Взаимосвязь свободных стабильных радикалов с ванадильными комплексами в нефтяных объектах
На многих нефтяных месторождениях в одной скважине, как правило, вскрываются несколько (от 3 до 5 и более) продуктивных комплексов. В 6 результате неравномерной выработки запасов нефти в пределах одного комплекса, особенно на месторождениях находящихся на поздней стадии разработки, возникает необходимость определения вклада отдельных горизонтов в дебит скважины. Важность проблемы заканчивания… Читать ещё >
Содержание
- 1. СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ (литературный обзор)
- 1. 1. Состав металлосодержащих соединений нефтей и их распределение по фракциям и компонентам
- 1. 2. Соединения ванадия и никеля в асфальтенах и смолах
- 1. 3. Ванадильные комплексы и свободные стабильные радикалы в нефтях и нефтяных компонентах
- 1. 3. 1. Методические аспекты измерения парамагнетизма нефтей и асфальтенов
- 2. 1. Объекты исследования и реактивы
- 2. 2. Методики анализа и аппаратура
- 2. 2. 1. Определение группового состава
- 2. 2. 2. Экстракционное разделение асфальтенов
- 2. 2. 3. Экстракция битумов из битуминозных пород
- 2. 2. 4. Определение концентрации металлопорфириновых комплексов
- 2. 2. 5. Определение содержания ванадия и никеля,
- 2. 2. 6. Определение содержания серы
- 2. 2. 7. Методика определения содержания свободных стабильных радикалов и ванадильных комплексов в нефтях и асфальтенах методом ЭПР
- 3. 1. Закономерности распределения ванадия и никеля по месторождениям нефтей и природных битумов Татарстана
- 4. 1. Взаимосвязь ванадильных комплексов и свободных стабильных радикалов в нефтях
- 4. 2. Взаимосвязь ванадильных комплексов и свободных стабильных радикалов в асфальтенах нефтей и природных битумов разновозрастных отложений
- 4. 3. Распределение ванадильных комплексов и свободных стабильных радикалов по фракциям асфальтенов
- 4. 4. Комплексы ванадила в асфальтенах нефтей и природных битумов
- 4. 5. Взаимосвязь ванадильных комплексов и свободных стабильных радикалов в асфальтенах с их составом
- 5. 1. Распределение ванадильных комплексов и свободных стабильных радикалов по компонентам экстрактов битуминозных пород
- 5. 2. Взаимосвязь содержания свободных стабильных радикалов и ванадильных комплексов с составом экстрактов битуминозных пород
Взаимосвязь свободных стабильных радикалов с ванадильными комплексами в нефтяных объектах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Актуальность проблемы. В связи с увеличивающимся значением нефти в мировой политике и со стремительно растущим потреблением нефтепродуктов, добыча и переработка высоковязких нефтей и довыработка месторождений, находящихся на поздней стадии разработки, становятся актуальными задачами.
Вовлечение в разработку месторождений высокосернистых металлоносных нефтей, связанное с истощением запасов обычных нефтей, выдвигает ряд проблем, обусловленных повышенным содержанием в нефтях гетероатомных соединений, в том числе ванадия и серы. В результате уноса вредных оксидов элементов с дымовыми газами загрязняется окружающая среда, сильно ухудшается экологическая обстановка в районах нефтепереработки и утилизации нефтепродуктов. Рациональное хозяйственное освоение месторождений сернистых нефтей, обогащенных ванадием, невозможно без установления характера взаимосвязи их с другими компонентами. Также важны взаимосвязи содержания металлов в нефтях с физико-химическими свойствами последних, в значительной степени проясняющие проблемы формирования залежей нефтей под воздействием природных факторов. С другой стороны, исследование этих вопросов способствует получению информации об особенностях строения высокомолекулярных фрагментов нефтяных соединений, локализующих в своей структуре атомы металлов и создает необходимые предпосылки для выделения концентратов гетерокомпонентов.
