Лазерно-интерферометрическое исследование внешнедиффузионной кинетики ионного обмена

Ионный обмен широко распространен в природе. Наиболее важные представители минералов являются ионообменниками, как, в частности, цеолиты и другие алюмосиликаты (монмориллонит, глауконит, каолинит, апатит и многие другие). Особенно следует обратить внимание на то, что основными компонентами почвы, дающими саму возможность жизни, являются гумусовые вещества. Именно их ионообменные свойства позволяют почве быть резервуаром элементов минерального питания растений, осуществлять фиксацию и иммобилизацию элементов и соединений, в том числе фиксацию азота, фосфора, калия, кальция и других жизнеопре-деляющих элементов и соединений. С каждым годом все более ясным становится значение ионного обмена, происходящего в живом организме. Определены обменные емкости ДНК. Изучается связь ионного обмена и жизненных функций организма. Создаются пролонгированные препараты на основе ионообменников. Создание синтетических полимерных ионо-обменников оказало несомненное влияние на технологию нашего века. С помощью ионного обмена были получены вещества наибольшей чистоты, в том числе ультрачистая вода, качество которой во многом определяет количество информации современных интегральных схем. Обращает на себя внимание корреляция во времени успехов ионообменной очистки воды и электроники.

В отличие от гомогенных ионных реакций в растворе, протекающих практически мгновенно, гетерогенные реакции ионного обмена идут гораздо более медленно и скорость их определяется процессом молекулярной диффузии. При этом Бойдом в 1947 г. было установлено, что лимитирующими стадиями может быть либо диффузия вещества в растворе (внешне диффузионная, «пленочная» кинетика), либо диффузия в ионо-обменнике (внутридиффузионная, «гелевая» кинетика). В тех случаях, когда скорости диффузии в растворе и в грануле ионообменника близки принято говорить о смешаннодиффузионной кинетике ионного обмена. Известны критерии для определения лимитирующей стадии ионного обмена. Они, в частности, содержат величины диффузионных пограничных слоев, для которых нет достоверных экспериментальных и теоретических методов. Одной из задач нашего исследования будет разработка экспериментального метода определения толщины диффузионного пограничного слоя.

Наиболее корректные кинетические теории используют концепцию концентрационного поля. Они представляют собой аналитические или численные решения уравнения нестационарной диффузии. Парадокс проблемы состоит в том, что они никогда не проверялись экспериментально как полевые решения в связи с отсутствием методов локальнораспределительного анализа. В настоящей работе будет показано, что применительно к фазе раствора таким методом является лазерная интерферометрия. Были попытки применить ее для локально-распределительного анализа раствора на границе с гранулой ионообмен-ника. Была разработана методика снятия интерферограмм, полученных с помощью одного монохроматического источника, однако до количественных измерений метод не был доведен в связи с нерешенностью проблемы декодирования интерферограмм. Трудности декодирование лежат в нелинейности масштаба интерферограмм в сферическими осесиммет-ричном диффузионном пограничном слое гранулы. В данной работе они будут преодолены с помощью простейшего томографического принципа, называемого методом ступенчатых функций. Это дает возможность впервые измерить концентрационные профили растворов на границе с гранулой ионообменника, что имеет принципиальное значение для изучения внешнедиффузионной и смешаннодиффузионной кинетики ионного обмена. Сначала метод будет применен для частного случая необратимых реакций ионного обмена, в которых равновесие смещено образованием малодиссоциированного или малорастворимого продукта. Для решения общей задачи измерения локальных концентраций двухкомпонентных растворов на границе с гранулой ионообменника с целью верификации кинетических теорий метод будет принципиально дополнен использованием второго монохроматического источника. Так как каждый монохроматический источник, отличающийся от другого длиной волны, дает другой отклик, то принцип матричного эффекта обеспечивает возможность решения системы уравнений интерферометра относительно искомых локальных концентраций в диффузионном пограничном слое. Одной из новых областей применения ионного обмена является электрохимическая регенерация гранулированных ионообменников и электродиализ с межмембранной засыпкой смешанным слоем гранулированных ионообменников. Концентрационные поля в таких системах никогда не измерялись. Нами для измерения концентрационного поля изолированной гранулы будет применен метод лазерной интерферометрии с использованием для декодирования метода ступенчатых функций в эллиптических координатах. Это позволит верифицировать или фальсифицировать представления Глюкауфа о сферической симметрии концентрационных изменений в растворе на границе с гранулой ионообменника при наложении на систему градиента электрического потенциала. Применение этой методики дало привело к принципиально отличным от принятых представлений о наличии симметрии с осью второго порядка, о зависимости градиента от полярного угла гранулы, о наличии предельного состояния на границе гранула ионообменника-раствор.

