(Со) полимеризация акриламида с винилацетатом в присутствии сульфонато-бисацетилацетонатов марганца (III)
Целью: работы являлось получение новых инициаторов на основе ТАМ и ароматических сульфоновых кислот, изучение их строения и свойств, исследование их влияния на основные кинетические закономерности процесса (со)полимеризации акрил-амида (АА) с винилацетатом (ВА) в водной и водно-толуольной среде и на свойства полученныхсополимеров АА с винильными мономерами. Следует отметить, что в настоящее время… Читать ещё >
Содержание
- Глава I. ^-ДИКЕШНАТНЫЕ СОЕДЙНЕНШ МЕТАЛЛОВ ПЕРЕМЕШОЙ ВАЛЕНТНОСТИ И' ИХ РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ В РАДИКАЛЬНЫХ ПРОЦЕССАХ (СО^ГОШМЕНИЗАШ
- 1. 1. Синтез, строение и свойства р-дикетонатов металлов
- 1. 2. Смешанно-лигандные комплексы марганца (Ш) и их инициирующая активность в реакциях полимеризации
- Глава 2. ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ СОПОЛИМЕР ИЗ АЦИИ- АКРИЛАМЙДА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ С МАСЛОРАСТВОРИМЫМИ ВИШШЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ
- Глава 3. СВОЙСТВА И ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ АКРИЛАМИДА
- Глава 4. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
- 4. 1. Подготовка и характеристика исходных продуктов
- 4. 2. Методы и-сследованияг
- 4. 3. 1. Методы исследования синтезированных комплексов марганца (Ш)
- 4. 2. 2. Метода исследования процессов /со/полимеризации
- 4. 2. 3. Определение молекулярных характеристик: (со)полимеров
- 5. 1. Синтез сульфонато-бисацетилацетшатав марганца (Ш)
- 5. 2. Спектрофотоме.три-часкае- изучение сульфокомплек-сюв марганца (Ш)
- 5. 3. Термическая устойчивость сульфокомплексов марганца (Ш) в. твёрдой фазе
- 5. 4. Изучение реакции распада сульфокомплексов марганца (Ш) в водной и органической средах
- 5. 5. Поверхностно-активные свойства сульфокомплексов. марганца (Ш)
- 5. 6. Инициирующая активность, сульфокомплексов марганца (Ш)
- 6. 1. Закономерности- полимеризации акрил амида в воде в присутствии- бензолсульфонато-бисацетилацетоната марганца (ш)
- 6. 2. Полимеризация акрил амида в стстеме вода-толуол, в присутствии алкилбензолсульфонато-бисацетилацетоната марганца (Ш)
- 7. 1. Кинетические закономерности- реакции сополимер из аци-и акриламида, а винилацататом н присутствии алкилб ензолсульфонато-йисацетил-ацетоната марганца (Ш)
- 7. 2. Константы сотлимеризации акриламида с винил ацетатом
- 7. 3. Q: механизмеополимеризации акриламида с винилацетатом: в присутствии сульфокомплексов марганца (Ш)
- 8. 1. Получение высокомолекулярных терполимеров акриламида с винил ацетатом, и акриловой, кислотой
- 8. 2. Флокулируюгцая способность терполимеров.. 144,
(Со) полимеризация акриламида с винилацетатом в присутствии сульфонато-бисацетилацетонатов марганца (III) (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
В основных, направленияхэкономического и. социального развития СССР на 1981 ~ 1985 годы и на период, до 1990 года в числе одной из основных задач предусмотрено «развивать производство. новых полимерных и композиционных, материалов и изделий из них с комплексом заданных свойств.» с.145] и «создание химико-технологических процессов получения новых: веществ и материалов с заданными свойствами, научных основ технологий. сберегающих энергетические ресурсы.» .
Эти требования в полной мере относятся к производству водорастворимых полимеров, использование которых, в народном, хозяйстве страны расширяется с каждым годом. Водорастворимые полимеры нашли самое широкое применение для очисткиприродных-, питьевыхи сточных: водприобработке бумаги, волокон и тканейв производстве клеев-, пленочных материаловпри изготовлении красителей, типографских красокв медицинской и фармацевтической промышленности [н]. Особо важное значение приобретает расширение производства и примененияводорастворимых полимеров в связи с усилением: охраны природы и окружающей среды. Производство водорастворимых полимеров отличается наименьшим загрязнением окружающей среды, т.к. не связано с использованием токсичных, огнеи взрывоопасных растворителей,.
Среди водорастворимыхч полимеров, получивших, в последнее отсутствием выбросов вредных веществ в атмосферу время широкое распространение, находятся полимеры и сополимеры акриламида /АА/ и его производных, которые с успехом применяютсяв различных областях: промышленности в качестве эффективных флокулянтов для очистки питьевых и сточных вод, шлихтующих, и аппретирующихматериалов в текстильной промыш-' ленности, стабилизаторов суспензий, крепителей грунтов, для увеличения нефтеотдачи нефтяных скважин и т. д. [3 — б]. Эффективность использования этих, полимеров связана с их физико-химическими свойствами и, прежде всего, с молекулярной массой, которая определяется условиями синтеза полимеров. Однако, решение этой проблемы при использовании традиционных окислительно-восстановительных инициирующих систем не всегда возможно и поэтому синтез высокомолекулярных эффективных флокулянтов для очисткисточных вод остается актуальной проблемой полимерной химии.
В одиннадцатой пятилетке ставится задача всемерного. повышения эффективности производства, «.применения в широ—ких масштабах высокопроизводительной энергои материалосбе-регающей технологии» [i, с. III]. Одним из путей совершенствования и создания энергосберегающих технологических процессов синтеза полимерных материалов с заранее заданными свойствами является создание высокоэффективных^ каталитическихсистем [VJ. Среди нихбольшой интерес представляют jj-дикетонат-ные комплексные соединения металлов переменной валентности: марганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинка, которые наряду с высокой инициирующей активностью обладают селективностью и специфичностью по отношению к различным мономерам, причем их можно использовать в присутствии веществ илипримесей, которые являются ингибиторами при обычных способах, инициирования полимеризации: [V].
Исследования советских и зарубежных, ученых [8 — 13] показали, что наиболее активным инициатором в реакциях (со)-полимеризации ненасыщенных соединений является трисацетил-ацетонат марганца (Ш) (ТАМ). Перспективность использования этого инициатора определяется его хорошими эксплуатационными качествами, (нетоксичностью, взрывобезопасностью, стабильностью при хранении), а также наличием промышленного производства ТАМ в США, Великобритании, CCCP[l4].
Систематические исследования в области (соПолимеризации мономеров, а также модификации олигомеров и полимеров, протекающихв присутствиикомплексных соединений металлов переменной валентности, проводятся на кафедре химической • технологии пластмасс: ЛТЙ им. Ленсовета. Результаты этих работ показали, что более эффективными инициаторами по сравнению с ТАМ являются смешанно-лигандные комплексы на его основе — бисацетилацетонато-карбоксилаты: марганца (Ш) [1б] и ацидо-бисацетилацетонаты марганца (Ш) [ 17]. Использование этихинициаторов позволило осуществить (со)полимеризацив винилацетата, стирола, метилметакрилата с высокой скоростью различными способами (в массе, растворителе, эмульсии) [l8 — 2l]. Исследования последних лет показали, что в присутствии ацидокомплексов марганца (Ш) обеспечивается возможность получения высокомолекулярныхводорастворимыхполимеров, которые могут быть использованы в качестве высокоэффективныхфлокулянтов и противотурбулентных добавок [22, 23] .
Настоящая работа продолжила систематические исследования (со)полимеризации винильных соединений в присутствии комплексных соединений марганца (Ш), выполняемые на кафедре химической технологии пластмасс ЛТИ им. Ленсовета.
Целью: работы являлось получение новых инициаторов на основе ТАМ и ароматических сульфоновых кислот, изучение их строения и свойств, исследование их влияния на основные кинетические закономерности процесса (со)полимеризации акрил-амида (АА) с винилацетатом (ВА) в водной и водно-толуольной среде и на свойства полученныхсополимеров АА с винильными мономерами. Следует отметить, что в настоящее время отсутствуют сведения о механизме и кинетике реакций, которые могли бы послужить основой для разработки, технологических процессов получения (со)полимеров АА в указанных, условиях.
Работа выполнялась в соответствии: с комплексной программой 0Ц. О14 «Разработать и освоить производство катализаторов и инициаторов, резко интенсифицирующих-используемые в промышленности важнейшие технологические процессы», а также по координационному плану научно-исследовательскихи: опытныхработ по разработке технологии получения высокомолекулярных< органических флокулянтов для очистки, сточных вод и обезвоживания осадков для создания промышленного производства на основе наряд-заказа Министерства химической промышленности СССР «Расширение ассортимента отечественных флокулянтов на основе полиакриламида» .
Б результате проведенных исследований синтезированы новые смешанно-лигандные комплексные соединения на основе. ТАМ и ароматических сульфоновых кислот — сульфонато-бисаце-тилацетонаты марганца (Ш) [^24, 25~J. Показано, что сульфо-комплексы марганца (Ш) обладают высокой инициирующей активностью в реакциях (со)полимеризации винильных. соединений, позволяя проводить реакцию с высокой скоростью при температурах. 5 — 25 °C в присутствии кислорода воздуха. Найдено, что наряду с инициирующей активностью, сульфокомплексымарганца обладают хорошими поверхностно-активными свойствами.
Проведенные, исследования позволили предложить способ полученияводорастворимых гомои. сополимеров путем эмуль?-сионной полимеризации (мет)акриламида, (мет)акриловой кисло присутствии: новых инициаторов, обладающих поверхностно-активными свойствами., общей формулы:
Mn (C5H702)2(S03 -R), где R~ Н, СН3, ОН, СООН, Спй2п+1, п = 10 — 14- С^Н^О^ - ацетилацетонатный лиганд. При этом значительно упрощается технологический процесс получения водорастворимых (со)полимеров за счет проведения безэмульгаторной полимеризации в атмосфере кислорода воздуха по энергосберегающей технологии (при температуре 10 — 30°С).
Направленный синтез, исследование структуры и строения новых смешанно-лигандных комплексов марганца (Ш) позволили расширить ассортимент инициаторов на основе комплексных, соединений марганца (Ш) и получить бифункциональные инициаторы, высокая инициирующая активность которых, сочетается с наличием поверхностно-активных: свойств, что открывает широкие возможности реализации безэмульгаторных эмульсионных полимериза' ционных процессов.
Реализация этих, свойств сульфонато-бисацетилацетонатов марганца (Ш) позволила предложить, способ получения сополимеров водорастворимых мономеров ((мет)акриламида, (мет)акрило-вой кислоты и их солей, л/"винилсукцинимида, л/"винилпи.р~ ролидона) с маслорастворимыми винильными мономерами (винил-ацетатом, алкил (мет)акрилатами, стиролом).
На основании изученных кинетических закономерностей ты и их солей, |^~винилсукцинимида, lV-винилпирролидона в.
— II процессов (со)полимеризации акриламида с винилацетатом открывается возможность реализации: эффективныхтехнологическихпроцессов получения (со)полимеров с заданными свойствами при температурах 10 — 30 °C в присутствиикислорода воздуха с практически 100 $-ной конверсией за I — 2 часа.
Экспериментально найденные оптимальные условия получения высокомолекулярных терполимеров на основе акриламида, винил-ацетата и акриловой кислоты позволили использовать их в качестве эффективных флокулянтов для очистки сточных вод промышленного производства переработки: бурых углей Канско-Ачин-ского топливно-энергетического комплекса, ускоряющих, процессы осветления сточных вод в 3 — 10 раз, что значительно эффективнее по сравнению с выпускаемыми отечественной промышленностью полиакриламидными флокулянтами.
ВЫВОДЫ.
1. Впервые в результате реакции лигандного замещения трисаце. тилацетоната марганца (Ш) о ароматическими оульфоновымикислотами получены новые смешанно-лигандные комплексы: марганца (Ш) — сульфонато-бисацетилацетонаты марганца (Ш) общей формулы: Mn (C^b2)2($Q3-^0^-R), где R: СН3, Ой, СООЙ, СпЙ2П+1″ п = 10 — 14, установлена структура новых соединений и определеныих свойства.
2. Показано), что сульфо нато-бисацетилацетонаты марганца (Ш) термически устойчивы в твёрдой фазе при 140 — 160 °C, а в водной среде распадаютсяпр’и обычней темперартуре. Первоначальным, продуктом их распада является радикал ацетилацетона, способный вызывать (со)полимеризацию винильных мономеров.
3. Найдено, что сульфонато-бисацетилацетонаты марганг ца (Ш) обладают хорошими поверхностно-активныни свойствами, приводящими к понижению^ поверхностного натяжения воды на границе вода/воздухболее, чем в два раза, что позволяет использовать их одновременно в качестве эмульгаторов и инициаторов в процессах (со)полимеризации винильных мономеров.
4. Изучение инициирующей активности сульфонато-бис-ацетилацетонатов марганца (Ш) в реакциях полимеризацииакрил-амида в водной среде в интервалетемператур 5 — 20 °C показало-, что скорость процесса зависит от природы сульфолиганда и изменяется в ряду: мп (c5h7q2)2(Sq3-(^h) > мп (с5н7о2)2) >
Mn (C5Hi702)2(SQ:3-^^.CE3) > Mn (C5HYQ2)2(S03-^)-C00H) V mn (c5h702)2(S03^O>-0hl он.
5. Установлено, что реакция! гголимеризации акриламида вводном, растворе и в водно-толуольной среде в присутствии: сульфонато-бисацетилацетонатов марганца (Ш) подчиняетсяосновным! закономерностям: свободно/радикальной полимеризации и протекает с высокой скоростью уже при 5 — 20 °C в инертной атмосфере и в атмосфере воздуха. Процесс можно проводить без дополнительного введения эмульгатора и получать устойчивые дисперсии полиакриламида с молекулярной массой > 1*10^,.
6. Из данных по сополимеризации акриламида с винил-ацетатом в водной среде при 5 -i25°C в присутствии: алкилбен-золсульфонато-бисацетилацетоната марганца (Ш) и определены зависимости скорости: сополимеризации и состава сополимеров от кинетических параметров и вычислены, константы сополимеризации акриламида. (fcj) ивинилацетата Cfr2): 5.59 + 0.01 t2 = 0.14 + 0.01 показывающие повышенную активность акриламида.
7. Н’айдено, что высокомолекулярные водорастворимые терполимеры на основе акриламида, винилацетата и акриловой кислоты обладают более высокими флокулирующими свойствами в: процессах, очистки сточных вод по сравнению с полиакрилами-дом: и неорганическими коагулянтами.
Список литературы
- Материалы ХХУ1 съезда КПСС. М.: Политиздат, 1982. — 223 с.
- Николаев А.Ф., Охрименко Г. И. Водорастворимые полимеры. Л., Химия-, 1979. 144 с.
- Савицкая М.Н., Холодова Ю. Д. Полиакриламид. Киев: Техника, 1969. 188 с.
- Вейцер Ю.И., Минц Д. М. Высокомолекулярные флокулянты в процессе очистки! воды. М.: Стройиздат, 1975. 191 с.
- Глубиш. П.А. Применение сополимеров акриловой кислоты и- ее производных: в текстильной и легкой промышленности. М.: Легкая индустрия, 1975. 205 с.
- Григоращенко Г. И., Зайцев Ю. В., Кукин В. В. и др. Применение полимеров в добыче нефти. М.: Недра, 1978. 213 с.
- Николаев А.Ф. Особенности создания новых технологических- процессов получения полимеров. В кн.: Химическая технология, свойства и применение: пластмасс. Моквузовский сборник научных трудов. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1981, с. 3 16.
- Бемфорд К. Металлоорганические производные переходных металлов как инициаторы свободнорадикальной полимеризации. В кн.: Реакционная способность, механизмы реакций и структура в химии полимеров. М.: Мир, 1977, с. 114 — 135.
- Николаев к А. Ацетилацетонаты металлов и их применение в химических реакциях. В кн.: Химическая технология, свойства и применение пластмасс. Сборник, трудов. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1976, вып. П, с. З — II.
- Низельский Ю.Н., Липатова Т. Э. Катализ и инициирование химических реакций js-дикетонатамк металлов. В кн.: Катализ и- механизм реакций образования полимеров. Сборникнаучных трудов. Киев: Наукова думка, 1980, с.5'- 41.
- Mehratra R.C., Bohra R., Gaus D. Metall B-diketonates and Allied Derivaties.
- Schellenberg J., Opitz G. Metallacetonates bei der Synthese von Makromolekiilen. Teil 1. Acta Polymerica, .
- Белогородская K.B. Полимеризация и сополимеризация виниловых соединений в присутствии комплексов солей металловпеременной валентности и карбоновых кислот. Дисс.. докт.хим.наук. Л., 1980.
- Николаев А.Ф., Белогородская К. В., Шибалович В. Г., Андреева Е. Д., Богданова Л. В., Виноградов М. В. Получение: и свойства бисацетилацетонатшарбоксилатоа марганца (Ш). Ж.прикл.химии!, 1973, т.46, № 12, с.2718 2725.
- Перина Г. П., Шибалович В. Г., Николаев А. Ф. Смешанно-ли-гандные комплексы марганца (1) на основе трисацетилацето-ната марганца и неорганических кислот. Ж.прикл.химии-, 1982, т.55, с. 30 37.
- А.С. 276 413 (СССР). Способ получения полимеров и сополигмеров винильных соединений./А.Ф.Николаев, К.В.Белогород-ская, В. Г. Шибалович. Опубл. в Б.Й., 1970, № 23.
- Белогородская К.В., Николаев А. Ф., Шибалович В. Г., Пушка-рева Л.И. Особенности механизма полимеризации: винильных мономеров в присутствии: бис-(ацетилацетонато)карбоксила-тов марганца. Высокомолекул.соедин., 1980, т. Б22, № 6,с.449 453.
- А.С. 730 698 (СССР). Способ получения гомополимеров и сополимеров винильных соединений. /А.Ф.Николаев, В. Г. Шибалович, В. М. Бондаренко, Г. П. Перина, И. Ю. Сухачева. -Опубл. в Б.И., 1980, № 16.
- Перина Г. П., Семёнова Е. Ф., Шибалович В. Г. Флокулирующая способность (со)полимеров на основе акриламида при- очистке сточных вод сульфатно-целлюлозного производства.
- В сб.: Технология высокомолекулярных- соединений, Л., 1982, с. Ill 121. Рукопись деп. в ОНИИТЭХИМ (г.Черкассы.) Ш829хп-Д82.
- Перина Г. П. Полимеризация- и. сополимеризации акриламида и- акриловой кислоты в присутствии ацидо-бисацетилацетоиатов марганца (Ш). Дис.. канд.хим.наук. Л., 1982. 155 с.
- А.С. 950 732 (СССР). Арилсульфонато-бис-ацетишацетонаты марганца (Ш) как инициаторы (со)полимеризация винильных соединений, обладающие поверхностно-активными свойствами. /А.Ф.Николаев, В. Г. Шибалович, В. М. Бондаренко, С. А. Хохрин. Опубл. в Б.И., 1982, № 30.
- А.С. I0II654 (СССР). Способ получения инициаторов эмульсионной полимеризации винишьных соединений. /А.Ф.Николаев, В. Г. Шибалович, В. М. Бондаренко, С. А. Хохрин. Опубл. в Б.И., 1983, № 14.
- А.С. 1 004 404 (СССР). Способ получения водорастворимых гомо- и- сополимеров. /А.Ф.Николае®, В. Г. Шибалович. В. М. Бондаренко, С. А. Хохрин. Опубл. в Б.И., 1983, № 10.
- Скорик И.А., Кумок В. Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1975. 207 с. 28.1.ngafelter Е.с. Molecular structure details of metal chelates. Coord. Chem. Rev., 1966, v. I> №l, p. 151 155.
- Kluiber R.W. Inner complexes. 3. Ring bromination of JB-Di-carbonil chelates. J. Amer. Chem. Soc., I960, V .82, $ 18,p.4839 4842.
- Collmann J.P. Reactionen der Metall-acetylacetonate. Angew. Chem., I965f v>77f рЛ54 I6I>
- Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и- координационных: соединений. М.: Мир, 1967. 411 с.
- Carlin R.L. Tranzition Me tall Chemistry: A Series of Advances. New-York: Decher, T966, .3. 371 pp.
- Грибов А.А., Золотов Ю. А., Носкова М. П. Исследование строения ацетилацетонатов методом ИК-спектроскопии. Ж.структ.химии, 1968, т.9,№ 3, с.448 451.
- Barnum D.W. Electron absorption spectra of acetylacetonate complexes. J. Inorg.Nucl. Chem.", 1971, v.21, №¾, p.221.
- Шугам E.A., Школьникова Ji.M. 0 химической связи в молекулам ацетилацетонатов трехвалентных металлов. Докл. АН СССР, I960, т.133, № 2, с.386 389.
- Яцимирский К.Б., Васильев В. П. Константы нестойкости комплексных соединений. М.: АН СССР, 1959 206 с.- 155
- Sasani S., Hagaci Y.J., Kurokawa Т., Nakanishi K. Mass spectrometric studies of metall acetylacetonates. Bull. Chem.Soc. Japan, 1967, v. 40, № 1, p.76 80.
- Charles R.G., Pawlikowski M.A., Comparative heat stabilities of some metall acetylacetonate chelates. J.Phys. Chem., 1958, V.62, № 4, p.440 444.
- Arnett E.M., Mendelsohn M.A., Destructive Autooxidation of Metall Chelates. Kinetics and Mechanism. J.Amer. Chem.Soc., 1962, V.84, № 20, p.3824 3827.
- Kastning E.G., Naarman H., Reis H., Berding C. Metali-chelate as Polymersationsinitiatoren. Angew.Chem., 1965, v.77, № 7, p.313 318.
- Otsu Т., Nabuoku M., Nishikawa J. Metal-containing initiator systems. Radical polimerization of vinyl monomers byvarious metall acetylacetonates. J.Macromolecul.Sci.Chem., 1968, V. A2, № 5, p.905 917.
- Uehara K., Tositoka N. J. Ch em.Soc.Japan. Ind.Chem.Soc. 1967, V.70, p.750.
- Шелленберг И., Хёринг 3., Фритше М. Полимеризация винил-хлорида с- трисацетилацатонатом марганца в качестве инициатора. В кн.: 2-я национальная конф. молодых учёных- неорг. И! орг. химия, Бургас, 1978. Сборник докладов. Т.2. Бургаа, 1978, с. 57 64.
- Bamford С.Н. Pure and Appl.Chem., 1973, V.34, p. 173.
- Bamford С.Н., Ferrar A.N. Photo-initiaton of Polimerization by Manganese (Ш) Chelates. J.Chem.Soc. (London), Faraday Trans. I, 1982, V.68, part 7, p.1243 1257.
- Kaerijama K., Shimura Y. Photopolymerization Sensitized by Metall Acetylacetonate, Makromool.Chem., 1973, B. I67, p.129 137.
- Bamford C.H., Ferrar A.N. Photo-initiation of Polimeriza- -tion. Initiation by metal chelates in the presece of electron donors. Proc.Roy.Soc. (London), I97I, V. A32I, p.425−443.
- Николаев: А.Ф., Белогородская K.B., Дувакина Н. И., Андреева Е. Д., Полимеризация винилацетата в присутствии! трисаце-тилацетоната марганца и спиртов. Высокомолекул.соедин., 1971, T. AI3, № 5, с.1018 1023.
- Otsu Т., Misoci Т., Nishikawa V. Selective initiationof radical and cationic polymerization with metal acetyl -acetonate-acetyl chloride systems. Kobunshi Kaguku, 1972, V.29, № 10, p.718 722.
- Николаев А.Ф., Белогородская К. В., Дувакина Н. И., Андреева Е. Д. 0 влиянии ацетилацетоната марганца (Ш) на активность винилацетата в реакциях гомополимеризации. Высокомолекул.соедин., Кратк.сообщ., 1969, т. БП, № 11, с. 844 866.
- Коршак В.В., БевзаТ.И., Долгоплоск Б. А. Инициирование радикальных процессов системами ацетилацетонаты переходных металлов кислоты. Высокомолекул.соедин. Кратк.сообщ. 1969, т. II, № 11, с. 794 — 797.
- Долгоплоск Б.А., Тинякова Е. И. Окисли (c)ельно^в@сстанови-тельные системы как источники свободных радикалов. М.: Наука, 1972. 140 с.
- Kyoji К. Polymerization of styrene by metall acetylaceto-nate phenantroline system. Makromolek, Chem., 1971, v. 150, p. 189 197.
- Уехара К., Катаока Й., Танака М., Мурата М. Винильная полимеризация под действием систем ацетилацетонаты металлов пиридин. Kogyo Kagaku Zassy J. Chem.Soc. Japan. Ind. Chem.Soc. «1969, т.72, № 3, p.754 — 760.
- Kaerijama K. Reactions og Tris (acetylacetonato)manganese
- Ш) and -cobalt (Ш) with 1,1d-Phenantroline and * -Methyl-styrene. Bull.Chem.Soc. Japan, 1974, v.47, № 3, p.753−754.
- Balzani V., Capassity V. Photochemestry of Coordination Compounds, London-New-York: Academic Press, 1971, B. I50, p.189 197.
- Коттон Ф., Уилкинсон Дж.Современная неорганическая химия. М.: Мир., 1969, т.1, 224 с.
- Fader J., Avdeef A. Crystal and Molecular Structure of Tris (2,4-pentanedionato)manganese (Ш), a Distored Complex As Predicted by Jahh-Teller Arguments. Inorg. Chem, 1974, V. I3, № 8, p.1864 1875.
- Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ. М.: Мир, 1980. 421 с.
- Неорганическая биохимия*. /Под ред. Г. Эйхгорна. М.: Мир, 197(8, т.1. — с. 104 — 119.
- Martell А.Е. Some properties of Ligands.- In: Advanses in chemistry series, N62, Amer.Chem.Soc., Washington, 1967, p.272.
- Лэнгфорд К., Грей Г. Процессы замещения лигандов. М.: Мир, 1969. 160 с.
- Кендлин Д., Гейлор К., Томпсон I. Реакции координационных соединений переходных металлов. М.: Мир, 1970. -392 с.
- Бассоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир, 1971. 592 с.
- Muctterties E.L., Schum R.A. Mechanism of reactions of ligands in aqueous solutions. Qurt.Rev.(London), 1966, V.20, p.245.
- A.C. 283 187 (СССР). Способ получения инициатора полимеризации или сополимеризации непредельных- углеводородов. /
- A.Ф.Николаев, К. В. Белогородская, В. Г. Шибалович. Опубл. в Б.И., 1970, № 31.
- А.С. 691 460 (СССР). Способ получения галоген-бисацетил-ацетонатов марганца (Ш). /А.Ф.Николаев, В. Г. Шибалович,
- B.М.Бондаренко, Г. П. Перина. Опубл. в Б.И., 1979, № 38.
- Isobe К., Kawaguchi Sh. Some Mixed Ligand Manganese (Щ) Complex Produced by the Reaction s of Tris (Acetylacetonato)manganese (Ш) with Hydrogen Halides in Organic Solvents. Bull.Chem.Soc. Japan, 1975, V.48, № 1, p.250 257.
- Nakamura Y., Gotani M., Kawaguchi Sh. The Reactions of Tris (acetylacetonato)cobalt (щ) with Bromine in Dichlor-methane. Bull.Chem.Soc. Japan, 1972, V.45, № 2, p.457 461.
- Isobe K., Takeda K., Nakamura Y., Kawaguchi Sh. Penta-coordination halogen bis (acetylacetonato)manganese (Ш) and iron (Ш) complexes. Inorganic and Nuclear Chem. Letters, 1973, V.9, № 12, p.1283 1286.
- Takeda K., Isobe K., Nakamura Y., Kawaguchi Sh. Some Mixed-Ligand Iron (Ш) Complexes Prodused by Reactions of Tris (acetylacetonato)iron (Ш) with Hydrogen Halides in Organic Solvents. Bull.Chem.Soc.Japan, 1976, № 4, p.IOIO.
- Charles R.G. Inorganic Synthesis, 1963, УП, p.183.
- Bhattacharjee M.N., Chandhuri M. K. Direct Synthesis of Tris (acetilacetonato)manganese (Ш). J.Chem.Soc.(London). Dalton Trans., 1982, № 3, p.669 670.
- Das A.K., Rao D. V.R. Mixed chelate complexes of manganese (Ш). Chem. andd Ind., 1975, № 18, p.792 793.
- Nishikawa Y., Nakamura Y., Kawaguchi Sh. Reactions of Tris (acetylacetonato)mmanganese (ffl).and Bis (acetylaceto-natib)manganese (ГГ) with Eth ylendiamine and Other Primavy Amines. Bull.Chem.Soc.Japan, I972″ V.45, ftl, p. I55−160.
- Николаев А.Ф., Белогородская K.B., Кукушкинa.H.П., Комаров E.B., Иванов Г. Г. Механизм образования первичных радикалов из трисацетилацетоната марганца (Ш) в присутствии карбоновых кислот в водной среде. Докл. АН СССР, 1981, т.261, № 1, с. Ill 114.
- Пушкарёва Л.И., Белогородская К. В., Николаев А. Ф. Особенности инициирования полимеризации- винильных мономеров хелатами марганца (Ш), содержащими непредельные карбокси-латные лиганды:. Высокомолекул. соедин-., 1978, Т. А20, № 3, с, 511 516.
- Шибалович В.Г. Полимеризация и сополимеризация винилаце-тата и метилметакрилата в присутствии бис-ацетилацетона-токарбоксилатов марганца (Ш). Дисс.. канд.хим.наук. Л., 1971, 156 с.
- Пушкарёва Л.И. Полимеризация и сополимеризация винильных винильных мономеров в присутствии новых инициирующих систем на основе- ненасыщенных хелатов марганца (Ш). Дисс.. канд.хим.наук. Л., 1977.
- Евстафьева Г. М. Исследование эмульсионной полимеризации винилацетата, инициируемой хелатами- марганца. Дисс.. канд.тех.наук., Л., 1977.
- Заявка № 54−102 388 (Япония). Полимерные эмульсии типа вода в масле. /Сибахара Я., Окада- М., Нода К., Осуга Я.
- РЖХим, 1980, 14 С 356П. 88. Патент 4 339 371 (США).
- Ratzsch M., Richter G. Zur kinetik der radicalischen Copo-lymerization von Acrylamid mit Stirol und Maleinsaurean-hydrid. Die Copolymerisationgeschwin digkeit. Faserforsch und Textiltechn., 1978, B.29, № 8, $.532 537.
- Johnston N. W, McCarthy Jr., N.J. Effetti del solven-fee nella copolimerizzazione stirene/acrilamide. La Nuova Chimca, 1973, № 9, p.47 49.
- Saini G., Leoni A., Franco S. Solvent effects in radical copolymerization. Acrilamide. Macromol.Chem., 1971, B. I44, S.235 244.
- Bhadani S.N., Kundu S. Acid in itiated copolimerizatiai of acrylonitrile with acrilamide. Makromol.Chem., Rapid Common., 1980, V. I, № 4, p228I 285.
- Orbau M., Laible R., Dulog L. Preparation of amide and amine groups containing copolym ers of mmethyl methacry-late and their perform ance in solid polymer composites.
- Makromol. Chem., 1982, V. I83, № 1, p.47 63.
- Lambla M., Valentin В., Guerrero S., Banderet A. Synthesis of hydrofilic-lypophylic copolymers in emulsion: initiation of vinyl chloride by aqueous soluble polymeric radicals atthe interface. J.Macromol. Sci.» 1977, V. All, № 8, p.1439.
- Ohtsuka Y., Kawaguchi H., Sugi Y. Copolimerization of stirene with acrilamide in em ulsifier-free aqueous medium. J.Appl.Polym.Sci., I98I.V.26, № 5, p.1637 1647.
- Arai M., Arai K., Saito S. Polymer particle Formation in soapless emulsion polymerization. J. Polym er Sci.: Polym. Chem.Ed., 1979, v, 17, №Ц, p.3655 3665.
- Яковлев Ю.М., Лебедев А. В., Фермор H.A. Распределение частиц по размерам в полистирольных латексах. В кн.: Проблемы синтеза, исследования свойств и переработки латексов. М.: Мир, 1971, с. 148 — 158.
- Netshey A., Alexander Е.А. J. Polym. Sci., 1970, part А, v. 8, № 2, p.407 413.
- Ham G.E. Emulsion copolymerization. J.Macromol.Sci.-Chem., 1982, V. AI7, № 3, p.369 376.
- Огата Эй. Эмульсионная полимеризация. Кобунси како, Polym.Process., 1979, т.28, № 10, с.524 529.
- Casper R. Wendling P. Kinetik der Emulsions Copolymeii-sations von Monomeren mit unterschidlicher wasserlSslich-keit. IUPAC Makro Mainz: 26th Int. Symp. Makromol., Mainz, i979. Prepr. Short Commun.^ 1979, p.357 360.