До настоящего времени отсутствует единый банк данных распределения микроэлементов по месторождениям и залежам Республики Татарстан, в частности, по содержанию ванадия и никеля в нефтяных объектах. Знание содержания микроэлементов дает возможность расчета их запасов в новых залежах нефтей.
На многих нефтяных месторождениях в одной скважине, как правило, вскрываются несколько (от 3 до 5 и более) продуктивных комплексов. В 6 результате неравномерной выработки запасов нефти в пределах одного комплекса, особенно на месторождениях находящихся на поздней стадии разработки, возникает необходимость определения вклада отдельных горизонтов в дебит скважины. Важность проблемы заканчивания скважин в этих условиях является несомненной. Одним из перспективных критериев для решения указанного вопроса может служить отношение содержания свободных стабильных радикалов к содержанию ванадильных комплексов.
Актуальность темы
диссертации подтверждается тем, что работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Института органической и физической химии КНЦ РАН по программе «Нефтехимия» (проблема 2.9.1. «Изучение химического состава нефтей») по теме: «Исследование трудноизвлекаемых нефтей, природных битумов, разработка способов интенсификации их извлечения и комплексного использования» № ГР 01.86.0 74 148 от 91.04.15 и по «Государственной программе изучения недр и воспроизводства минерально-сырьевой базы Республики Татарстан в 1993;2000гг.» .
Основная цель работы — Выявление характера взаимосвязи ванадильных комплексов и свободных стабильных радикалов в составе нефтей и поиск путей практического применения полученных закономерностей. В процессе работы было необходимо:
— Проанализировать и обобщить данные по содержанию ванадия и никеля в нефтях и природных битумах;
— Исследовать особенности взаимосвязи ванадильных комплексов и свободных стабильных радикалов в нефтях и асфальтенах;
— Изучить распределение ванадильных комплексов и свободных стабильных радикалов по фракциям нефтяных асфальтенов;
— Определить пути практического применения взаимосвязи ванадильных комплексов и свободных стабильных радикалов. 7.
Научная новизна. Установлены закономерности между содержанием парамагнитных составляющих и некоторыми характеристиками состава асфальтенов. Так, асфальтены с повышенным содержанием свободных стабильных радикалов характеризуются относительно пониженным содержанием ванадия и ванадильных комплексов, никеля, серы.
Найдено, что в асфальтенах нефтей между содержанием свободных стабильных радикалов и ванадильных комплексов существует обратная зависимость, а в асфальтенах экстрактов битуминозных пород намечается тенденция к прямой зависимости. Асфальтены природных битумов по данному критерию занимают промежуточное положение.
Содержание ванадия и значения У/№ в изученных асфальтенах коррелируют с возрастом вмещающих нефти отложений.
Свободные стабильные радикалы концентрируются в составе высокомолекулярной части асфальтенов.
Практическая значимость.
Показано строгое различие парамагнетизма асфальтенов нефтей различных горизонтов в пределах одного местрождения. Предложено определять возраст коллектора в многопластовых месторождениях с использованием параметра отношение содержания свободных стабильных радикалов к содержанию ванадильных комплексов. С помощью данного параметра можно определять долю вклада продуктивных пластов в общий дебит скважины, используя известные методики.
Данные по содержанию ванадия и никеля в нефтях и асфальтенах по месторождениям Татарстана показали, что максимальные соотношения ванадия к никелю и максимальные абсолютные концентрации данных элементов характерны для зон с максимальной, в прошлом, тектонической активностью. 8.
На защиту выносятся следующие основные положения и результаты:
1. Влияние условий залегания нефтей и природных битумов на содержание в них ванадия и никеля.
2. Изменение соотношения между свободными стабильными радикалами и ванадильными комплексами в асфальтенах в зависимости от возраста вмещающих отложений нефтей.
3. Распределение ванадильных комплексов и свободных стабильных радикалов по фракциям нефтяных асфальтенов.
4. Закономерности изменения содержания парамагнитных компонентов в нефтях и асфальтенах от их состава.
Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Международных конференциях: по химии нефти (г. Томск, 1997 г.), по нетрадиционным источникам углеводородного сырья и проблемам его освоения (г. Санкт-Петербург, 1997 г.), по науке и технологии углеводородных дисперсных систем (г. Москва, 1997 г.), Научно-практической конференции, посвященной 50-летию открытия девонской нефти Ромашкинского месторождения (г. Казань, 1998 г.), Научно-практической конференции по интенсификации химических процессов переработки нефтяных компонентов (г. Нижнекамск, 1998 г.). Научно-практической конференции «Высоковязкие нефти, природные битумы и остаточные нефти разрабатываемых месторождений» (г. Казань, 1999 г.), XX Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы (г. Казань, 1999 г.).
Публикация работы. Опубликовано 2 статьи, 1 доклад и тезисы 5 докладов.
Автор выражает благодарность за помощь в освоении метода ЭПР спектроскопии и тонкостей физико-химического анализа нефтей научным сотрудникам ИОФХ КНЦ РАН Морозову В. И. и Абушаевой В. В. 9.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.
1. Установлено, что в асфальтенах нефтей в отличие от самих нефтей существует обратная зависимость между содержанием свободных стабильных радикалов и ванадильных комплексов. Содержание свободных стабильных радикалов в асфальтенах уменьшается с увеличением выхода последних.
2. Свободные стабильные радикалы концентрируются в высокомолекулярной части асфальтенов, а ванадильные комплексы в составе асфальтенов распределены пропорционально. При экстракционном разделении асфальтенов в полученных фракциях сумма парамагнитных центров сохраняется как и в исходных асфальтенах. По параметру отношение содержания свободных стабильных радикалов к содержанию ванадильных комплексов остатки после экстракции асфальтенов из нефтей карбоновых отложений приближаются к ас-фальтенам нефтей девонских отложений.
3. Увеличение количества асфальтенов в нефтях, как правило, сопровождается ростом содержания соединений ванадия, никеля, серы, кислорода и в нефтях и в асфальтенах. При этом содержание свободных стабильных радикалов в асфальтенах понижается.
4. Показано, что параметр отношение содержания свободных стабильных радикалов к содержанию ванадильных комплексов в асфальтенах, как и в нефтях напрямую коррелирует с возрастом вмещающих отложений нефтей. С помощью данного параметра можно определять долю вклада продуктивных пластов в общий дебит скважины, используя в качестве объектов не только нефти, но и соответствующие асфальтены.
5. Максимальные соотношения ванадия к никелю и максимальные абсолютные концентрации микроэлементов в нефтях характерны для зон с максимальной, в прошлом, тектонической активностью.
6. При переосаждении асфальтенов экстрактов битумосодержащих пород выделяется жидкая фракция, характеризующаяся высокой окисленностью. Нарушение структуры асфальтенов приводит к образованию нерастворимой в органических растворителях фазы, составляющей 40−45%, от массы исходных асфальтенов.
Список литературы
- Новые нефти Казахстана и их использование: Металлы в нефтях / Надиров Н. К, Котова А. В., Камьянов В. Ф. и др. — Алма-Ата: Наука, 1984. -448 с.
- Pearcon. C.D., Green J.B. Comparison of processing characteristics of Magan and Wilmington heavy residues. Characterization of vanadium and nikel complexes in acid-base-neutral fractions // Fuel. -1989. -Vol. 68. № 4. -P. 465−468.
- Fish R.M., Komlenic J.J. Molecular characterization and profile identification of vanadil compounds in heavy crude petroleums by liquid chromatography/graphite furnace atomic absorption spectrometry // Anal.Chem. 1984. — Bd. 56. № 3. -P. 2452−2460.
- Алешин Г. Н., Алтухова З. П., Антипенко В.P. и др. Распределение ванадия и ванадилпорфиринов по фракциям нефтей различных химических типов // Нефтехимия. -1984. -Т. 24, № 6. С.729−732.
- Белоконь Т.В. Геохимическая характеристика порфиринов нефтей и битуминозных веществ пород северо-востока Урало-Поволжья в связи с перспективами нефтеносности: Дис. канд-геол.-минер. наук. Пермь, 1979. -229 с.
- Ратов А.Н., Немировская Г. Б., Дитятьева Л. Н., Александрова Н. А. Особенности состава нефтей месторождений Ульяновской области и распределение в них ванадийсодержащих и других гетероэлементных соединений // Нефтехимия. -1995. -Т. 35, № 6. С.410−420.130
- T.F. Yen. Role of Trace Metals in Petroleum // Ann. Arbor. Sci. Pubis., Michigan, 1975, p.201
- J.G. Erdman, P.H. Harju J.Chem. Enging Data. 1963, № 8, P.252.
- Галимов P.A., Кривоножкина Л. Б., Абушаева B.B., Романов Г. В. Закономерности распределения V и Ni и их порфириновых комплексов в нефтяных компонентах // Нефтехимия. 1990. Т. 30. № 2, с. 170.
- Erdman J.G., Ramsey V.G., Hansjn W.S. Science, Washington, v. 123, p.502.
- Серебренникова O.B., Шилоносова Н. И., Буркова B.H. и др. Особенности состава нефтяных порфиринов // Геология нефти и газа. -1989. № 5. -С.46−51.
- Багир-Заде Ф.М., Бабаев Ф. Р., Амзаян З. Г. Изопреноидные углеводороды и порфирины нефтей морских месторождений Азербайджана // Геология нефти и газа. 1989. — № 5. — С. 43−45.
- Колганова М.М. Ванадий, никель и их порфирины в Западносибирских нефтях. // Тр. СНИИГГ и МС. 1984. Вып. 176. С. 146−153.
- Винниковский С.А., Коблова А. З. Нефти, газы и битумоиды пермского Прикамья и сопредельных районов. Пермь: 1977. — 568 с.
- Курбский Г. П. Геохимия нефтей Татарии. М.: Наука, 1987.- 168 с.
- Галимов Р.А. «Ванадий- и никельсодержащие компоненты тяжелых нефтей и природных битумов»: Дис. док. хим. наук. Казань, 1998.-264 с.
- Седымова Л.П., Григорьева Г. Ф., Рыльков А. В. Распределение № и VO -порфиринов в нефтях и битумоидах пород нижнемеловых и юрских отложений центральной части Западно-Сибирской равнины // Геохимия. -1974.-Т. 10. -С. 1503−1506.
- Dunning H.N., Moore J.W., Bieber Н., Williams R.B. Porphyrin, nickel, vanadium and nitrogen in petroleum // J. Chem. Eng. Data -1960. Vol. 5, № 4. -P. 546−549.
- Hartzband H.M., Kruse E.C. Volatility of metalloporphyrin complexes in petroleum // J. Chem. Eng. Data. -1960. Vol. 5, № 4. — P. 540−546.131
- Нугманов А.Х. Микроэлементы нефтей Ферганской депрессии: Автореф. дис.. канд.хим.наук. Ташкент, 1965. -22 с.
- Касымов Х.К. Микроэлементы нефтей западного и Южного Узбекистана. -Ташкент: Наука, 1967. 119 с.
- Зульфугарлы Д.И., Бабаев Ф. Р., Флегонтова Е. И. Микроэлементы нефтей месторождений Банка Дарвина, Артем-море и Гюрглы-море // Уч. зап. Азерб. гос. ун-та. Сер. хим., 1969. № 2. -С.59−65.
- Антипенко В.Р., Мелков В. Н., Титов В. И. Микроэлементы и формы их существования в нефтях // Нефтехимия. -1979. -Т. 19, № 5. -С. 723−737.
- Golebiowski S. Rozmimszszenie wanadu, niklu i porfiryn destylatach ropy naftowej // Nafta (PRL). -1971. -Vol.27, № 11. P. 378−380.
- Алешин Г. Н., Глухов Г. Г., Рыжова JI.M., Семенов В. Н. Исследование распределения ванадия во фракциях ИТК нефтей Западной Сибири // Изв. ТПИ им. С. М, Кирова. 1977. Т.300, С.93−96.
