Использование магнийсодержащего фосфатного сырья для получения фосфорной кислоты и удобрений

12. Основные результаты работы позволяют заключить, что использование метода гидротермической иммобилизации магния, части* но кальция и других примесей, содержащихся в фосфорном сырье, дг возможность вовлечь в переработку традиционными методами ковдор-ский апатитовый концентрат с содержанием до 6,0% M.

Есть основания предполагать, что данный метод, защищенный положительным решением на авторскую заявку № 3 672 448/23−26 (I696I4) от 12.05.85 г. может быть использован для облагораживания магнийсодержащего фосфатного сырья других месторождений, например, Каратау.

13. Полученные результаты работы переданы в НПО «Минудобре-ния». С целью их дальнейшей реализации целесообразно рекомендовать промышленную проверку предлагаемого способа.

1. Основные направления развития народного хозяйства СССР на -1986;1990 г. г. — М.: Газ. «Правда», от 9/X1.I985.

2. Позин М. Е. Технология минеральных солей. Л.: Химия, 1974, — 726 с.

3. Кармышов В. Ф. Химическая переработка фосфоритов. М.: Химия, 1983. — 87 с.

4. Соколовский А. А., Унанянц Т. П. Краткий справочник по минеральным удобрениям. М.: Химия, 1977, с. 241.

5. Маркаэен З. Х., Сыркин Л. Н., Лившиц М. М. Получение экстракционной фосфорной кислоты из магнийсодержащего фосфатного сырья. Обзор. инф, сер. «Фосфорная промышленность». — М.: НИИТЭХИМ, 1984, 33 с.

6. Козлова Т. Г., Копылев Б. А. 0 влиянии ионов магния на процесс сернокислотного разложения апатита. Тр. ЛТЙ им. Ленсовета.- Л.: 1973, вып. 4, е.74−84.

7. Ворошин В. А. Производство экстракционной фосфорной кислоты.- М.: Химия, 1967, с. 92.

8. Воскресенский С. К., Милованова С. К., Дохолова А. Н. Получение фосфорной кислоты, аммофоса и преципитата из фосфоритов Каратау методом сернокислотного разложения. В кн.: Производство фосфорных удобрений. Тр. НИУШ. — М.: 1971, вып. 215, с. 15−26.

9. Набиев М. Н., Адылова М. Р. Влияние магниевых соединений на состав двойного суперфосфата. Узб.хим.ж., 1983, № 4, с. 21.

10. Ю. 3erfi//*er news (Jncfia)) С in 4or-m.) у 1983, vo/. 28, № 6, p. 49.1. С hem. Jnduzir/e (in form), 1983, Bd 35, № 2,p.24.

11. Хамидов В. А. Опыт освоения производства аммофоса на Алмалык-ском химическом заводе. Хим.пром., 1972, № 2, с.28−30.

12. Подлесская А. В., Знаменская Ж. Н. Изменчивость состава ковдор ского апатитового концентрата. Черкассы, 1983, с.З. Рук. представлена НИУШ. Деп. в ВИНИТИ, 1983, № 1215ХП-Д.

13. Пирогов В. И., Галина В. Н., Вольфкович С, И. Гидротермическая переработка ковдорского апатитового концентрата. Хим.пром. 1971, № 3, с. 195.

14. Шевцова Н. Н. Физико-химические исследования процессов получения плавленных фосфатов и термофосфатов как удобрений и кормовых средств. Дис.канд.хим.наук. — М.: 1978, с. 14.

15. Борисов Б. М., Бушуев Н. Н, Ленева З. Л. Рентгенографическое исследование сырья Ковдорского месторождения. Тр. НИУШ, 1978, № 232, с.114−118.

16. Posn егQ. S. } Per-foft й., He.tine.meni о4 tfie. Aydroxy-apatite $>truc.fureCttta drysi, I958, vof. II, № 4, p.308−312.

17. Августиник А. И. Физическая химия силикатов. М.: Госхимиз-дат, 1947. — с. 324.

18. Дир У. А., Зусман Дж, Породообразующие минералы. М.: Мир, 1966. — т. 5, с. 49.

19. Петрова Л. В., Сорокина Т. П. 0 некоторых критериях вещественного состава Ковдорского месторождения, влияющих на качество конценяратов. Обогащение руд, 1982, № 4, с, 15.

20. Сулимов Б. И. Ковдорское апатитомагнетитовое месторождение и перспективы расширения запасов фосфатного сырья до 2000 г. АН СССР, Апатиты, 1981, с. 57.

21. Комплексная азотнокислая переработка природных фосфатов на минеральные удобрения, (Отчет, Рук, Позин М.Е.) Сб. реф,.