- Ахмедов К.С., Аринов Э. А., Вирская Г.М., Зайнутдинов
- С.А. и др. Водорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами. Ташкент: ФАН! УзССР, 1968.
- Патент 54−37 914 (Япония). Способ получения водорастворимых полимеров. /Нисио Такаси, Ватанабэ Кэндзо, Саваяма Сигэру. РЖХим, 1980, 22 С 389 П.
- Заявка 56−104 913 (Япония). Способ получения полиакрил-амида. /Ито Хироси, Хонда Тадатоеи. РЖХим, 1982, I7C409.
- Патент 3 776 892 (США). Aerylamide polymers and method of flocculating an queous suspension of solid particles therewith. /Merrill В. РЖХим, 1974, 23 С 1453П.
- Ватанабэ Наоёси. Высокомолекулярные? флокулянты «Акофлок».
- Нами' парупу гицзюцу таймусу, 1977, т.20, № 6, с. 26 29.
- Nan F.F., Henning-Schlosser L., Szalkai A. Producele MEDASOL derivati ai acrylamidei. Sintez&, proprietefcti utilizari. (Rev. Chem. (RSR), 1978, V.29, № 5, p.407 -410.
- Tobiczyk A. Wspolczesne sroki flokulacyjne. Prz.gorn., 1980, V.36, № 1, p.35 41.
- НО. Патент 3 953 341 (США). Stabilization of polymer solutions. /Martin F.D. -РЖХим, 1977, 2 T 998П.
- Патент 38263II (США). Produsing well treatment. /Szabo M.T., Sharpe A.J., Sherwood N.S. РЖХим, 1975, 8Т768П.
- Патннт 948 282 (ФРГ). Werfahren zur Herstellung von Mie ch-polymerisaten unter verwendung von Acrylsaureamid./Zer-week W., Kunze W. РЖХим, 1958, 5931 5 П.
- А.С. 836 260 (СССР). Способ приготовления шлихты. /Балт-рушисР.С., Г. А. Махтеева, А. И. Зубене, А.В.Юревичюте-. -РЖХим, 1982, 4 Т 782П.
- Заявка 54−37 187 (Япония). Полимерные- эмульсии для красок, клеёв, обработки^текстиля. /Сугиэ Тосинори, Ониси Киёси, Йосинага Синобу, Симомура Тосию. РЖХим, 1980,3 С 368П.
- Патент 55−24 449 (Япония). Получение щелочерастворимых гранулированных сополимеров. /Фудзитани К., Отакэ М., Като С. РЖХим, 1981, II С 299П.
- Заявка 54−132 693 (Япония). Получение эмульсии, применяемой для: упрочнения бумаги-. /Токугава Йосихару, Кондо Норио. РЖХим, 1980, 15 С 376П.
- Заявка 2 442 248 (Франция), compositions de copolym&res d’acrylamides et d’acrylates de glycidyle, leur preparations et leurs applications, notamment dans le recuperation assistee petrole./Tisser M. t Cheradame H., Sillon B. РЖХим, 1981, 17 С 421П.
- Заявка 2 931 572 (ФРГ). Polymere Я-Halogenamide auf Basis v (c)n Acryl- und Methacrylamide. /Zegel H., Bergfeld M., Zielke R. РЖХим, 1981, 24 G 433П.
- Патент- 55−30 551 (Япония). Эмульсионные краски с повышенной стабильностью при- хранении. /Мацухира Т., Камихара Д., РЖХим, 1981, II Т 487П.
- Заявка 2 915 887 (ФРГ). Copolymerizate auf der Basis von Acrylestern, Vinilacetate und Athylen. /Wiest H., Weifl-gerber R., Leib E. РЖХим, 1982, 18 С 407П.
- Патент 2 839 491 (США). Acrylamide olffin alcohol copolymers. /Caldwell J. R., Gilkey R. — РЖХим, I960, 63 609П.
- Патент 4 222 901 (США). Electroconductive polymers having improved solvent holdout properties. / Ginkovitz G. -РЖХим, 1981, 8 T 545П.
- A.C. 499 547 (СССР). Позитивный материал для одноступенчатого фотографического процесса. /О.М.Плоткина, В. М. Бондаренко.Л.Е.Клубикова, С. А. Голенищева. Опубл. в1. Б.И., 1976, № 2.
- Kawaguchi Н., Ohtsuka Y., Sugi Y. Preparation of amphoteric latex by modification of styrene-acrylamide copolymers latex. J.Appl.Polym.Sci., 1981, V.26, № 6, p.20I5 2022.
- Патент 2 940 944 (США.). Resinous compositions an aldehyde-modified amide interpolymer and an alkid resins. /Chris-tense* R.M... ржхим, 1962, 19 П 552.
- Пажент 2 940 945 (США). Resinous coating compositions. / Christenson R.M. РЖХим, 1962, 19 П 551.
- Патент 2870II7 (США). Coating compositions comprizing an epoxy resins and an aldehyde-reacted polymers of acryl-amide and metallic surfase coated therewith. /"Vogel N.A., Bittle H.G., Christenson R.M. Off.Gaz., 1959, v.738, № 3, p.858.
- Патент 2 994 676 (США). Interpolymer of acrylonitryle, aciylamide, ethyl acrylate and higher alkyl aerylate, and aqueous dispersion thereof. /Kucsau J., Kine B.B., Off.Gaz., 1961, V .769, № 1, p.170.
- Патент 2 994 678 (США). Nitrogen-containing condensation pol polymer, solution thereof, and process of making same. / Parrish R.G. Off.Gaz., 1961, ,.769, *I, p. I70.
- Торопцева A.M., Белогородская K.B., Бондаренко B.M. Лабораторный практикум по химии- и технологии- высокомолекулярных соединений. Л.: Химия, 1972. 415 с.