- Bergerioux С., Galimlier J.L., Zlkovaky L. Determination of trace element pathways in a petroleum distillation unit by instrumental neutron activation analysis // J. Radioanal. Chem. 1979.-Vol. 54, № 1−2. -P. 255−265.
- Woodle R.A., Chandler W.B. Mechanism of occurrence of metals in petroleum distillates // lnd. Eng. Chem. -1952. -Vol. 44, № 11. P. 2592−2596.
- Азизов H.A., Нуманов Н. У., Зульфугарлы Д. И. Распределение металлопорфириновых комплексов во фракциях нефтей Таджикской депрессии // Всесоюз. конф, по химии и геохимии порфиринов: Тез. докл. -Душанбе, 1977.-С. 51−52.
- Горбунова Л.В., Варлачев В. А., Глухов Г. Г., Камьянов В. Ф. О распределении микроэлементов в адсорбционно-хроматографических фракциях нефтяных смол // Нефтехимия. -1980.-Т.20, № 4. -С. 655- 631.132
- Меликадзе Л.Д., Годерзишвили К. Г., Габуния Т. И. Распределение микроэлементов по хроматографическим фракциям Норийской нефти // Сообщ. АНГССР. -Т. 115, № 1. С. 86−88.
- Filby R.H. The nature of metals in petroleum. The role of metals in petroleum // Ann-Arbor.-1975.-P.31−58.
- Герасимова H.H., Нестеренко В. И., Сагаченко Т. Д. и др. Состав и особенности распределения гетероатомов и микроэлементов в нефти и нефтяных остатках // Нефтехимия. -1979.- Т. 19, № 5.-С. 768−773.
- Котова А.В., Бакирова С. Ф., Беньковский В. Г. и др. Металлопорфирины и простые пирроловые соединения высококипящих фракций нефтей и битумов Казахстана // Всесоюз. конф. по химии и геохимии порфиринов: Тез.докл. -Душанбе, 1977. С. 58.
- Бакирова С.Ф., Котова А. В., Беньковский В. Г. К вопросу о распределении ванадия во фракциях нефтей Западного Казахстана. Гурьев, 1980. 7 с. Деп. в ЦНИИТЭнефтехим, 1980. № 655нх-80Д.
- М.М. Boduszynski, С.Е. Rechsteiner, A.S.G. Shafizadeh, R.M.K. Carlson Composition and Properties of Heavy Crudes // Unitar International Conference on Heavy Crude and Tar Sands. -1995, February 12−17, Houston, Texas
- Деменкова П.Я., К вопросу о связи ванадия и никеля с нефтями девонских отложений Волго-Уральской области // Об условиях образования нефтей: Сб. Л.: Изд. ЛГУ, 1955. -Вып. 82. -С. 182−198.
- Алешин Г. Н., Самедова Ф. И., Мир-Бабаев М.Ф., Камьянов В. Ф. Микроэлементный состав высокомолекулярных компонентов нефтей и нефтяных остатков АзербайджанаУ/ Нефтехимия.-1990. Т. 30. № 2, с. 175.
- Tynan Е.С., Yen T.F. Association of vanadium chelates in petroleum asphaltenes as studies by ESR // Fuel. -1969. -Vol. 48, № 2. P.191−208.
- Yen T.F. Role of metals in petroleum. Arm Arbor, Nich.: Ann Arbor Sci. Publ. -1975.-232 p.133
- Смольянинов С.И., Мещеряков Р. П., Глухов Г. Г. и др. Исследование содержания ванадия в нефтях Западной Сибири радиоактивным методом. // Изв. ТПИ им. С. М. Кирова. 1976. — Т. 274. -С. 17−19.
- Мир-Бабаев М.Ф., Алешин Г. Н., Самедова Ф. И., Лебедев А. К., Камьянов В. Ф. Микроэлементы в смолах и асфальтенах из нефтей некоторых месторождений Азербайджана. // Азербайджанский химический журнал. -1988.-№ 2.-С. 97−101.
- Горбунова JI.B., Филимонова Т. А. Микроэлементы в хроматографических фракциях смол и асфальтенов Самотлорской нефти. // Изучение состава и свойств компонентов нефтей. -ТФ СО АН СССР.278 Томск, 1983. С. 101−110.
- Алешин Г. Н., Камьянов В. Ф., Филимонова Т. А., Горбунова JI.B. Металлы в нефтях Западной Сибири. // Препринт № 32. ТФ СО НИ СССР. -Томск, 1986.- 60 с.
- Подобаева Т.П., Гонсалес М. А., Полякова A.A., Коган JI.0., Василенко Г. В. Определение металлопорфиринов в асфальтенах. // Химия и технология топлив и масел.-1990. № 5. — С.46−48.
- Гончаров И.В., Бабичева Т. А., Бодак А. Н., Немировская Г. Б., Матигоров A.A. Некоторые закономерности в составе асфальтенов и смол нефтей Западной Сибири // Нефтехимия 1985. Т.25, № 3, С.333−342
- Свинтицких Л.Е., Магарил Р. З. О генетической связи нефтей и асфальтенов.- Нефтепереработка и нефтехимия. Тр. Тюменского индустриального института. 1973, вып. 36, с. 85.
- Свинтицких Л.Е., Магарил Р. З., Рыльков A.B. К геохимии асфальтенов нефтей. В сб.: Проблемы нефти и газа Тюмени. 1980, вып. 46, с. 3.
- Унгер Ф.Г., Андреева Л. Н. Парамагнетизм нефтяных дисперсных систем и природа асфальтенов.- Томск, 1986. 29с. — (Препр. / АН СССР, Сиб. отд-ние. Ин-т химии нефти- № 38)134
- Yen T.F., Erdman J.G., Saraceno A.J. Investigation of the nature of free radicals in petroleum asphaltenes and related substances by electron spin resonance. -Analyt. Chem., v. 34, № 6, 1962
- Туманян Б.П., Артемьев В. Ю. О применении метода ЭПР для исследования нефтяных дисперсных систем // Изв. вузов. Нефть и газ.- 1983.- № 2. -С.37−38
- Унгер Ф.Г., АндрееваЛ.Н. Фундаментальные аспекты химии нефти природа смол и асфальтенов. Новосибирск: Наука, 1995. — 192 с.
- Железко Е.П., Печеный Б. Г. О кинетике образования и рекомбинации свободных радикалов в битумах//Тр. СоюздорНИИ. Балашиха, Моск. обл., 1970. — Вып.46.- С. 137−142.
- Унгер Ф.Г., Варфоломеев Д. Ф., Андреева JI.H., Гордеев В. Н. Применение метода ЭПР к анализу парамагнетизма в нефтях и нефтепродуктах // Методы исследования состава органических соединений нефти и битумоидов.- М.: Наука, 1985.-С.181−197
- Чернов Т.Г., Чуткерашвили Е. Е. Хим. и технол. топлив и масел, 1977, № 9, с. 57
- Берлин А.А., Гейдерих M.A., Давыдов Б. Э. и др. Химия полисопряженных систем // М.: Наука, 1972. 372 с.
- Рогачева О.В. Исследование растворимости и физико-химического агрегирования высокомолекулярных компонентов нефтяных остатков. Уфа: УНИ, 1979. 22 с.
- Романов С.И. Исследование парамагнитных свойств дорожных нефтяных битумов // Труды СюздорНИИ. Балашиха, Моск. обл., 1970. — Вып.46. -С.124−128
- Gutowski H.S., Ray R.R., Rutledge R.L., Unterberger R.R. Carbonaceus free radicals in crude petroleum. J. Chem. Phys., v. 28, № 4,1 958 135
- Гарифьянов Н.С., Козырев Б. М., Парамагнитный резонанс в антраците и других содержащих углерод веществах. // Журн. эксперим. и теорет. физики, 1956, т. ЗО, вып.2, с. 272
- O’Reylly D.E. Paramagnetic resonance of vanadil etioporphyrin. // J. Chem. Phys, 1958, v. 29, № 5, p. 1188
- Ильясов A.B., Гарифьянов H.C., Рыжманов Ю. М. ЭПР в некоторых сортах нефти и ее тяжелых фракциях. // Химия и технология топлив и масел, 1961, № 1, с. 60.
- Ильясов A.B. Определение содержания ванадия в нефтях и нефтепродуктах методом электронного парамагнитного резонанса. // Химия и технология топлив и масел, 1962, № 9, с. 63−67.
- Reynolds C.J., Biggs W.R., Fetzer J.G. Characterization of vanadium compounds in selected II. ESR studies of the First coordination spheres in porphyrin and non-porphyrin fractions // Liquid fuels technology.-1985.- Vol. 3 (4). P. 423
- Насиров P. H., Солодовников П. С., Уразгалиев Б. У. Определение ванадийпорфириновых комплексов в нефтях методом ЭПР. // Химия и технология топлив и масел, 1978, № 1, с. 56−58
- Соложенкин П. М. Электронный парамагнитный резонанс в анализе веществ. Душанбе: Дониш, 1986. С. 1
- Ситникова Г. Ю., Евтикова Г. А., Давыдова С. Л., Маров И. Н. Определение валентного состояния ванадия в тяжелых нефтяных, остатках методом ЭПР // Нефтехимия 1992. Т. 32. № 3. С 263−265 136
- Чиненов В.А., Маров И. Н., Беляева В. К. и др. Изучение ванадия и меди в битумоидах осадочных пород методом ЭПР. // Геохимия, 1975, № 1, с. 112
- Сивирилов П.П., Горбунова JI.B., Кецкало В. М., Филимонова Т. А., Камьянов В. Ф. Парамагнитные свойства нефтяных смол // В сб. науч. трудов «Состав и свойства гетероатомных соединений нефти Западной Сибири». 1987. Томск. СО АН СССР, с. 146−155
- Сагаченко Т.А., Герасимова H.H., Коваленко Е. Ю. Особенности состава остаточных нефтей // В кн. Труды Всесоюз. Конф. по проблемам комплексного освоения природных битумов и высоковязких нефтей. Казань, 1991 г., с. 289
- Родионова К.Ф. Современное состояние исследований OB осадочных пород //Тр. ВНИГНИ. 1969. Вып. 68. С.171−182
- Молин Ю.Н., Чибрикин В. М., Шабалкин В. А., Шувалов В. Ф. Точность измерения концентрации парамагнитных частиц методом ЭПР // Заводская лаборатория № 8, 1966 г.
- Органикум. Практикум по органической химии. М.: Мир, 1979. — 442с.
- Современные методы исследования нефтей / Под ред. Богомолова А. И., Темянко М. Б., Хотынцевой П. И. Л.: Недра, 1984. -431с.
- Патент РФ № 2 054 670 МКИ5 С I G 01 № 30/06 Способ экспрессного определения концентрации петропорфиринов в нефтяном сырье. БИ 1996. № 5 / P.A. Галимов, Л. Б. Кривоножкина, Г. В. Романов
- Иванов В.Т., Абдуллин И. Ф., Будников Г. К., Буфатина М. А., Бадретдинова Г. З. Способ приготовления стандартного раствора для атомно-абсорбционного определения ванадия в нефтях и нефтепродуктах // A.c. № 1 749 793 БИ 1992. № 27. С.164
- Грибков В.В. Один из возможных природных процессов обогащения нефтей ванадием // Попутные компоненты нефтей и проблемы их извлечения: Сб. -Л.: ВНИГРИ, 1989.-С.28−39.137
- Якуцени С.П. Факторы, способствующие накоплению промышленных концентраций ванадия в нефтях и битумах // Геохимические критерии формирования скоплений углеводородов и прогнозы нефтегазоносности. -Л., ВНИГРИ. 1988. — С. 164−169
- Грибков В.В. Закономерности размещения, формирования, поиска, разведки и освоения промышленно-ванадиеносных нефтей: Автореф. Дис.. д-ра геол.-мин. наук. -Л., 1989. -57 с.
- Попутные компоненты нефтей и проблемы их извлечения: Сб. -Л.: ВНИГРИ, 1989. -125 с.
- Подготовка и освоение ресурсов в нефтях и битумах: Сб. научн. трудов. -СП.: — ВНИГРИ, 1991.-160 с.
- Ергин Ю.В., Яруллин К. С. Магнитные свойства нефтей. -М: Наука, 1979. -200 с.
- Насиров Р.Н. Парамагнетизм нефтей и пород Прикаспия. М.: Недра. 1993. -123 с.
- Цивинская Л. В. Винговатов Д.В. Металлы-индикаторы древних водонефтяных контактов в массивной залежи углеводородов // XIV Губкинские чтения «Развитие идей И. М. Губкина в теории и практике нефтегазового дела»: Тез. докл. -М., 1996. -С. 144.
- Лобов В.А. Мелекесский палеосвод и нефтеносность Ульяновского Поволжья // Тр. Геологического инст-та (г. Казань).-Вып. ЗО.-Казань, 1970.-С.265−257
- Паукку А.Н., Посадов И. А., Розенталь Д. А., Сиротинкин Н. В., Егоров Ф. К., Лазарев С. Я. Комплексобразование полярных компонентов смолисто-асфальтеновых веществ нефти с металлами переменной валентности // Нефтехимия. 1981.-Т. 21, № 5. — С. 762−764.
- J.G. Erdman, Р.Н. Harju // J.Chem. Enging Data. 1963, № 8, P.252 138
- Eldib J.H., Durning H.N., Bolen R.J. // J. Chem. and Eng Data, 1960, v.5, № 4, p.550
- Унгер Ф.Г., Яруллин K.C. О зависимости парамагнетизма нефти от возраста коллектора // Геохимия. 1978. — № 9. — 1424−1428
- Петрова JI.M., Романов Г. В., Лифанова Е. В. Применение метода ИК спектроскопии для анализа нефтей и их дериватов. М., 1993. — 9 с деп. в ВИНИТИ 12.05.93, № 1241-В93
- Галимов P.A., Морозов В. И., Якубов М. Р. Связь парамагнетизма и спектральных характеристик асфальтенов // Материалы Межд. симпоз. «Наука и технология углеводородных дисперсных систем» Москва, 2931 октября 1997 г.
- Гальцев В.Е., Гринберг О. Я., Ратов А. Н., Немировская Г. Б., Емельянова A.C. Образование в нефтях диамагнитных ассоциатов парамагнитных центров полиароматических. структур с ванадиловыми комплексами // Нефтехимия. 1995. -Т. 35, № 1. -С. 35−39.
- Галимов P.A., Морозов В. И., Якубов М. Р., Романов Г. В. Парамагнетизм нефтяных асфальтенов // Тез. докл. Междунар. конф. по химии нефти. 2−5 декабря 1997 г. Томск-1997. Т. 1 С. 126−128.
- Гильманшин А.Ф., Глумов И. Ф. Временная инструкция по применению добываемых нефтей для решения геолого-промысловых задач. Бугульма. ТатНИИ, 1965,-38 с.
- Девликамов В.В., Мархасин И. Л., Бабалян Г. А. Оптические методы контроля за разработкой нефтяных месторождений -М.: Недра, 1970. -160с.139
- A.C. 939 746 (СССР) Способ определения относительных дебитов двух совместно эксплуатируемых нефтяных пластов / ВНИИ Нефтепромысловой Геофизики Арбузов В. М., Иванцов В. П., Унгер Ф. Г. и др. — Заявл. 29.12.80., № 3 226 779/22−03- Опубл. в Б.И., 1982, № 24
- Насиров Р.Н., Кожабаев A.C. Изучение геологического строения нефтяных месторождений методом электронного парамагнитного резонанса // Нефтяное хозяйство. -1991. -№ 11. -С. 30−31.
- Тиссо Б., Вельте Д. Образование и распространение нефти. М.: Мир.-1981.-502 с.
- Пунанова С.А., Лосицкая И. Ф. Особенности парагенезиса ванадия и серы в нефтях // Распространение и условия формирования тяжелых и сернистых нефтей. М.: Наука, 1985.140