Проведенные измерения концентрационных полей также показали некорректность известных теорий внешнедиффузионной и смешанно-диффузионной кинетики. Нами показано, что граничное условие на межфазной границе ионообменник-раствор (С3 = 0) никогда не реализуется, что профили концентраций нелинейны, что принципиально важна сверхэквивалентная сорбция. Большинство полученных результатов по измерению концентрационных полей на границе с гранулой ионообменника скорее фальсифицируют в смысле Карла Поппера известные теории, чем верифицируют их. Данное исследование не могло ставить перед собой задачу систематического исследование внешнедиффузионной и смешанно-диффузионной кинетики ионного обмена, оно ставило задачу создать корректный метод измерения и показать нбеобходимость его для дальнейшего развития теории ионного обмена.

1. Гельферих Ф. Иониты. — М.: Иностр.Лит., 1962. — 490с.

2. Смирнов Н. Н., Волжинский А. И., Константинов В. А. Расчет и моделирование ионообменных реакторов.- Л.: Химия, 1984. 224с.

3. Кокотов Ю. А., Пасечник В. А. Равновесие и кинетика ионного обмена. Л.: Химия, 1970. — 336с.

4. Иониты в химической технологии. / Под ред. Б. П. Никольского и П. Г. Романова.- Л.: Химия, 1982. 416 с.

5. Ионный обмен. Под ред. М. М. Сенявина. М.: Наука. 1981. -270с.

6. Adamson A., Grossman J.J. Mechanism of ion-exchange kinetics // J. Chem. Phys., 1949, v. 17, p. 1002- 1031.

7. Dickel G., Meyer A. Kinetic of ion-exchange // Z.Elektrochem., 1953, v.57, p. 1178−1182.

8. Helfferich F. Ion-exchange Kinetics. Ion-exchange accompained by reaction//J. Phys. Chem., 1965, v. 69, N4, p. 1178 1184.

9. Исследование свойств ионообменных материалов. / Под ред. Н. Г. Чмутова. М.: Наука, 1964. — 232с.

10. Туницкий Н. Н., Шендерович И. М. К теории динамики адсорбции и хроматографии // Журн. физ. химии. 1952. — т. 26, N 6- с. 1425 — 1433.

11. Чернева Е. П., Некрасов В. В., Туницкий Н. Н. Исследования кинетики ионообменной сорбции // Журн. физ. химии.- 1956.

12. Schlogl R., Helfferich F. Significance of diffusion potential in kinetic of ionexchange. // J. Chem. Phys.- 1958. 26, N 5. p. 346 — 351.

13. Kagawa I., Sato S. Equilibrium conditions of ion-exchange procesis // J. Chem. Soc. JapanC.A.- 1952, 46. p. 8460−8476.

14. Шорников С. И., Касперович А. И., Бычков H.B. Кинетика ионного обмена ионов из разбавленных растворов с учетом поверхностного потенциала частиц ионита / Сб. Теория ионного обмена и хроматографии." М.: Наука, 1967. — c. l 1 -15.

15. Boyd G.E., Adamson A.W., Myers L.S. Обменная адсорбция ионов из водных растворов при помощи органических цеолитов. / Сборник «Хроматографический метод разделения ионов», изд. иностр. лит., 1949,333 с.

16. Nernst W., Zur Kinetic der in losnng befmdlichen Korper. f. phys. chem.-1888.-Bd. 2.-S. 613−637.

17. Фрумкин А. Н. Кинетика электродных процессов. М.: Изд-во МГУ, -1952. -320 с.

18. Brenner А. Cathode filmes in electrodeposition // Am. Electroplaters Soc. 1941;N28.-P. 28 -36.

19. Read H.T., Craham A.K. Electrolyte filmes in acid copperplaiting bathes // J. Electrochem. Soc.- 1940. N 78. p. 279 — 302.

20. Яворский Б. М., Детлаф A.A. Справочник по физике. М.:Наука. гл. ред. физ.-мат. литературы, 1981.

21. Васильев JI.A. Теневые методы. М.: Наука.- 1968. — 400с.

22. Хауф В., Григуль У. Оптические методы в теплопередаче. -М.: Мир, 1973.-240 с.

23. Калитеевский Н. И. Волновая оптика. М.: Наука, 1971.-375 с.

24. Коломийцов Ю. В. Интерферометры. Основы инженерной теории, применение. Л.: Машиностроение, 1976. — 296 с.

25. Иоффе Б. В. Рефрактометрические методы в химии. Л.: Химия, 1974.-360 с.

26. Ibl N., Barrada I., Trumpler С. Zur Kenntnis der naturlichen Konvektion bei der Elektrolyse // Helv. Chim. acta.- 36, N 70. p. 583 — 597.

27. Ibl N., Muller R. Optische Untersuchungen der Diffusionsschicht und der hydrodynamischen Grenzschicht an belastetten Elektroden // Z.Electrochem. 1955. — 59, N7−8. — S.671−676.

28. Campbell S.A., Peter L.M. Determination of the density of lead dioxide films by in sity laser interferometry // Electrochim. Acta. 1987. — 32, N 2.-p. 357 — 360.

29. Fukunaka Y. Konda Y. Momentum and mass transfer in the transient natural convection along plane vertical electrode // Electrochim. Acta. -1981. 26, N 11.-p. 1537- 1546.

30. Fukunaka Y., Minegishi I., Nishioka N., Konda Y. Transient natural convection near a plane vertical electrode surface after reversing the electrolytic current // J. Electrochem. Soc.-1981. 128, N 6. p.1274 -1280.

31. Fukunaka Y., Denpo K., Iwata M., Konda M. Concentration profile of Cu ion near a plane vertical cathode in electrolytes containing CuS04 and an excess of H2S04 as a supporting electrolyte // J. Electrochem. Soc. 1983. — 130, N12.-p. 2492−2500.

32. O’Brien R.N., Michalik W., Visaisouk S. A laser interferometric study of chlorine evolution from concentrated NaCl solution //Electrochim. Acta. -1986. 31, N 12. p.1675 — 1677.

33. Дьяконов С. Г., Сосновская Н. Б., Клинова Л. П., Черных В. Т. Исследование диффузионных пограничных слоев методом голо-графической интерферометрии //Докл.АН СССР.- 1982. 264, N 4. С.905−908.

34. Knox C., Sayano R.R., Seo E.T., Silverman H. P Holographic interferometry in electrochemical studies // J.Phys.Chem.- 1967.-71, N 9 -P. 3102−3104.

35. Denpo K., Teruta S., Fukunaka Y., Kondo Y., Turbulent natural convection along a vertical electrode // Met. Trans. 1983. — B 14, N 1−4. — P.633−643.

36. Awakura Y., Kondo Y., Concentration profile of CuS04 in the cathodic diffusion layer // J.Electrochem. Soc 1976. — 123, N 8. P. l 184 — 1192.

37. Tvarusko A., Watkins 1. Laser interferrometric study of the diffusion layers at a vertical cathode during non-steady-state conditions // Electrochim. Acta 1969. -14, N 11. P. l 109−1118.

38. Watkins L.S., Tvarusko A. Lloid mirror laser interferometer for diffusion layer stadies // Rev. Sci. Instrum.-1970. 41, N 12. p. 1860 — 1866.

39. McLarnon F.R., Muller R.H., Tobias C.W. Interferometric study of combined forced and natural convection // J.Electrochim. Soc.- 1982. -129, N10.-p. 2201 -2206.

40. O’Brien R.N., Sunderesan N.S., Santhanam K.S.Y. Anamatous electrochemical oxidations at an elektrodebosited polycarbazol electrode // J. Electrochem. Soc. 1984. — 131, N 9. — p. 2028 — 2031.

41. Denpo K., Okumura O., Fukunaka Y., Kondo Y. Measurement of concentration profiles of Cu ion and H ion near a plane vertical cathodeby two wavelength holographic interferometry // J. Electrochem. Soc.-1985. 132, N5.-p. 1145 — 1150.

42. Кольер P., Берхарт К., Лин Л. Оптическая голография. М.: Мир, 1973. — 686 с.

43. Вест Ч. Голографическая интерферометрия. М.: Мир, 1982. — 504 с.

44. Оптическая голография. Практические применения. / Под ред. Гинзбурга В. Н., Степанова Б. М. М.: Наука, 1978. — 240 с.

45. Островский Ю. И., Бутусов М. М., Островская Г. В. Голографическая интерферометрия. М.: Наука, 1977. — 336 с.

46. Бекетова А. К., Белозерова А. Ф., Березкин А. Н. Голографическая интерферометрия фазовых объектов.- Л.: Наука. 1976. 232с.

47. Clifton M. Etude par interferometrie holographique du transfert de matiere en phase liquide.- These doct. ing. Univ. Paul Sabatier. Toulouse. — 1977. — 73 p.

48. O’Brien R.N., Laser interferometry as a chemical tool // Chem. Canada. -1968.-20, N2.-p. 22−23.

49. SpieglerK.S. Membranes a permeabilite selective. Paris. — 1969. — 215 p.

50. Lerche D., Worlf H. Direkte quantative Bestimmung Konzentrationsverlanfs in Diffusionsschichten an Membrane mit Hilfe der Laser interferometrie // J. Phys. Chemie.-1974. — 255, N1. — s. 126 — 132.

51. O’Brien R.N. Concentration gradients within electrodiaiysis membranes by holographic interferometry il Electrochim. Acta. 1975. — 20. — p. 447 -449.

52. Sanchez V., Clifton M., Alvares R. Utilizacion de la interferometria holografica en el ampo de los fenomenos des transport. I. Teoria y metodo //Afinidad. 1984.-41, N389.-p. 48−51.

53. Sanches V., Clifton M. Determination du transfert de matiere par interferometrie holographique dans un motif elementaire d’un electrodialyseur // J. Chim. Phis, et Phys. Chim. Biol. — 1980. — 77, N 5. -p. 421 -426.

54. Sanches V., Clifton M., Alvarez R. Utilizacion de la interferometria holographica en el campo de los fenomenos de transporte. II: Applicacio-nes practicas // Afinided. -1985. 42. N 397. — p. 251 — 259.

55. Clifton M., Sanches V. Calcul numerique du transfert de matiere dans un electrodialyseur // J. Chim. Phys. et Phys.- chim. biol. -1980.-77,N5.-p. 413−419. '.

56. Праслов Д. Б., Шапошник В. А. Диффузионные пограничные слои ионообменных мембран// Электрохимия. 1991. — 27, N 3 — с. 415 — 417.

57. Праслов Д. Б., Шапошник В. А. Выбор межмембранного расстояния при электродиализе // Журн. прукл. химии. 1988. — 61. — N 5. — с. 1150- 1152.

58. Праслов Д. Б., Шапошник В. А. Интерференционный метод измерения концентрационных профилей при периодическом электродиализе // Электрохимия. 1988. — 24, N 5. — с. 704 — 706.

59. Шапошник В. А., Праслов Д. Б. Функции мембран при электродиализе // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1991.-21.-с. 77- 82.

60. Праслов Д Б. Диффузионные пограничные слои в водных растворах электролитов на границе с ионообменниками и явления переноса.: Дисс. .канд. хим. наук. Воронеж, 1988. — 167с.

61. Васильева В. И. Концентрационная поляризация в растворах электролитов при электродиализе с ионообменными мембранами.: Дисс.. канд. хим. наук. Воронеж, 1992 — 200 с.

62. Шапошник В. А., Васильева В. И., Сурия Р., Праслов Д. Б. Локально-распределительный анализ бинарных растворов методом двухчас-тотной лазерной интерферометрии // ЖАХ. 1990. — 45, N 5. — С. 961 -964.

63. Васильева В. И., Шапошник В. А., Сурия Р., Праслов Д. Б. Профили концентраций в системе ионообменная мембрана бинарный раствор сильных электролитов // Электрохимия. — 1991, — 27, N 7. — с. 926 -927.

64. Васильева В. И., Шапошник В. А. Концентрационные профили растворов сильных и слабых электролитов на границе с анионообмен-ной мембраной при электродиализе // Химия и технология воды. -1991. 13, N2.-с. 150- 152.

65. Шапошник В. А., Васильева В. И., Кессоре К. Интерферометрический метод измерения предельной плотности тока диффузии на ионообменных мембранах // Электрохимия. 1991. — 27. N 7, — с. 891 — 895.

66. A two wavelength holographic technique for simulteneous measurement of temperature and concentration during the solidification of two component systems. / American Institute of Astronauties./ NASA. 1989. -N12.

67. Matysik J., Cieszczyk-Chmiel A., Chmiek J. Application of interferometry in stadies of transport processes near ionites and adsorbentes // J. of Chromatograph. 1985. N 333 — p. 198 — 201.

68. Сивухин Д. В. Оптика: Учебн. пособие. M.: Наука, 1985. — 752 с.

69. Привалов В. Е. Газоразрядные лазеры в измерительных комплексах.: Д.: Судостроение. 1989. — 264 с.

70. Muller R.H. Double-beam interferometry for Electrochemical studies // J. Advance in Electrochemistry and Electrochemical Engineering. 1973, -N9-p. 281 — 361.

71. Тейлор Дж.

Введение

в теорию ошибок.- М.: Мир, 1985. 272 с.

72. Чарыков А. К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.: Химия, 1984. — 168 с.

73. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969. -222 с.

74. Данцер К., Тан Э., Мольх Д. Аналитика. М.: Химия, 1981.-278 с.

75. Шараф M. JL, Илмен Д. Л., Ковальски Б. Р. Хемометрика. Л.: Химия, 1989.-269 с.

76. Kaizer H. Zur Definition von Selektivitat, Spezifitat und Empfindlichkeit von Analysenverfahren // Z. Anal. Chem. 1972, — v. 260. — s. 252 — 260.

77. Оптическая голография: Пер. с англ./ Под ред. Колфильда Г. М.: Мир, 1982 — 736 с.

78. Нагибина И. Интерференция и дифракция света. Л.: Машиностроение, 1974.-359 с.

79. Карташев А. И., Эцин И. Ш. Методы измерения малых разностей фаз в прозрачных объектах // Успехи физических наук.- 1972. т. 106, N 4.-с. 187−721.

80. Скоков И. В. Многолучевые интерферометры для измерения малых разностей фаз в прозрачных объктах // Измерение, контроль, автоматизация. 1976. — N 2. — с.9−20.

81. Зайдель А. Н., Островская Г. И., Островский Ю. И. Техника и практика спектроскоспии. М.: Наука, 1976. — 392 с.

82. Журба Ю. И. Краткий справочник по фотографическим процессам и материалам. М.: Искусство, 1990. — 352 с.

83. Скоков И. В. Многолучевые интерферометры в измерительной технике. М.: Машиностроение, 1989. — 256 с.

84. Эцин И. Ш. Модуляционный метод измерения малых изменений разности фаз в интерференционных устройствах / Тр. метрологических институтов СССР. Л.: ВНИИМ, 1973. — N 149. — с. 14 — 19.

85. Эцина А. Л. Метод измерения дробной части порядка интерференции в стабильном эталоне Фабри Перо // Измерительная техника, 1978. -N4.-0. 27−29.

86. Пономарев М. И., Теселкин В. В., Гребешок В. Д. Лазерная интерференция диффузионных слоев у поверхности поляризованных ионитовых мембран. // Химия и технология воды. 1985. — т. 7, N 4, — с. 78 — 80.

87. Левин Г. Г., Вишняков Г. Н. Оптическая томография. М.: Радио и связь, 1989.-224 с.

88. Вайнштейн Б. К. Трехмерная электронная микроскопия биологических макромолекул // Успехи физических наук. 1973 -109, N 3. с. 455 — 497.

89. Пикалов В. В., Преображенский Н. Г. Реконструктивная томография в газодинамике и физике плазмы. Новосибирск.: Наука, 1987. — 231 с.

90. Турухано Б. Г. Накопление резкости на голограмме по глубине восстановленного изображения и загрузка пузырьковой камеры // Оптика и спектроскопия. 1973. — т. 40, — N 17 — с.181- 187.

91. Скоков И. В., Носков М. Ф. Методы интерференционных измерений повышенной чувствительности // Измерение, контроль, автоматизация, 1984, — вып.4(32). — с. 3 — 18.

92. Пирс У. Д. Получение и исследование высокотемпературной плазмы. -М.:И.Л, 1962.-221 с.

93. Mach L. Uber einen Interferenzrefraktor. // Z. Instrumentenk. 1892. — N 12.-p. 89 — 93.

94. Schardin H. Die Schlierenverfahren. Berlin.: Springer, 1942. — p. 303 -439.

95. Ladenburg R., Winchler J., Von Voorlis C.C. Interferometric study of faster than soun phenomena. // J. Phys. Rev. 1948 — N 73. — p. 1359 -1377.

96. Пикалов B.B., Преображенский Н. Г. Физика взрыва и горения, — М.: Радио и связь, 1988. 208 с.

97. Bockasten К. Transformation of observed radiences into radial distribution of the emmision of a plasma. // J. Opt. Soc. America. 1961. -v. 51, N9.-p. 453 -469.

98. Bennet F.D., Carter W.C., Berdolt V.E. Interferometric analysis of airflow about projecniles in free flight. // J. Appl. Pnus. 1952. — v. 23, N 4. — p. 453 — 469.

99. Казаджан Э. П., Сухоруких B.C. об интерференционных изменениях в газовой динамике. / Док. АН СССР. 1970. — т. 184, N 5. — с. 1045 -1048.

100. Barrakat R. Solution of an Abel integral equation for bandlimited functions by means of sampling theorems. // J. Math. Phis. 1964. — N 43 -p. 325 -340.

101. Sweeney D.W. A comparison of Abel integral inversion shemes for interferometric applications. // J. Opt. Soc. Am. 1974. — N 64. — p. 559 -563.

102. Дьяконов В. П. Справочник по алгоритмам и программам на языке БЕЙСИК для персональных ЭВМ. М.: Наука, 1987. — 240 с.

103. Островская Г. В. К вопросу о рассчете радиальных распределений параметров осесимметричной плазмы методом Пирса. // Журн. техн. физики. 1976. — N 46. — с. 2529 — 2563.

104. Tanner L.N. The scope and limitations of three dimentional holography of phase objects. // J. Sci. Instrum. -1967. — N 44 — p. 1011 — 1018.

105. Пикалов B.B.: Преображенский Н. Г. Вычислительная томография и физический эксперимент // Успехи физических наук. 1983. — т. 141, N3,-с. 469 -498.

106. Пикалов В. В., Федосов В. П. Определение локальных характеристик плазменных объектов эллиптической формы. / Инверсия Абеля и ее обобщения. Новосибирск.: ИТПМ, 1978. — с. 190 — 198.

107. Захаренков Ю. А., Крохин О. Н., Склизков Г. В., Шиканов А. С. Исследование возмущений профиля плотности лазерной плазмы методом высокоскоростной интерферометрии // Квантовая электроника. -1976, t.3,N 5, с. 1068 — 1080.

108. Larnon F.R., Muller R.H., Tobias C.W. Light Defection Errors in the Interferometry of Electrochemical Mass Transfer Boundary Layers. // Electrochem. Soc. — 1975'. — N 122. — p. 59 — 64.

109. Clifton M., Sanches V. Opptical errors encountered in using holographic interferometry to observe liquid boundary layers in electrochemical cells // Electrochim. Acta. -1979. 24, N 4. — p. 445 — 450.

110. Anderson E.E., Stevennson W.H., Viskanta R. Estimaiting the refractive error in optical measurement of transport phenomena. // Appl. Opt. -1975. -N 14. p. 185 -191.

111. Schmidt F.W., Newell M.E. Evaluation of refraction errors in interferometric neat trasfer studies. // Rev. Sci. Instrum. 1968. — N 39. -p. 592 — 598.

112. Vest GJVL Interferometry of strongly refracting axisymetric phase objects. //Appl. Opt.- 1975.-N 14.-p. 1601 1609.

113. Swinney D.W., Attwood D.T., Coleman L.W. Interferometric probing of laser produced plasmas. // Appl. Opt. 1976 — N 15. — p. 1126 — 1135.

114. Гинзбург B.M., Филенко Ю. И. Влияние преломления световых лучей при голографической интерферометрии фазовых объектов. // Журн. техн. физики. 1970. — т. 40, N 10. — с. 1145 — 1152.

115. Иониты. Каталог. / Под ред. Пашкова А. Б. Черкассы.: отд. НИИТЭ-хим, 1975, — 36 с.

116. Полянский Н. Г., Горбунов Г. В., Полянская Н. А. Методы исследования ионитов. М.: Химия, 1976. — 208 с.

117. Weber A., Frolich P. Die Fallungschromatographie. MLU, Halle, — 1990, -p. 35−41.

118. Gluckauf E. Achievements of chromatographic’s theory // Proc. Roy. Soc, A 186. 1946. — N 35. p. 346 — 425.

119. Glueckauf E. Theory’s investigation of cations // Proc.Roy. Soc. 1952. -A 214. p.207 — 216.

120. Gluckauf E. Theory of chromatography. Part 9 // Trans Farad. Soc. -1954. 51, N34.-p. 1256- 1284.

121. Gilliland E.R., Baddour R.F. Rate of ion-exchange // Ind. Eng. Chem. -1953. N 45. — p.330 — 337.

122. Гупало Ю. П., Полянин A.B., Рязанцев Ю. С. Массотеплообмен реагирующих частиц с потоком. М.: Наука, 1985, — 335 с,.

123. Калинина М. Д., Чувилева Г. Т., Николаев Н. И. О зависимости толщины диффузионной пленки от скорости обтекающего раствора // Диффузионные процессы в ионитах. М., 1973. — с. 29 — 35.

124. Голубев B.C., Панченков Г. М. Кинетика сорбции и ионного обмена во внешнедиффузионной области при наличии потока жидкой фазы // Журн. физ. химии. 1962. — т. 36 — N 10. с. 2271 — 2274.

125. Коган B.C. Теоретические основы типовых процессов химической технологии. Л.: Химия, 1873. — 592 с.

126. Гудмен Т. Применение интегральных методов в нелинейных задачах нестационарного теплообмена / Сб. Проблемы тепло обмена, М.: Атомиздат, 1967. с. 41- 45.

127. Калиничев Д. И. Оценки различных приближений при вычислении кинетической сорбционной кривой интегральным методом // Теоретические основы химической технологии. 1978. — т. 12. — N 5. — с. 673 — 699.

128. Кузьминых В. А. Смешанно диффузионная кинетика ионного обмена: Дисс. канд. хим. наук в форме научного доклада, Воронеж, 1990. -24 с.

129. Сверчкова О. Ю. Физико-химические особенности многофазных ионообменных систем.: -М., 1990. 19 с. (Автореф. дис. канд. хим. наук).

130. Джалурия И. Естественная конвекция. Тепло и массообмен. Пер. с англ.- М.:Мир, 1983. 400 с.

131. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: Мир. 1963. 534 с.

132. Смирнов H.H., Волжинский А. И., Константинов В. А. Расчет и моделирование ионообменных реакторов. JL: Химия, 1984. — 224 с.

133. Малыхин М. Д., Шапошник В. А., Кузьминых В. А. Лазерноинтерфе-рометрический метод ичсследования концентрационных профилейрастворов на границе с ионообменниками // Журн. физ. химии. -1992. т. 66. — N 12 — с. 3382 — 3387.

134. Рабинович В. А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1977. — 376 с.

135. Кокотов Ю. А., Золотарев П. П., Елькин Г. Э. Теоретические основы ионного обмена. Л.: Химия, 1986. — 280 с.

136. Калиничев А. И. Изотермическая кинетика и динамика нелинейных сорбционных систем при наличии эффектов взаимного влияния компонентов.: Дисс. докт. хим. наук. Москва, 1985. — 463 с.

137. Николаев Н. И. Исследование кинетики и механизма диффузионных процессов в ионитах и редокситах.: Дисс. докт. хим. наук. Москва, 1970.-430 с.

138. Духин С. С., Мищук H.A. Концентрационная поляризация проводящей частицы в сильных полях. // Коллоидный журн. 1990. — N3 — с. 452 — 457.

139. Духин С. С., Пономарев М. И., Радченко Ю. М., Шендрин O.P. Электроосмос второго рода // Док. АН УССР. Сер. Б. 1989. — N 12. — с. 497 -501.

140. Мищук H.A., Духин С. С. Объемный заряд проводящей частицы в режиме запредельного тока // Коллоидный журн. 1990. — N 3. — с. 497−501.

141. Мищук H.A. Диссоциация воды и электрокинетические явления второго рода .// Химия и технология воды. 1989. — N 12. — с. 1067 — 1072.

142. Rubintein I. Mechanism for an Electrodiffusional Instability in concentration Polarization // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1981. — v.77. -p. 1595 — 1691.

143. Духин С. С., Мищук H.A. Неограниченный рост тока через гранулу ионита // Коллоидный журн. 1987. — т.49. — N 6. — с. 1197 — 1198.

144. Листовничий A.B. Влияние диссоциации воды на строение области пространственного заряда вблизи поверхности мембраны // Док. АН УССР. Сер. Б. 1989. — N 2. с. 42 — 46.

145. Шапошник В. А., Дробышева И. В. Предельное состояние на границе ионитовой мембраны, гранулы и раствора // Журн. прикладной химии. 1983. — т.56. — N 3. — с. 695 — 698.

146. Тахистов П. В., Мищук H.A. Формирование осадка на сильно поляризованной грануле ионита // Химия и технология воды. — 1991. — т. 13,-N7.-с. 624−629.

147. Феттер К. Н. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967, — 856 с.

148. Дамаскин Б. Б., Петрий O.A. Основы теоретической электрохимииИ.: Высшая школа, 1978. 239 с.

149. Дамаскин Б. Б., Петрий O.A.

Введение

в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа, 1975. — 416 с.