- Вацулик П. Химия мономеров. М.: ИЛ, I960, т.1.
- Лабораторная- техника органической химии- /Под ред. Б. Кей-ла. М!.: Мир, 1966. 751 с.
- Вайсбергер А., Проксауэр Э., Риддик 7ж., Туне Э. Органи^ ческие растворители-. М.: ИЛ, 1958. 519 с.
- Практические работы по физической химии. /Под ред. К. П. Мищенко, А. А. Равделя, А. М. Пономаревой. Л.: Химия, 1982. 399 с.
- Кроос- А. Введение в инфракрасный спектроскопию. М.: ИЛ, 1961. 161 с.
- Толмачев В.Н. Электронные спектры поглощения органических соединений и их измерение. Харьков- Высшая школа, 1974. 161 с.
- Практикум по коллоидной химии и электронной спектроскопии. /Под ред. С. С. Воюцкого. М.: Химия, 1974.- 224 с.
- Шапиро С.А., Гурвич Д. А. Аналитическая химия. М.: Высшая школа, 1968. 284 с.
- Гладышев Г. П. Полимеризация винильных мономеров. Алма-Ата: АН Каз. ССР, 1964. 322 с.
- T. Гладышев Г. П., Попов В. А. Радикальная полимеризация при- глубоких степенях превращения. М.: Наука, 1974. -243 с.
- Волынец В.Ф., Волынец М. П. Аналитическая химия азота. М.: Наука, 1977. 182 с.
- W3. Kulicke W.-M. f Kniewske R., Klein Y. Preparation, characterization, solution properties and reoligical behaviourof polyacrylamide. /Progr.Polym. Sci., 1982, У .8, p.373.
- Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. М.-Л.: Химия, 1971. 367 с.
- Schrfeiber К.С. Indrared spectra of sulfones and related compounds. Anal.Chem., 1949, V .21, $ 10, p. II68 1172.
- Яцимирский К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия, 1965. 199 с.
- Абрамзон А.А., Бочаров В. В., Гаевой Г. М. и др. Поверхностно-активные- вещества. Справочник. Л.: Химия, 1979. -376 с.
- Абрамзок А.А. Поверхностно-активные вещества. Свойства и: применение. Л.: Химия, 1981. 304 с.
- Cave11 Е. Kimetiks of polymerization of acrylamide initiated by 4,4'-Azo-bis-4-cyanopentanon acid. Makromol.Chem., 1962, .54, p.70 77,
- Kabanov V.A., Topchiev D.A. Kin etics andd mechanism of radical polymerization of acrylic acid in aqueous solution Eur.Polym. j., 1982, V. II, № 2, p.153 159.
- Beres J., Olkowska J., Poniewierska H., Kowalska E. Bada-nia nad polimeryzacia akrylamide w emulsjach olejowowod-nych. Prz.chem., 1979, т.58, № 3, с.356 359.
- Dimonie M.V., Boghina C.M., Marinescu N.N., Marinescu M.M., Cincu C.I., Qprescu C.G. Inverse suspension polymeriz"tion of acrylamide. Eur. Polym. J., 1982, у .18, № 17, p.639 645. >
- Sing L. Y., Francoise C. Inverse microemulsion polymerization. J.Phys.Chem., 1982, .86, № 13, p.2269 2271.
- Куренков В.Ф., Верижникова A.C., Кузнецов E.B., Мягчен-ков В.А. Безэмульгаторная эмульсионная полимеризация акриламида в присутствии отиролсульфонатов натрия и калия. Изв.вузов. Химия и хим.технол., 1982, т.25, № 2,с.221 226.
- Куренков В.Ф., ОсиповаТ.М., Кузнецов Е. В., Мягченков В. А. Инверсионно-эмульсионная полимеризация акриламида в водно-толуольной среде. Высокомолекул.соецин. Кратк. сообщ., 1978, Т. Б20, № 9, с.647 650.
- Husain M.M., Muchtar, Mi era S.N., Gupta A. Studies on aqueous polymerization of acrylamide. 2. Potassium persulfate2-mercaptoethanol redox system. Makromol. Chem., 1976, V.177, № 10, p.1919 1926.
- Husain M.M. Misra S.U., Singh R. D. Studies on aqueous polymerization of acrylamide. Makromol.Chem., 1978, v.179, № 2, p.295 300.
- Rodriques P., Givey R.D. Polymerization of acrylamide with persulfate metabisulfite initiator. J.Polym.Sci., 1961, v. 55, p.713 715.
- Гладышев Г. П. Радикальная полимеризация винильных мономеров и- методы её изучения. Алма-Ата: АН Каз. ССР, 1966.
- Добрынин Н.А., Дымарчук Н. П., Мищенко К. П. Определение эффективности инициирования полимеризации акриламида окислительно>-восстановительно-й системой хлорат калия) -сульфит натрия. I.Общ.химии, 1970, т.40, № 6, с. II86 -1189.
- Фролов Ю.Г. Курс: коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы). М.: Химия, 1982. 400 с.
- Fieneman М., Ross S., Linear method for Determing Monomer Reactivity Ratios in Copolymerization. J.Polym. Sci., 1950, № 2, p.259 265.
- Глущенок И.Н. Универсальный метод расчета констант сополимеризации. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1975. 27 с.
- Гиндин Л.М., Абкин А. Д., Медведев С. С. Некоторые вопросы бинарной сополимеризации-. Докл. АН СССР, 1947, т.56,2, с.177 180.
- Ito К., Yamashita Y. Copolym er com positions and Micro-structure. J.Polym.Sci., 1965, V. A3, p.2165 2187.