22. НИР и ОКР, Химия и хим.пром., 1979, № 35, с. 48.

23. Морозова Г. А., Драновский М. А. Об азотнокислой переработке ковдорского апатитового концентрата в сложные удобрения.- Тез.докл. XI Всес.научн.конф., Новочеркасск, 1978, с. 157.

24. Южная Е. В. Кинетика растворения апатита и кальцита кислотой.- Автореф.дисс.канд.техн.наук. М.: НИУИФ, 1956, с. 20.

25. Чепелевецкий М. Л., Бруцкус Е. Б. Физико-химические исследования в области кислотной переработки фосфатов. В кн.: Сообщения о научно-технических работах НИУИФ. М.: 1957, т.1,с.15−17.

26. Белов В. Н., Коновалова С, Л. и др. Сернокислотная экстракция фосфорной кислоты из частично обезмагненной и магнийсодержа-щей фосмуки Каратау. Фосф.пром., 1976, вып. 3 (23), с.17−22.

27. Лившиц М. М., Марказен З. Х. Исследование процесса получения ЭФК из обезмагненного фосфата Кингисеппского месторождения.- Тр. ЛенНИИГипрохима, 1975, вып. 19, с.30−36.

28. Баловень В. И., Коновалова С. Л. и др. О кислотной переработке высокомагнезиального фосфорита Белкинского месторождения.- Фосф.пром., 1978, вып. 3, с. 25−28.

29. Треущенко Н. Н., Копылев Б. А. и др. Экстракция фосфорной кислоты из обезмагненных фосфоритов Каратау на опытной установке. Фосф.пром., 1979, вып. 3, с.11−13.

30. Баловень В. И., Шляпинтох Л. П., Сыркин Л. Н. и др. Исследование процесса экстракционной переработки обезмагненного ковдор ского апатита. Фосф.пром., 1979, вып. З, с.14−17.

31. А.с. 586 125 (СССР). Способ получения сульфата магния (Позин М.Е., Копылев Б. А. и др.). Опубл. в Б.И. 1977, № 48.

32. А.с. 743 982 (СССР). Способ получения магнийаммонийфосфорных удобрений (Позин М.Е., Белов В. Н., Шляпинтох Л.П.). Опубл. в Б.И. 1980, № 24.

33. С/., Hegn&rP. OSoAodouani Jo$faik.ipU ziiirn o*du si riZite.ho. Chemitky P/umLfs/, 1982, vof.22, № 10, p.52I-523.

34. Кромф P.A., Копылев Б. А. Выделение соединений магния и растворов сернокислотного обогащения доломитизированных фосфоритов. Фосф.пром., 1979, вып. 3, с.22−24.

35. А.е. 617 448 (СССР). Способ химического обогащения магнийсодержащего фосфатного сырья (Позин М.Е., Копылев Б. А. и др.).- Опубл. в Б.И., 1978, № 28.

36. А.с. 765 248 (СССР). Способ получения сложных удобрений (Белов В.Н., Копылев Б. А., Треутценко Н.Н.). Опубл. в Б, И., 1980, № 35.

37. Лаврова Т. Р., Треущенко Н. Н. Исследование путей переработки растворов обезмагнивания ковдорского апатитового концентрата в магнийсодержащие продукты. Межвуз.сб.научн. тр./ ЛТИ им, Ленсовета. — Л.: 1981, с. 9−14.

38. А, с. 7II02I (СССР), Способ получения фосфорных удобрений (Копылев Б.А., Копылов В, А. и др.). Опубл. в Б.И., 1980, № 3,.

39. А.с. 874 718 (СССР). Способ получения магнийаммонийфосфорных удобрений (Копылев Б. А, Треущенко Н. Н., Лаврова Т. Р. и др.).- Опубл. в Б.И., 1981, № 39.

40. Лаврова Т. Р., Треущенко Н. Н. Обезмагнивание Ено-Ковдорского апатитового концентрата. В кн.: Технология минеральных удобрений. Межвуз. сб, научн. тр, — Л: 1980, с. 83−88.

41. Треущенко Н. Н., Копылев Б. А. и др. Экстракция фосфорной кислоты из ковдорского апатитового концентрата с предварительным извлечением магния. Хим.пром., 1983, № I, с.19−21,.

42. А.с. 350 770 (СССР). Способ получения азотнофосфорных удобрений (Позин М.Е., Марказен З. Х., Зубов В.В.). Опубл. в Б.И., 1972, № 27.

43. А.с. 484 208 (СССР). Способ получения фосфорных удобрений (Позин М.Е., Марказен З. Х., Фомина Е.А.). Опубл. в Б.И., 1975, № 34.

