Π”ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌΡ‹, курсовыС, Ρ€Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚Ρ‹, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅...
Брочная ΠΏΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² ΡƒΡ‡Ρ‘Π±Π΅

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ образования молСкулярных ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ

Π Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΠŸΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² Π½Π°ΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΈΠΈΠ£Π·Π½Π°Ρ‚ΡŒ ΡΡ‚ΠΎΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒΠΌΠΎΠ΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹

Π’ Π°Π»Π»ΠΈΠ»-Ρ€Π°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Π΅ Π² Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ сопряТСния Ρ‚Ρ€Π΅Ρ… Π»-элСктронов спиновая ΠΏΠ»ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ, создаваСмая нСспарСнным элСктроном, распрСдСляСтся ΠΏΠΎ Π²ΡΠ΅ΠΌ Ρ‚Ρ€Π΅ΠΌ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°ΠΌ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π°, прСобладая Π½Π° ΠΊΡ€Π°ΠΉΠ½ΠΈΡ… Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°Ρ… (-0,622) ΠΈ ΡΠΎΡΡ‚авляя +0,231 Π½Π° ΡΡ€Π΅Π΄Π½Π΅ΠΌ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ΅ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π°. Π­Ρ‚ΠΈ Ρ†ΠΈΡ„Ρ€Ρ‹, ΠΎΡ‚Ρ€Π°ΠΆΠ°ΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ настоящСС, Π΄Π°Π»Π΅ΠΊΠΎ Π½Π΅ ΡΠΎΠ²Π΅Ρ€ΡˆΠ΅Π½Π½ΠΎΠ΅ состояниС Ρ‚Π΅ΠΎΡ€ΠΈΠΈ ΠΊΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎ-химичСских расчСтов слоТных ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ», ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‚, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π°Π±ΡΠΎΠ»ΡŽΡ‚Π½Ρ‹Π΅ значСния… Π§ΠΈΡ‚Π°Ρ‚ΡŒ Π΅Ρ‰Ρ‘ >

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ образования молСкулярных ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ (Ρ€Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚, курсовая, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Π°Ρ)

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ… являСтся ваТнСйшим свойством органичСских соСдинСний, ΠΎΡ‚Π»ΠΈΡ‡Π°ΡŽΡ‰ΠΈΡ… ΠΈΡ… ΠΎΡ‚ ΠΏΡ€ΠΎΡΡ‚Ρ‹Ρ… нСорганичСских соСдинСний. Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ взаимодСйствия сосСдних Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ², Π² ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ… пСрСдаСтся ΠΏΠΎ Ρ†Π΅ΠΏΠΈ a-связСй Π‘-Π‘ ΠΈ ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎ ΡƒΡΠΏΠ΅ΡˆΠ½ΠΎ ΠΏΠΎ Ρ†Π΅ΠΏΠΈ сопряТСнных Π‘-Π‘-связСй ΠΈ ΠΎΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»ΡΠ΅Ρ‚ ΠΈΠ·Π±ΠΈΡ€Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹Ρ… Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π΅ ΠΊ Ρ‚Π΅ΠΌ ΠΈΠ»ΠΈ ΠΈΠ½Ρ‹ΠΌ Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚Π°ΠΌ. Π Π°Π½Π΅Π΅ ΡƒΠΆΠ΅ ΡƒΠΏΠΎΠΌΠΈΠ½Π°Π»ΠΎΡΡŒ ΠΎ Ρ‚ΠΎΠΌ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚Ρ‹ ΠΏΠΎΠ΄Ρ€Π°Π·Π΄Π΅Π»ΡΡŽΡ‚ΡΡ Π½Π° ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ½ΠΎΠ΄ΠΎΠ½ΠΎΡ€Π½Ρ‹Π΅ (Π½ΡƒΠΊΠ»Π΅ΠΎΡ„ΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅) ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ½ΠΎΠ°ΠΊΡ†Π΅ΠΏΡ‚ΠΎΡ€Π½Ρ‹Π΅ (ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΡ„ΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅). Π‘Π»Π΅Π΄ΡƒΠ΅Ρ‚ Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΈΡ‚ΡŒ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΎΠ½ΠΈ ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ½ΠΎΠ½Π΅ΠΉΡ‚Ρ€Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌΠΈ, ΠΊΠΎΠ³Π΄Π° элСктронодонорныС ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ½ΠΎΠ°ΠΊΡ†Π΅ΠΏΡ‚ΠΎΡ€Π½Ρ‹Π΅ свойства скомпСнсированы ΠΈΠ»ΠΈ ΠΎΡ‚ΡΡƒΡ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‚ вовсС. ΠšΡ€ΠΎΠΌΠ΅ Ρ‚ΠΎΠ³ΠΎ, слСдуСт Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π°Ρ‚ΡŒ Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚Ρ‹ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡ€Π°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ (R* ΠΈΠ»ΠΈ β€’R*), молСкулярныС ΠΈ ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹Π΅. ΠšΠ»Π°ΡΡΠΈΡ„ΠΈΠΊΠ°Ρ†ΠΈΡ ΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡ‚Π²Π° Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚ΠΎΠ² Π±ΡƒΠ΄ΡƒΡ‚ рассмотрСны ΠΏΠΎΠ΄Ρ€ΠΎΠ±Π½ΠