Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Электрохимические свойства короткозамкнутой системы литий-соль тиопирилия в полимерной матрице

Диссертация: Электрохимические свойства короткозамкнутой системы литий-соль тиопирилия в полимерной матрице
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Изучены механизм и кинетика электродных процессов в исследуемых системах релаксационными методами: хронопотенциометрии и циклической вольтамперометрии. Обнаружено возникновение интерфазы при контакте щелочного металла Li и соли ТП, относящейся к органическим полупроводникам р-типа. Процесс катодного восстановления последнего необратим, протекает в 2 стадии, соответствующие внутрии… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Литиевые источники тока 8 1.1.1. Литиевые аккумуляторы с твердым полимерным электролитом
    • 1. 2. Катодные материалы
      • 1. 2. 1. Катоды на основе халькогенидов и оксидов переходных металлов
      • 1. 2. 2. Органические катоды
      • 1. 2. 3. Физико-химические свойства линейных полимеров с сопряженными связями 21 1.2.4 Электрофизические свойства линейных полимеров с сопряженными связями
  • ГЛАВА. МЕТОДЫ, ПРИБОРЫ И ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Методы исследования твердофазных электрохимических систем
      • 2. 1. 1. Вольтамперометрия с линейной разверткой потенциала
      • 2. 1. 2. Циклическая вольтамперометрия
      • 2. 1. 3. Гальваностатические методы
      • 2. 1. 4. Определение электросопротивлений с помощью постоянного и переменного токов
      • 2. 1. 5. Обработка результатов измерений
    • 2. 2. Приборы исследования 55 2.2.1. Конструкция и сборка электрохимических ячеек
    • 2. 3. Синтез объектов исследования
      • 2. 3. 1. Синтез солей тиопирилия
      • 2. 3. 2. Способ изготовления композитных электродов
  • ГЛАВА. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ КОМПОЗИЦИОННЫХ ЭЛЕКТРОДОВ НА ГРАНИЦЕ С ЛИТИЕМ 64 3.1. Анализ результатов, полученных методом гальваностатического включения
    • 3. 2. Результаты исследования методом циклической вольтамперометрии
    • 3. 3. Применимость модели с барьером Шоттки к описанию исследуемых систем
  • ГЛАВА. ПРОДУКТЫ КАТОДНЫХ РЕАКЦИЙ СОЛЕЙ ТИОПИРИЛИЯ В ПОЛИМЕРНОЙ ПАН МАТРИЦЕ
    • 4. 1. Схемы электродных процессов при катодной поляризации
    • 4. 2. Спектральные характеристики продуктов катодного восстановления
    • 4. 3. Рентгенофазовый анализ продуктов
    • 4. 4. Химический синтез продуктов катодных реакций
    • 4. 5. Определение электропроводности синтезируемых продуктов в диапазоне температур
  • ГЛАВА. ТОПОХИМИЧЕСКИЙ МЕХАНИЗМ ТВЕРДОФАЗНЫХ РЕАКЦИЙ, ПРОТЕКАЮЩИХ В КОРОТКОЗАМКНУТЫХ СИСТЕМАХ ГЛАВА
  • ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ИССЛЕДУЕМЫХ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ СИСТЕМ ДЛЯ СОЗДАНИЯ ТВЕРДОТЕЛЬНОГО ЛИТИЕВОГО ИСТОЧНИКА ТОКА
    • 6. 1. Способ изготовления электрохимической ячейки для источника тока

Электрохимические свойства короткозамкнутой системы литий-соль тиопирилия в полимерной матрице (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Техника не стоит на месте: возникают новые потребности и для их решения разрабатываются новые технологии. Так в свое время на смену никелькад-миевым (Ni-Cd) аккумуляторам пришли никель-металлгидридные (Ni-MH), а сейчас на место литий-ионных (Li-ion) пытаются выдвинуться литий-полимерные (Li-pol) аккумуляторы. Ni-MH аккумуляторы в какой-то степени сумели потеснить Ni-Cd, но в силу таких неоспоримых достоинств последних, как способность отдавать большой ток, низкая стоимость и длительный срок службы, они не сумели обеспечить их полноценной замены.

В работах [1−5] были обсуждены основные научные проблемы в области литиевых химических источников тока. Отмечено, что поскольку уже к началу девяностых годов во многих странах мира было налажено крупносерийное производство различных первичных источников тока, в общем удовлетворяющих современным требованиям, основные исследовательские работы были направлены не на совершенствование первичных элементов, а на разработку перезаряжаемых литиевых источников тока — литиевых аккумуляторов.

Основное внимание уделяется решению проблем создания и усовершенствования перезаряжаемых литиевых источников тока. Это подтверждается, в частности, анализом материалов Международных совещаний по литиевым источникам тока (Бостон, 1994; Нагоя, 1996) и совещаний Электрохимического общества США (Майами-бич, 1994; Чикаго, 1995; Сан-Антонио, 1996).

Область потенциального применения перезаряжаемых литиевых источников тока достаточно широка (видеокамеры, персональные компьютеры, сотовые телефоны и т. п.) — все серьезнее рассматриваются возможности использования крупных батарей таких источников тока в электромобилях. Кроме того, применение перезаряжаемых литиевых источников тока многоразового использования экономически оправданно и в тех устройствах, где сейчас используются первичные источники тока (стоимость которых высока).

Промышленное производство первого варианта литиевых аккумуляторов было начато канадской фирмой Моли в 1987 г. В связи с недостаточно высокой надежностью этих аккумуляторов и отдельных случаев воспламенения или взрывов через два года их выпуск был прекращен. В 1991 г. японская фирма Сони начала производство нового варианта — так называемых литий-ионных аккумуляторов, в которых отрицательный электрод из металлического лития был заменен электродом из углеродных материалов, в которые при заряде внедряются (интеркалируются) ионы лития. Такая замена привела к значительному повышению надежности работы. Эти аккумуляторы имеют удельную энергию около 125Вт-ч/кг или около 200Вт-ч/л и ресурс работы больше 250 зарядно-разрядных циклов. Через короткое время производство таких аккумуляторов было налажено и на заводах других японских и американских фирм. Однако, несмотря на эти, довольно высокие характеристики, ожидаемый разработчиками большой коммерческий успех не был достигнут, и объем производства остался сравнительно ограниченным.

Для значительного расширения объема применения литий-ионных аккумуляторов, как оценивают специалисты, требуется заметное повышение характеристик. Японская программа усовершенствования литиевых аккумуляторов (в рамках государственного проекта New Sun-Shine Project) [6, 7], рассчитанная на 10 лет, предусматривает разработку двух вариантов батарей: на длительный срок службы (3500 циклов, 140Вт-ч/кг) и с повышенной удельной энергией (180Вт-ч/кг, 500 циклов). Наряду с работами по литий-ионным аккумуляторам в настоящее время ведутся усиленные исследования по созданию нового типа литиевых аккумуляторов с использованием твердых полимерных электролитов. Любые работы по усовершенствованию литиевых аккумуляторов и по созданию новых вариантов таких батарей связаны с необходимостью решения ряда научных проблем.

Проблемам, связанным с созданием перезаряжаемых литиевых источников тока, были посвящены опубликованные в последнее время монографии и обзоры [8−11].

Научная новизна проводимых исследований заключалась в том, что впервые:

— ввиду новизны исследуемых композитных материалов, включающих соли тиопирилия, и способа реализации электрохимической ячейки изучены процессы, протекающие на границе непосредственного контакта их с Li анодом;

— обнаружено возникновение интерфазы на границе прямого контакта щелочной металл — ТПК;

— разработан химический синтез продуктов катодных реакций изучаемых систем;

— установлены ионный характер проводимости химически синтезированных материалов и возможности использования их в качестве ли-тийпроводящих твердых электролитов (ТЭЛ);

— показана возможность описания поведения короткозамкнутых систем с использованием модели металл/полупроводник с барьером Шоттки;

— установлено, что кинетика химических превращений, протекающих на электродах, удовлетворительно описывается уравнением Ерофеева-Колмогорова, характеризующим топохимические реакции в твердых телах.

Практическая значимость состояла в том, что:

— установленные при исследовании закономерности твердофазных короткозамкнутых систем 1л|ТПК могут быть положены в основу разработки миниатюрных химических источников тока с высокой удельной энергией;

— разработан метод химического синтеза твердых электролитов с ли-тий-катионной проводимостью;

— предложенный ряд новых литийпроводящих твердых электролитов на основе исследуемых систем может быть рекомендован для применения в преобразователях энергии: сверхъемких конденсаторах и источниках тока.

На защиту выносятся:

— результаты исследования электрохимического поведения производных гетероциклических серосодержащих соединений пирилиевого ряда в ТПК, установление сформированных в системе непосредственного контакта их со щелочным металлом переходного слоя — интерфазы, обладающего ионной проводимостью и исключающего электронный перенос;

— метод синтеза и результаты исследования электрофизических свойств литийпроводящих твердых электролитов;

— результаты циклической вольтамперометрии, установившие формирование переходного слоя на границе органический полупроводник/щелочной металл, механизм и кинетику электрохимических процессов, идущих с образованием твердофазных продуктов по топохи-мическому механизму;

— результаты анализа возможности использования электрохимической системы 1л|ТТЖ в качестве источника тока.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ РАБОТЫ

1. Впервые было проведено исследование электрохимического поведения твердофазных короткозамкнутых систем: 1л[Соль ТП в ПАН матрице. Показано, что при контакте возникает ЭДС, сохраняя свое значение не менее года. Определены их электрические параметры в зависимости от природы композита: ЭДС = 2.80-т-З.ЗВR = 2.0−102-ь7.0−1030мiK3 = 0.49-н5.32мА/см2.

Достоверность экспериментально найденных и научно обоснованных кинетических параметров и их зависимостей от условий проведения реакций обусловлена использованием современных физико-химических методов.

2. Изучены механизм и кинетика электродных процессов в исследуемых системах релаксационными методами: хронопотенциометрии и циклической вольтамперометрии. Обнаружено возникновение интерфазы при контакте щелочного металла Li и соли ТП, относящейся к органическим полупроводникам р-типа. Процесс катодного восстановления последнего необратим, протекает в 2 стадии, соответствующие внутрии межмолекулярному переносу заряда и сопряжен с химической реакцией.

3. Предложена модель прямого контакта, характерная для группы ме-талл|полупроводник. Проведены расчеты с использованием уравнения с лимитирующим барьером Шоттки, удовлетворительно описывающие как стационарное бестоковое состояние, так и поведение в электрическом поле.

4. Показано, что лимитирующей стадией электродных процессов являются твердофазные химические реакции, протекающие в объеме полимерной ПАН матрицы, образующие твердые растворы, механизм которых топохимиче-ский. Используя уравнение Ерофеева-Колмогорова, проведены расчеты и выявлена лимитирующая кинетическая стадия, определены константы скоростей

3 2 топохимических реакций: к= 8.3−10″ -ь2.1−10″ .

5. Обнаружено формирование комплексов с переносом заряда, включающего нейтральную молекулу тиапирана. Проведен анализ катодных реакций с использованием рентгеновских и оптических спектров поглощения в ИК и УФ диапазоне. Делается вывод о внутрикинетическом контроле в объеме катода с транспортным разделением ионных и электронных по цепям сопряжения ПАН матрицы и ТП° носителей заряда.

6. Проведена оценка соотношения ионной и электронной составляющей проводности продуктов катодной реакции, полученных химическим синтезом, используя методы импеданса и Хэбба-Вагнера в электронных ячейках с обратимым Li и инертным Pt-электродами. Определен фазовый состав продуко тов химическим элементным анализом. Соотношение Ст-/ае=10 позволяет синтезированные продукты отнести к твердым электролитам с Li-ионной проводимостью, равной 2.3−10″ 3См/см при 298К.

7. Экспериментально подтверждена высказанная гипотеза о том, что если электродный процесс протекает со значительной скоростью по твердофазному механизму, то продукт его электродной реакции должен обладать проводимостьюпри возникновении диэлектрической фазы происходит автоблокировка.

8. Показана возможность использования исследуемых короткозамкну-тых систем для разработки на их основе твердофазных Li источников тока с высокой удельной энергией.

Показать весь текст

Список литературы

  1. B.C., Скундин A.M. Проблемы в области литиевых источников тока// Электрохимия. 1995. Т. 31. С.342−350.
  2. A.M. Литий-ионные аккумуляторы: современное состояние, проблемы и перспективы // Электрохимическая Энергетика. 2001. Т.1. № 1−2. С.5−15.
  3. И.А., Яковлев В.Г. Li-ионные аккумуляторы. Красноярск, Платина, 2002. 268 с.
  4. A.M., Ефимов О. Н., Ярмоленко О. В. Современное состояние и перспективы развития литиевых аккумуляторов // Успехи химии. 2002. № 4. С.378−398.
  5. И.А., Дмитриенко В. Е., Грудянов И. И. Литиевые источники тока. М.: Энергоатомиздат, 1992. 240 с.
  6. Nagaura Т. Lithium ion rechargeable battery // Progress in Batteries and Solar Cells. 1991.
  7. Yoshinori Т., Yamaura J., Matsui Т., Koshiba N. Secondary lithium batteries // National Technical Report, Japan. 1986. V.32. № 5. P.644−651.
  8. B.M., Бушкова O.B., Лирова Б. И., Кругляшов А. Л. Новые ли-тий-проводящие полимерные электролиты для химических источников тока// Электрохимическая Энергетика. 2001. ТЛ. № 1−2. С. 43.
  9. Novel Nanodisperse Composite Cathode for Rechargeable Lithium/Polymer Batteries K. A. Striebel, S. J. Wen, D. I. Ghantous, E. J. Cairns // J. Electrochem. Soc. 1997. V.144. № 5. P.1680.
  10. Л.Н. Положительные электроды для литиевых аккумуляторов: проблемы, направления выбора // Электрохимическая энергетика. 2002. Т.2. № 2. С.66−78.
  11. Julien С., Yebka D., Guesdon I. Solid-State Lithium Microbatteries // Ionics. 1995. V.l. № 4. P.316−321.
  12. И.А., Дмитриенко В. Е., Поваров Ю. М., Грудянов И. И. Химические источники тока с литиевым электродом. Красноярск: Изд-во Красно-яр. ун-та. 1983. С. 243.
  13. Е.А. Использование химических источников тока для электропитания миниатюрной радиоэлектронной аппаратуры // Электрохимическая энергетика. 2002. Т.2. № 1. С.35−45.
  14. О.В., Жуковский В. М., Лирова Б. И. Твердые полимерные электролиты для литиевых ХИТ пути совершенствования // VI Междунар. конф. «Литиевые источники тока». Материалы. Новочеркасск. 2000. С. 113−114.
  15. B.C. Полимерные электролиты для литиевых ХИТ. Достижения и тенденции развития // VI Междунар. конф. «Литиевые источники тока». Материалы. Новочеркасск. 2000. С. 117.
  16. Rechargeable Lithium and Lithium-Ion Batteries / Eds. Megahed S., Barnett B.M., Pennington, M., 1. 1994. HV.94−28.
  17. De Boni R. Lithium battereum // Elektrotechnik (Schuceiz). 1988. V.39. № 3. P.77−78.
  18. Пат. 4 557 985 США. Полиацетиленовый элемент с керамическим твердым электролитом. Опубл. 10.12.85, Бюл. № 4.
  19. Заявка 3 201 909 ФРГ, Полиацетиленовый элемент с керамическим твердым электролитом. Опубл. 04.08.93, Бюл. № 31.
  20. О.В., Ефимов О. Н., Котова А. В., Матвеева И. А. Новые пластифицированные электролиты на основе олигоуретанметакрилата и монометак-рилат полипропиленгликоля // Электрохимия. 2003. Т.39. № 5. С.571−577.
  21. G. В. Appetecchi, J. Hassoun, B. Scrosati, F. Croce, F. Cassel and M. Salomon. Hot-pressed, solvent-free, nanocomposite, PEO-based electrolyte membranes: II. All solid-state Li/LiFeP04 polymer batteries // J. Power Sources. 2001. V.124 P.246−253.
  22. K. Araki and N. Sato. Chemical transformation of the electrode surface of lithium-ion battery after storing at high temperature // J. Power Sources. 2001. V.124 P.124−132.
  23. M.M. Mench, Q.L. Dong and C.Y. Wang. In situ water distribution measurements in a polymer electrolyte fuel cell // J. Power Sources. 2001. V.124 P.90−98.
  24. Sampath Yerramalla, Asad Davari, Ali Feliachi and Tamal Biswas. Modeling and simulation of the dynamic behavior of a polymer electrolyte membrane fuel cell //J. Power Sources. 2001. V.124 P. 104−113.
  25. Polymer Electrolytes Based on Acrylonitrile-Methyl Methacrylate-Styrene Ter-polymers for Rechargeable Lithium-Polymer Batteries D.-W. Kim, Y.-K. Sun // J. Electrochem. Soc. 1998. V.145. № 6. P.1958.
  26. O.B., Лирова Б. И., Жуковский B.M. Ионная проводимость твердых полимерных электролитов системы сополимер акрилонитрила и бутадиена-гексафторарсенат лития // Электрохимия. 2003. Т.39. № 5. С.578−587.
  27. Structure and ionic conductivity of polymer electrolytes. Watanabe M., Nagano S., Sanui K., Ogata N. // 3 Int. Meet. Lithium Batteries. Extended abstr. S.l. 1986. P.219−222.
  28. N.K. Chung, Y.D. Kwon and D. Kim. Thermal, mechanical, swelling, and electrochemical properties of poly (vinylidene fluoride)-co-hexafluoropropylene/poly (ethylene glycol) hybrid-type polymer electrolytes // J. Power Sources. 1998. V.124 P. 148−154.
  29. Ikeda H., Narukawa S., Nakaido S. Characteristics of cylindrical and rectangular Li/Mn02 Batteries III Proc. 29th Power Sonec. Conf., Atlantic City. N.J. Pennington. N.J., s.a. 1980. P.91−98.
  30. Патент № 3 873 369 США. МКИ Н01М 17/02 НКИ 136−83R. Tungsten oxide-containing cathode for non-aqueous galvanic cell / Kamenski Karl F. Заявл. 14.05.73. Опубл. 23.03.75.
  31. Заявка № 60−127 661 Япония. МКИ Н01М 4/08. Способ изготовления положительного электрода для батареи с неводным электролитом / Асами Йосина-ки, Судзуки Ситаро, Фудзита Кодзи. Хомма Томико (Тосиба дэнки к.к.). № 585 595. Заявл. 14.12.83. Опубл. 08.07.85.
  32. А.с. № 34 593 НРБ. МКИ Н01М 4/10. Способ изготовления катода для элементов с литиевым анодом / Манев, Веселин, Гергиев, Иасалевска, Анна Андреева, Мощев Рафаил Велиславов. № 59 951. Заявл. 10.06.82. Опубл. 30.10.83.
  33. Wua Y.P., Rahm Е., Holze R. Effects of heteroatoms on electrochemical performance of electrode materials for lithium ion batteries // Electrochim. Acta. 2002. V.47. P.3491−3507.
  34. Flandrois S., Simon В. Carbon materials for lithium-ion rechargeable batteries // Carbon. 1999. V.37. P.165.
  35. М.Ю. Литиевые источники тока: конструкции, электроды, материалы, способы изготовления и устройства для изготовления электродов. Ростов н/Д.: Изд-во Рост, ун-та. 2001. 155 с.
  36. Bergmann Н. Litium Batterien moderne stromguellen // Bild und Ton. 1984. № 4. P.122−124.
  37. Заявка № 61−303 382 Япония. МКИ H01M 4/58. Способ изготовления элемента с неводным электролитом / Хитати Масусэру к.к. № 52−113 060. За-явл.20.09.77. Опубл. 12.07.86.
  38. Патент № 4 596 752 США. МКИ HOIM 4/36, НКИ 429−103. Electrochtmical cell structures and materials therefore / Ian Paul, Andrew J. Colder. № 668 856. Заявл, 06.11.84. Опубл. 24.06.86.
  39. Патент № 3 918 988 США. МКИ Н01М 39/04 136−6LN. Electric current producing cells/Abens Sandors G. № 219 185. Заявл. 19.01.72. Опубл. 11.11.75.
  40. Заявка № 2 435 825 Франция. МКИ Н01М 4/58, 4/36. Катод для батареи и способ его изготовления. Опубл. 09.05.80.
  41. Патент № 4 206 276 США. МКИ Н01М 4/06, НКИ429−128. Chalcogenide electrochemical cell // Basu Samarnath, Worrell Wyanel. № 943 107ю Заявл. 18.09.78. Опубл. 09.06.80.
  42. Заявка № 2 117 109 ФРГ. МКИ Н01М 4/58. Способ изготовления положительного электрода из сульфида меди для гальванических элементов. Опубл. 10.06.80. .
  43. Заявка № 2 117 104 ФРГ. МКИ Н01М 4/58. Способ изготовления положительного электрода из сульфида меди для гальванических элементов. Опубл. 10.06.80.
  44. Заявка № 211 714 ФРГ. МКИ Н01М 4/58, 4/30. Способ изготовления положительного медно-сульфидного электрода. № 26 762. Заявл. 12.05.78. Опубл. 17.01.80.
  45. Патент № 3 945 848 США. МКИ Н01М 4/58. Способ изготовления положительного электрода из сульфида меди для гальванических элементов. Опубл. 10.06.80.
  46. Заявка № 2 109 153 Великобритания. МКИ HOIM 4/58, НКИ Н1 В. Electrochemical cells including CuS electrodes / Cordis Corp. (USA, Florida). Опубл.2505.83.
  47. Whittingham M.S. The electrochemical characteristics of VSe2 in lithium cells // Mater. Res. Bull. 1980. V.127. № 4. P.779−781.
  48. Jacobson A.J., Rich S.M. Electrochemistry of amorphous V2S5 in Lithium cells //J. Electrochem. Soc. 1978. V.13. № 9. P .959−965.
  49. Заявка № 60−127 663 Япония. МКИ H01M 4/60, 10/40. Способ изготовления положительного полимерного электрода аккумулятора // Гото Фумис, Окабаяси Кацауки, Абэ Масаси, Иосида Такаси. № 58−234 474. Заявл. 12.12.83. Опубл. 08.07.85.
  50. Патент № 4 560 631 США. МКИ Н01М 6/14. НКИ429−194. № 657 142, Заявл.0310.84. Опубл. 24.12.85.
  51. Little W.A. Possibility of synthesizing an organic superconductor // Phys.Rev. 1964. V.134. P.1416−1424.
  52. Ф., Лайонс Л. Органические полупроводники: Пер. с англ. / Под ред. Л. М. Франкевича. М.: Мир. 1970. 696 с.
  53. Комплексы с переносом заряда и ион-радикальные соли. V Всесоюзное совещание // Черноголовка. 1981. 144 с.
  54. Патент № 4 245 017 США. МКИ Н01М 4/04, 4/36. Cathoda for battery and the method for fabricating same. Опубл. 13.01.81.
  55. Scrosati В., Torroni I. Li-I2 solid electrolyte cell / Electrochem. Acta. 1973. V.18. P.225−226.
  56. Long term perfomance of Li/I2 battaries / K. Fester, W.D. Heigeson, B.B. Owens, P.M. Skarstad //Solid State Ionics. 1983. № 9−10. P.107−110.
  57. Long term discharge characteristics of lithiumiodine celled with an additive in poly-2-vinilpyridine iodide. Lin Min-Liang, Jin Yexian, Lhang Yong Lhen, Hou Yu-Feng, Wang Shi-Da // 3 Int. Meet. Lithium Batteries. Extended abstr. S.l. 1986. P.103−106.
  58. Органические полупроводники. Под ред. В. А. Каргина. М. Наука. 1968. С.384−512.
  59. Л.И., Ванников А. В. Органические полупроводники и биополимеры. М.: Наука, 1968. С.5−137.
  60. А.В., Гейдерих М. А., Давыдов Б. Э., Каргин В. А. и др. О возможности получения полупроводниковых материалов с полупроводниковыми свойствами на основе полиакрилонитрила. ДАН СССР. 1959. Т. 128. Р.312−315.
  61. Я.М., Вишнякова Т. П., Лунин А. Ф., Низова С. А. Органические полимерные материалы. М.: Химия. 1971. С.211−230.
  62. Р., Бернхарт К., Лиин Л. Оптическая голография. М.: Мир. 1973. 440 с.
  63. Green R.L., Street G.B., Suter L.J. Superconductivity in Polysulfur Nitride (SN)X // Phys. Rev. Letters. 1975. V.34. № 10. P.575−579.
  64. Chiang C.K., Fincher C.R., Park L.W., Heeger A.J. et al. Electrical Conductivity in Doped Polyacetylene // Phys. Rev. Lett. 1977. V.39. № 17. P.1098−1101.
  65. Mode in the one-dimensional conductor K2Pt (CN)4Br0.33H2O from Infrared Reflection // Solid State Commun. 1974. V.14. P.1037−1040.
  66. Su W.P., Schrieffer J.R., Heeger A.J. Solitons in Polyacetylene // Phys. Rev. Lett. 1979. V.42. № 25. P.1698−1701.
  67. В.Л. Проблема высокотемпературной сверхпроводимости // УФН. 1968. Т.95. С.91−110.
  68. Lyttinger L.B. Polimerization of Acetylene // Chem. and Ind. 1960. V.36. P. 1135−1139.
  69. В.А., Кабанов В. А. Полимеризация ацетона. ДАН СССР. 1960. Т.134. Р.1098−1099.
  70. В.А., Каргин В. А., Ковалева В. П., Топчиев Д. А. Кинетика и механизм полимеризации ароматических гетероциклов // Высокомол. соед. 1964. Т.6. Р, 1852−1861.
  71. В.А., Литвинов И. А. Изучение процессов структурообразования полиакрилонитрила из раствора // Высокомол. соед. 1964. Т.6. Р.1193−1194.
  72. В.А., Литвинов И. А. Структурные превращения при термической обработке полиакрилонитрила//Высокомол. соед. 1965. Т.7. Р.226−228.
  73. Kennedy J.P., Fantana С.М. The Thermal Degradations of Polyacrylonitrile // J. Polym. Sci. 1959. V.39. P.501−506.
  74. Grassie N., McNeill J.C. Thermal Degradations of Polymethacrilonitrile // J. Polym. Sci. 1959. V.39. P.211−222.
  75. Grassie N., Hay J.N. Thermal Coloration and Insolubilization in Polyacrilonitrile //J. Polym. Sci. 1962. V.56. P. 189−202.
  76. .Э. Некоторые химические особенности и полупроводниковые свойства полисопряженных систем. Автореферат диссертации доктора хим. наук. М.: ИНХС АН СССР. 1965. С. 24.
  77. М.А. Изучение термического превращения полиакрилонитрила. Автореферат диссертации канд. хим. наук. М.: ИНХС АН СССР. 1965. С. 11.
  78. О.В., Ефимов О. Н. Пластифицированные электролиты на основе полиакрилонитрила // Фундаментальные проблемы ионики твердого тела: Материалы 5-го Международного совещания. Черноголовка. 2000. С.74−77.
  79. И.А., Гейдерих М. А., Давыдов Б. Э. О механизме термического превращения полиакрилонитрила. ДАН СССР. 1964. Т.154. С.197−199.
  80. Kobayashi Н., Marumo F., Saito J. The crystal structure of quinolinium bis (7,7,8, 8-tetracy anoquinodimethane). Qn~(TCNQ)2~ // Acta Cryst. 1971. V. B27. № 2. P.373−378.
  81. Kistenmacher B.T., Phillips Т.Е., Cowan D.O. The Crystal Structure of the 1:1 Radical Cathion Radical Anion Salt of 2,2 — Bis 1,3 — dithiol (TTF) and 7,7,8,8- tet-racyanoquinodimethane (TCNQ) //Acta Cryst. 1974. V. B30. № 3. P.763−768.
  82. Siemons W.J., Bierstedt P.E., Kepler R.G. Electronic Properties of a New Class of Highly Conductive Organic Solids //J. Chem. Phys. 1963. V.39. P.3523−3528.
  83. Бах H.A., Битюков В. Д., Ванников А. В., Гришина А. Д. Электрические и парамагнитные свойства продуктов радиационно-термической обработки полиэтилена. ДАН СССР. 1962. Т. 144. С.135−138.