44. А.с. 5I302I (СССР), Способ получения фосфорных удобрений (Позин М.Е., Марказен З. Х., Белов В. Н, и др.). Опубл. в Б.И., 1976, № 17,.

45. А.с. 554 262 (СССР). Способ получения магнийаммонййфосфорных удобрений (Марказен З.Х., Белов В. Н. и др.). Опубл. в Б.И., 1977, № 14.

46. А.с. 700 515 (СССР). Способ получения фосфорных удобрений (Белов В.Н., Марказен З.Х.). Опубл. в Б.И., 1979, № 44.

47. Марказен З. Х., Лившиц М. М. Магнийаммонийфосфорные удобренияв водорастворимой форме. Фосф.пром., 1977, вып. 2, с.19−21.

48. Баловень В. И., Марказен З. Х. Отработка процесса сульфатаммо-ниевого обезмагнивания на опытной установке. Фосф.пром., 1979, вып. 3, с.4−11.

49. А.с. 735 584 (СССР). Способ получения магнийаммонийфосфорных удобрений (Марказен З.Х., Баловень В. И. и др.). Опубл. в Б. Игт-49В0-,-«9,————————————————————————.

50. А.с. 97I83I (СССР). Способ получения магнийаммонийфосфорных удобрений (Баловень В.И., Позин М. Е., Треущенко Н.Н.). -Опубл. в Б.И., 1982, № 41.

51. А.с. 516 663 (СССР). Способ получения фосфорных удобрений (Копылев Б.А., Лившиц М. М. и др.). Опубл. в Б.И., 1976, № 21.

52. Баловень В, И., Позин М. Е., Треущенко: Н. Н. Влияние примесей т фильтрационные свойства осадков магнийаммонийфосфата, получаемых в системе MgO-PgO^- SOg-NHg-H^O. Межвуз. сб.научн. тр./ ЛТИ им. Ленсовета. Л.: 1981, с. 14−19.

53. Баловень В. И, Физико-химические основы технологии магнийаммонийфосфата. -Автореф.дисс.канд.техн.наук. Л.: 1982, с. 18.

54. Марказен З. Х. Взаимодействие необогащенных магнийсодержащих фосфатов Каратау с сульфатом и бисульфатом аммония в безводной и водной среде. Автореф. дисс, канд.техн.наук. — Л.: 1972, с. 16.

55. А. с, 366 177 (СССР). Способ получения фосфорных удобрений (Позин М. Е, Марказен З.Х.). Опубл. в Б.И., 1973, № 7.

56. Позин М. Е., Марказен З. Х. Сульфатное обогащение фосфоритов Каратау. Ж.прикл.хим., 1973, № 9, с.1901;1906.

57. Копылев Б. А., Позин М. Е. Извлечение примеси соединений магния из фосфоритов Каратау магнийфосфатными растворами. В кн.: Новые исследования по технологии минеральных удобрений. Л.: Химия, 1970, с.138−142.

58. А.с. 283 242 (СССР), Способ очистки природного фосфорсодержащего сырья от примесей соединений магния (Позин М.Е., Жильцова Д. Ф., Никандров И.С.). Опубл. в Б.И., 1970, № 31.

59. Переработка фосфоритов Каратау. / Под ред. Позина М. Е. Л.: Химия, 1975, с. 21.

60. Ярош Е. Б., Дмитриевский Б. А. О переработке Хубсугульских фосфоритов в сложные удобрения, В кн.: Технология минеральных удобрений. Межвуз. сб, научн.тр. / ЛТИ им. Ленсовета. — Л.: 1981, с.112−116.

61. А.с. 998 443 (СССР). Способ обогащения природных фосфатов (Назаров Е.А., Копылев Б. А, и др.). Опубл. в Б, И, 1983, № 7.

62. А.с. II247I (СССР). Способ обогащения фосфоритов (Мельник.

63. Б.Д., Ремен Р. Е., Сараджев Л.В.), Опубл. в Б.И., 1958, № 4.

64. Пат. США 4 248 843. $reatme.ni ot Phosplorit acid {thartm VaaoluZ tfj. te.4. 3, d9U.

65. Hulh+on Wttfiam ?., &r/tkion WHSiam А. Пои/^еаиp ro.

66. Jnl dhim.} tge3, № 235, p. 139−143.

67. A.c. 109 938 (СССР). Способ очистки технической фосфорной кислоты (Шпунт С.Я., Воскресенский С.К.). Опубл. в Б.И., 1955, № I.

