская И. Ф., Романовский Б. В. Превращение метанола на молекулярных ситах СоАРО.// Журн. физ. химии. 1999. Т.73. № 8. С.1357−1360.
  89. М. В., Романовский Б. В. Окислительно-восстановительные свойства молекулярных сит.// Соросовский образовательный журнал. 2000. Т. 6. № 3. С.40−44.
  90. Serchini A., Brochu R., Ziyad М., Loukah М., Vedrine J.C. Behaviuor of Copper-Zirconium Nasicon-type Phosphate, CuZr2(P04)3, in the Decomposition of Izopropyl Alcohol. // J.Chem. Soc. Faraday Trans.-1991. V.87. P.2487−2491.
  91. Arsalane S., Ziyad M., Coudurier G., Vedrin J.C. Silver-Cluster Formation on AgZr2(P04)3 and Catalityc Decomposition of Butan-2-ol. //J. Catal. 1996. V.159. P.162−169.
  92. Arsalane S., Kacimi M., Ziyad M., Coudurier G., Vedrin J.C. Behaviuor of Copper-Thorium Phosphate CuTh2(P04)3 in butan-2-ol conversion. //Appl. Catal.A. 1994. V.114. P.243−256.
  93. Ziyad M., Arsalane S., Kacimi M., Coudurier G., Millet J-M., Vedrin J.C. Behaviuor of Silver-Thorium Phosphate AgTh2(P04)3 in butan-2-ol conversion. //Appl. Catal.A. 1996. V.147. P.363−373.
  94. Brik Y., Kacimi M., Bozon-Verduraz F., Ziyad M. Characterization of active sites on AgHf2(P04)3 in butan-2-ol conversion. //Microporous and mesoporous materials. 2001. V.43. P.103−112.
  95. Ziyad M., Ahmamouch R., Rouimi M., Gharbage S., Vedrine J.C. Synthesis and properties of new copper (ll)-hafhium phosphate Cu0,5Hf2(PO4)3.//Solid State Ionics 110. 1998. P.311−318.
  96. Brochu R., Lamzibri A., Aadane A., Arsalane S. Exchange reactions and periodic catalytic activity of some NASICON type phosphates.// Solid State Inorg. Chem. 1991. V.28. P.253−270.
  97. A.M., Петьков В. И., Гульянова С. Г., Ермилова M.M., Иенелем С. Н., Самуйлова O.K., Чехлова Т. К., Грязнов В. М. Каталитические свойства новых сложных ортофосфатов циркония и железа. // Журн. физ. химии. 1999. Т.73. № 11. С.1965−1967.
  98. Benarafa A., Kacimi М., Coudurier G., Ziyad М. Characterization of active sites in butan-2-ol dehydrogenation over calcium-copper and calcium-sodium-copper phosphates.//Appl.Catal.A. 2000. V.196. P.25−35.
  99. Aramendia M.A., Borau V., Jimenez C., Marinas J.M., Romero F.J. The Selectivity of NaZnP04 in the Dehydrogenation of Alcohols.// Chemistry Letters. 1994. P.1361−1364.
  100. ПЗ.Нуру С. Й. Каталитические превращения изопропанола на новых сложных ортофосфатах циркония: Дис. .канд.хим.наук.- М. Изд. РУДН. 2000. 162с.
  101. О.В. Гетерогенный катализ. М.: Изд. «Академкнига». 2004.
  102. И. И., Самуйлова O.K., Демидов К. Б., Ягодовский В. Д., Красный Адмони JI. В. Релаксация родиевого эффекта в бромиде серебра // Ж. науч. и прикл. фотографии. 1994. Т.39. № 4,5. С.10−17.
  103. Roy R, Agrawal D.K., Alamo J., Roy R.A. A new structural family of near zero expansion ceramics// Mater.Res.Bull. V.19.-P.471−477.
  104. К., Тан Э., Мольх Д. Аналитика. М.: Изд. «Химия». 1981. 325с.
  105. В. И., Черепин В. Т. Физические методы исследования поверхности твердых тел. М.: Изд. «Наука». 1983. 295 с.
  106. Выражаю самую искреннюю благодарность моему руководителю доктору химических наук, профессору МИХАЛЕНКО ИРИНЕ ИВАНОВНЕ за постоянное внимание, терпение и участие.
  107. С благодарностью вспоминаю своего первого руководителя — доктора химических наук, профессора ГУЛЬЯНОВУ СОФЬЮ ГЕОРГИЕВНУ, которая во многом определила мои научные интересы.
  108. Я признательна доктору химических наук, профессору ЯГОДОВСКОМУ ВИКТОРУ ДМИТРИЕВИЧУ за доброе отношение и за полезное обсуждение затрагиваемых в работе вопросов.
  109. Большое спасибо кандидату химических наук, старшему научному сотруднику Татьяне Всеволодовне Ягодовской за помощь в обработке изучаемых катализаторов.
  110. Моя благодарность Ермиловой Маргарите Мееровне за ценные советы и помощь при обсуждении эксперимента.
  111. Хочется поблагодарить своих коллег и всех сотрудников кафедры физической и коллоидной химии за помощь и полученные знания.
  112. Наконец, спасибо моей семье, без поддержки которой эта работа не была бы написана.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!