150. Гнусин Н. П., Гребенюк В. Д., Певницкая М. В. Электрохимия иони-тов. Новосибирск.: Наука. 1972. — 200 с.

151. Левич В. Г. Физико-химическая гидродинамика. М.: АН СССР, 1959. — 700 с.

152. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: Иностр.

литература

1963. — 646 с.

153. Гребенюк В. Д. Электродиализ. Киев.: Техника, 1976. — 160 с.

154. Makai A.I., Turner I.C.R. Polarization in Elektrodialisis // J. Chemical Soc. Farady Trans, 1978. — v. 74. — N 12. — p. 2850 — 2877.

155. Шапошник B.A. Кинетика электродиализа. Воронеж.: Изд. ВГУ, 1989. 175 с.

156. Bethe F., Toropoff Т. Uber elektrolytisch Vorgange an Diaphragmen. J. Die Neutralitatstorung. // Z. Phys. Chem. 1914. — 88. — s. 686 — 742.

157. Partrige S.M., Peers A.M. Electrodialysis using ion-exchange membranes. I. Factors Limiting the degree of desalting // J.Appl.Chem. 1958. — 8, — N 1.-p. 49−59.

158. Teorell T. Zur quantitativen Behandlung der Membran permeabilitat // Z.Elektrochem. — 1951. — 55, N 6. — s. 460 — 469.

159. Бартенев В. Я. и др. Электрохимические свойства ионообменных мембран. 1. Вольтамперные характеристики мембран. /В.Я. Бартеев, A.M. Капустин, Т. В. Петрова, Г. М. Сорокина, A.A. Филонова // Электрохимия. 1975. — 11, N 1. — с. 160 — 163.

160. Заболоцкий В. И., Письменская Н. Д., Никоненко В. В. Об аномальных вольтамперных характеристиках гладких щелевых каналов // Электрохимия. 1986.-22, N И.-с. 1513−1516.

161. Beifort G., Gulter G.A. An experimental study of electrodialysis hydrodynamics // Desalination. 1972. — 10. N 3, — p. 221 — 262.

162. Spiegler K.S. Polarization at ion-exchange membrane solution interfaces //Desalination, — 1971. 9, — p.376−385.

163. Мешечков А. И., Гнусин Н. П. Вольтамперная, фазовая и рНхарактеристики системы ионообменная мембрана раствор вблизи предельного состояния // Электрохимия. — 1986. 22, N 3. — с. 303 — 307.

164. Бесман В. М. Предельные условия массопереноса в электро диализном аппарате и их связь с гидродинамикой // Ионообменные мембраны в электродиализе. Л.: Химия.- 1970. — с. 138 — 144.

165. Forgach С. at all. Concentration polarization at ion-exchange membrane solution interfaces./ C. Forgach, I. Leibovits, I. Sinkevic, K.S. Spiegler /Лп: Int. Soc.Electrochem., 23-rd Meet., — Stockholm. — 1972. — p.58−61.

166. Кононов Ю. А., Вревский Б. М. Роль продуктов диссоциации воды в переносе электрического тока через ионообменные мембраны // Журн. прикл. химии. 1971. — 44, N 4. — с. 929 — 932.

167. Rubinstein J.A. Diffusional model of «water splitting» in electrodialisis // Ind. and Eng. Chem. 1957. — 49, N 4. — p. 780 — 784.

168. Rubinstein J., Shtilman L. Voltage current curves of cation exchange membranes // J. Chem. Soc. Faraday Trans. II 1981. — 77, N 8. — p. 1595 — 1609.

169. Листовничий A.B. Концентрационная поляризация системы нонито-вая мембрана раствор электролита в запредельном режиме // Электрохимия. — 1990. — 27, N 3. — с. 316 — 323.

170. Варенцов В. К., Певницкая M.B. Перенос ионов чеерез ионитовые мембраны при электродиализе // Изв. Сиб. отд-ния АН СССР (сер. хим. наук). 1973. — 4, N 9. — с. 134−138.

171. Covan P.A., Brown LH. Effect of turbulence on limiting current in electrodialysis cells // Ind. Eng. Chem.- 1959 51, N 12. — P. 1445 -1449.

172. Li Q., Fang Y., Green M.E. Turbulent light scattering fluctuation spectra near a cation electrodialysis membrane // J. Colloid and interface Sei. -1983.-91. N2.-p. 412−417.

173. Lifson S., Gavich W., Reich S. Flicker nois of ionselective membranes and turbulent convection in the depleted layer // Biophis. Stud. Mech. -1978.-4.-p. 53 65.