68. Назаров Е. А. Исследование процесса и усовершенствование технологии термической обработки кусковых фосфоритов Каратау.: Автореф.канд.техн.наук, Л.: 1979, с. 36,.

69. Phosphorus and Ро+allium (inform), 1984, № 130,p.14.

70. Найшулер T.M., Ромашова H.H. Производство фосфорной кислотыв основных капиталистических странах, Хим.пром. за рубежом, 1968, № 5, с.32−35.

71. Пилотная установка для обжига фосфоритов в кипящем слое.- Предложения зарубежных фирм, НИИТЭХИМ, 1981, вып. 7, с. 7.

72. Пат. США 2 890 106. apparatus tor teat ffieatinq tftfidi-ы & o//ofs. — Т. P. Heath, Wesport t Уипе 9} iQ59,.

73. Пат. ФРГ, 1 130 771. /еь1аАге.п %ur Qu Hereifunq von a a fci urro. ar hon at hatii^ en PAospAat$ezte.in. (л/еде v Pfioip ha tes, limited }Tbfa viJ.

74. Пат. Англии 908 137. Up q га dincj o4 Cafe a r-e.ous Hock Phv^hati-(Pot+*r?.) CPor*son С.)., dQ (>5.

75. Пат. США. Способ обогащения фосфатной руды в псевдоожиженном слое (Кларк Р., Роберте Дж.). Опубл. в Б.пат.заявок США, ЦНИШИ, 1978, т. 969, № 2, (4 083 929).

76. Хэмэн Дж. Способ и установка для обжига фосфатных минералов при высокой температуре. М.: 1981, с. 24 (пер.фран.).

77. Обогащение фосфоритов. Предложения зарубежных фирм, НИИТЭ-ХИМ, 1982, вып. 10, с. 13.78. Кито г 2). С о/с/по-hi on.

78. Tee. h п., jggo^ 52? № g^ р.73б, 739−740.

79. Цырлин Д. Л. Обжиг фосфоритов в механической полочной печи.- Ж.химич.пром., 1938, т.15, № 7, с. 34.

80. Исаков Е. Н. Обжиг и растворимость глауконита и фосфорита.- Ж.прикл.хим., 1939, т. ХП, № II, с. 1644.

81. Исаков Е. Н. Обжиг и растворимость вятского фосфорита. Ж. химич.пром., 1940, т. 17, № 6, с. 39.

82. Розанов С. Н. Егорьевское фосфоритное месторождение. Тр. НИУИФ, вып. 14, 1932, с. 5−8.

83. Розанов С. Н. Термофосфаты из хибинской апатито-нефелиновой породы, Ж. Удобрения и урожай, 1930, № 2, с.10−12,.

84. Казаков А, В, Андрианов К, С, Определение влияния органического вещества фосфоритов на обжиг и экстракцию фосфорной кислоты. Сб, «Академику В.И.Вернадскому».: Изд. АН СССР, 1936, с. 833.

85. Казаков А. В., Филиппова А. И. Химический состав типовых производственных сортов фосфоритов. Тр. НИУИФ, 1940, вып. 147, с. 60,.

86. Смирнов Ю. М., Машьянова А. В. и др. Повышение эффективности обогащения фосфатно-карбонатных руд при помощи обжига. Тр. НИИГорнохим. сырья, 1977, № 39, с.87−92.

87. Баскакова М. И., Смирнов Ю. М. Обогащение фосфатных руд с применением обжига. Тез.докл.семинара «Обжиг и обесфторивание природных фосфатов». Таллин, 1975, с. 23.

88. Вейдерма М. А. Исследование процесса обжига фосфоритов бассейна Каратау. Хим.пром., 1974, № 4, с.30−33.

89. Баскакова М. И, Иомиди М. А, Обогащение руд бассейна Каратау методом обжига. Хим.пром., 1976, № 9, с.31−32.

90. Спиридонова И. А. Исследование процесса разложения железистых фосфоритов минеральными кислотами.: Автореф. дис, канд.техн. наук, М.: 1978, с. 8.

91. Лукашов И. Л., ТУртабаев С, К. и др. Высокотемпературное рент-генографирование разновидностей фосфатного сырья бассейна Каратау. Ж.прикл.хим., 1984, с. 9,.

92. Бережной А. С. Многокомпонентные системы окислов. Киев: Нау-кова думка, 1970, с. 117,93. lU&e-r-U МЛ., гг) гг win Н.£. flmer. S е/, 21, р.145. Цит. по кн. Бережного А. С. Многокомпонентные системы окислов.

93. S.4K И.&-., Не. ?aug Аеу W.X. 3/ie? п $ е л. <Г *р? л. ta t 1932, р.1−4, Цит, по кн. Бережного А. С. Многокомпонентные системы окислов,.

94. Барзаковский В. П. Химические реакции в твердом состоянии. М.: Природа, 1943, № 4, с. 12.

95. P/nf/ips Ь .- lomijo ППиап А. m-e-fiing к*-?о+1оп.

96. Ма%пе.ы'ит 0xid е. Jron 0х iaf-e т i*fi/re s inCh’i.

97. Qm «l г. С€Г. 1961, № 44, p. X67.

98. Белянкин Д. С., ЧервинскиЙ Н. М. Перерождение магнезита в пе-риклаз и твердые растворы окислов железа в периклазе. Тр. Петрограф, ин. АН СССР, 1938, № 13, с. 213.

99. Будников П. П., Бережной А. С. Реакции в твердых фазах, М.: Промстройиздат, 1949, с. 38.

100. Каратаева Т. П., Свиридов В. В. Термическое разложение соосаж-денных гидроокисей магния и железа (Ш). Ж.неорг.хим., 1966, № II, с. 890.100. flfper а. М. ei at. J&e system M%0 HgA^ Оч.~ %От С гг. W., 1962, № 45, р.263.

101. Рояк С. М., Нагерова Э.й. 0 твердых растворах магнезии в силикатах кальция, Тр. НИЙЦЕМЕНТА, 1957, № 10, с. 39.

102. Пат, ФРГ I9I8456. Ver fa A re. п 2ur Her s/e/Л" п g von ъупhheiisz&-em <&-c>p%icf (WuArer Урье4, a+fenheym Qdn’ana ut.gabe.iac. 2.6.ОЧ. 73.

103. Smorf Я. M., Qfa 4ser P.? + a ?" re с ordio. riie soSid s.

104. Ceram. } I9W, Vof.9, p.256−263.

105. ГПоп+егоь Q-Avore*- tzfrada®. Pasta^de. ac>cfi".rifq ц ce.

106. Omar A.*., batman S.fl.Cort/i er/f-e and magnetic Pyroxene formation in gfosses Sased on c^uat.

107. Sianddofom’iie. maane^ia — с tay miiiuret. r nof Brit. С e r a rr. loc., 1979, № 4, p.81−86. ;

108. Зобина Л. Д., Семченко Г. Д., Белик Я. Г. Синтез кордиерита и технология кордиеритосодержащих изделий. Огнеупоры, 1983, № 2, с. 22.

109. Гордеев С. Л, Кузнецов Ю. Н. Влияние газовой среды на кинетику образования шпинелей двухвалентных металлов. Тез.докл. Всес.сов., Вильнюс, 1974, с. 34.

110. Бутт Ю. М., Виноградов Б. Н" Влияние газовой среды на фазовые превращения при обжиге и охлаждении извести. Тез.докл. Всес. сов., Вильнюс, 1974, с. 122.

111. Федоров Г. Ф., Слинько А. С. Влияние газовой среды на образование кордиерита. Тез.докл.Всес.сов., Вильнюс, 1974, с. 49.

112. НО. Фадеева B.C., Оганесян Р. Б. Структурообразование при обжиге глин в парогазовой среде. Тез.докл. Всес.сов., Вильнюс, 1974, с. 47.

113. Ковалев П. С., Лубковский А. Е. Обжиг глин в парогазовой среде. Тез.докл.Всес.сов., Вильнюс, 1974, с. 53.

114. Киреев В, А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. 2-е изд., испр. и доп. — М.: Химия, 1975, с. 402.

115. Термодинамические свойства индивидуальных веществ / Под ред. Глушко В. П. 2-е изд., пер. и доп. — М.: Изд. АН СССР, 1962, т.т. 1,2,4.

116. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов / Под ред. Франк-Каменецкого В.А. Л.: Недра, 1975, с. 21.

117. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов / Под ред. Кротовой И. К. М.: Химия, 1975. — 210 с.

118. WpJtjw iUn^u qfinu — dw utf/Ce-n Ац Ktze. mu па prz mi" /у po.

119. P*. naui.

120. Условия термической обработки были следующие: температура обжига I000-II00°Cпродолжительность обжига — I час.

121. Было сделано 5 загрузок по 10 кг.1. Выводы.

122. Рентгенофазовый анализ подтвердил образование в обожженном.

123. От института «НазНШГипрофосфрр'и.

124. Зам. директора по опытным работам Зав. отделом фоссоединений, 1. Рыжов Б. Г. Гафарова А.Ш.1. От МХТРнделеева.

125. Доцент кафедры ТНВ Асп. кафедры ТНВ.

126. Петропавловский I' Лившиц Л.Ю.