  84. Г. А., Борман Дж., Ито В. Исследование некоторых полупроводниковых полимеров. В кн. Органические полупроводники. М.: Мир. 1965. С.156−173.
  85. Е.А. Транспортные процессы в суперионных проводниках // Тез. докл. VIII Всесоюз. конф. по физ. Химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. Л., 1983. — Т.З. — с. 3−5.
  86. П. Новые приборы и методы в электрохимии: Пер. с англ./ Под ред. Б. В. Эршлера. М.: Изд-во иностр. лит. 1957. 510 с.
  87. И.В. Электродные процессы в твердых электролитах. М.: Наука. 1991.352 с.
  88. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа: Пер. с польск./ Под ред. Б .Я. Каплана. М.: Мир. 1974. 552 с.
  89. Feldberg S.W. Digital Simalation: ал general method for solving electrochemical diffusion kinetec problems // J. Electroanalytical Chemistry / Ed. A.J.Bart. New York. 1969. V.3. P. l99−269.
  90. Macdonald D.D. Transient Techniques in Electrochemistry // New York and London: Plenum Press. 1977. P.329.
  91. A.M. Полярографические методы в аналитической химии : Пер. с англ./ Под ред. С. И. Жданова. М.: Химия. 1983. 328 с.
  92. Р.Ш., Вяселев М. Р. Осциллографическая полярография с применением ступенчатого напряжения // Аналит. химия. 1964. Т. 19. № 5. С.545−552.
  93. Perones P., Mueller T.R. Application of derivative techniques to stationary electrode polarography// Anal. Chem. 1965. V.37. № 1. P.2−9.
  94. Andrieux C.P., Nadjo L., Saveant J.M. One-electron irreversible dimerization. Diagnostic cryteria and rate determination procedures in voltammetricstudies // J. Electroanal. Chem. 1970. V.26. № 1. P.147−186.
  95. Goto M., Ishii K. Semidifferential electroanalysis// J. Electroanal. Chem. 1975. V.61.№ 3.P.361−365.
  96. Randies J.E.B. A cathode ray polarograph. II. The current-voltage curves // Trans. Faraday Soc. 1948. V.44. № 5. P.327−333.V
  97. Sevcik A. Oscillographic polarography with periodical triangular voltage // Collect. Czechoslov. Chem. Commun. 1948. V.13. № 7. P.349−377.
  98. Nicholson R.S., Shain I. Theory of stationary electrode polarography. Single scan cyclic methods applied to reversible, irreversible and kinetic systems // J. Anal. Chem. 1964. V.36. № 4. P.706−723.
  99. Nicholson M.M. Polarography of metallis monolayers // J. Anal. Chem. 1957. V.79. № 1. P.7−12.
  100. Berzins Т., Delahay P. Oscillographic polarographic waves for the reversible deposition of metallic monjlayers//J.Electroanal.Chem. 1973. V.48. № 1. P. l 13−145.
  101. Nadjo L. Save’ant J.M. Linear-sweer voltammetry: Kinetic control by charge transfer and/or secondary chemical reactions. I. Formal Kinetics // J. Anal. Chem. 1957. V.79. № 1. P.7−12.
  102. Х. З. Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М.: Химия. 1982. 264 с.
  103. Х.З. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз. М.: Химия. 1972. 192 с.
  104. Caladra A.I., De Tacconi N.R., Pereiro R., Arvia F.I. Potentiodynamie cur-reut/potential relations for film formation under ohmic sistancee control // Electro-chem. Acta. 1974. V.19. № 12. P.901−905.
  105. Berzins Т., Delahay P. Oscillographic polarographic waves for the reversible deposition of metals on solid electrodes // J. Am. Chem. Soc. 1955. V.77. P.6448.
  106. .Б., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа. 1975. 416 с.
  107. П. Двойной слой и кинетика электродных процессов. М.: Мир. 1967. 1967. С.142−194.
  108. К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия. 1967. 856 с.
  109. S., Suzuki Y. // Phus. Soc. Japan. 1953. Y.8. № 56. P.680.
  110. Vest R.V., TallanN.M. // Appl. Phys. 1965. V.36. № 2. P.543.
  111. E.A., Букун Н. Г. Твердые электролиты. М.: Наука. 1977. С. 32, 65
  112. A.M. Электродные процессы в твердых электролитах: Дис. Д-рахим. наук. Свердловск. 1989. С.349−370.
  113. .М., Укше Е. А. Метод электрохимического импеданса. В кн. Н Кинетика сложных электрохимических реакций / Под ред. Казаринова В. Е. М.: Наука. 1981. С.7−26.
  114. А.П. Основы аналитической химии. Физико-химические методы анализа. М.: Химия. 1970. 242 с.
  115. А.С. 1 417 690 СССР. Твердотельная электрохимическая ячейка. Ефанова В. В., Михайлова A.M. Опубл. 15.04.88.
  116. Р.Н. Органические металлы и сверхпроводники на основе производных тетратиофульвалена//Усп. хим. 1983. Т.52. № 8. С.1301−1325.
  117. О.В., Клочкова И. Н., Тихонова Т. С., Краснов В. В., Ефанова В. В. 1,5-дикетоны в синтезе электроактивных материалов // Всесоюзная конференция по химии дикарбонильных соединений. Тез. докл. Рига. 1981. С. 34.
  118. И.И. Гетероциклы в органическом синтезе. М.: Техника. 1970. С. 108.
  119. В.Г. и др. Соли тиопирилия // Химия гетероциклических соединений. 1975. № 2. С.147−161
  120. В.Г. и др. Тиапираны // Химия гетероциклических соединений. 1974. № 9. С.1156
  121. В.Г., Чалая С. Н. О реакции пиранов с сероводородом и хлористым водородом. Ж. орган. Химия. 1975. Т.Н. № 11. С.1541−1542.
  122. A.M., Ефанова В. В. Поведение короткозамкнутых систем щелочной металл/органический полупроводник // Электрохимия. 1997. № 5. С.501−508.
  123. Г. П., Ершов Ю. А., Шустова О. А. Стабилизация термостойких полимеров. М.: Химия. 1979. 271 с.
  124. С.Г., Ефанова В. В., Михайлова А. М. Твердофазный химический синтез комплексов с переносом заряда, обладающих суперионным эффектом // XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Казань. 2003.
  125. Г. П. Физика полупроводников и диэлектриков. М.: Высш. шк., 1973. С. 473.
  126. В. В., Калашникова С. Г., Михайлова А. М., Симаков В. В. Гетеропереходы в твердофазной электрохимической системе прямого контакта анода с органическим полупроводником // Электрохимия. 2003. Т.39. № 5. С.646−650.
  127. Synthesis Electrical Properties and Crystal Structure of the First Organic Metal-Solid Electrolyte Hybid (BEDT-TTF)3'AgxI8(x 6,4) / Geiser U., Wang H.H., Donaga R.M. a.e. // J. Ionorgan. Chem. 1986. V.25. P.225−226.
  128. A. M., Калашникова С. Г., Ефанова В. В., Симаков В. В. Исследование твердофазной короткозамкнутой системы Li/полимерный ПАН композит для ХИТ // Электрохимическая энергетика. 2003. Т.З. № 4. С. 37.
  129. А. М., Efanova W. V., Kalashnikova S. Synthesis, structure and el-erctrochemical properties of polyacrylonitrile/dimetylformamide/LiC104 // G. Regional Seminar on Solid state ionics. Latvia, Jurmala. 2001. P.36.
  130. Kalashnikova S., Efanova W., Mikhailova A. Structure and elerctrochemical properties of polyacrylonitrile/dimetylformamide/LiC104 // 54th Annual Meeting of the International Soc. of Electrochem. Brazil. 2003. P.88.
  131. A. M., Efanova W. V., Kalashnikova S. // Synthesis, structure and elerctrochemical properties of polyacrylonitrile/dimetylformamide/LiC104. Poland, Cracow. 2001. G. p. IV-PI.
  132. Ф. Химия несовершенных кристаллов. M.: Мир. 1969.
  133. Ю.Я., Иванов-Шиц А.К. Электронные токи в твердых электролитах // Электрохимия. 1980. Т.16. С.З.
  134. A.M., Ефанова В. В. Исследования катодных реакций в электрохимических системах щелочной металл-органический полупроводник // Элетрохимия. 2000. Т.36. № 6. С. 669−676.
  135. A.M. Топоэлектрохимический механизм формирования наноструктур, обладающих суперионным эффектом // Сб. научных трудов XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Казань. 2003. Т.2 С. 133.
  136. Г. И. О механизме твердотельных реакций в объеме и на поверхности проводника // Тез. докл. VII Всесоюзн. совещ. По кинетике и механизму реакций в твердых телах. Черноголовка. 1988. С.8−10.
  137. П. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир, 1976. 194 с.
  138. А.с. 702 964 СССР, МКИ Н 01 М 6/8. Первичный химический источник тока / A.M. Михайлова, JI.M. Ефремова, Е. Н. Протасов, A.JI. Львов, А.А. Гнило-медов.
  139. A.M., Укше Е. А. Катодные процессы на полииодидных электродах в твердом электролите // Электрохимия. 1988. Т.24. № 7. С.980−983.
  140. Е.А., Малов Ю. И., Букун Н. Г., Михайлова A.M. Работы выхода и контактные потенциалы твердых электролитов на основе иодида серебра // Электрохимия. 1988. Т.24. № 6. С.723−727.
  141. Н.В., Михайлова A.M. Исследование механизма и кинетики процессов, протекающих в твердофазной короткозамкнутой системе. СГТУ. Саратов. 1993. 12 с. Деп. В информэлектро 25.06.93. Бюлл. № 8.
  142. Mikhailova A., Efanova V. All-solid-state-short-circuit Li-ion batteries // J. Solid State Electrochem. 2002. P.95−98.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!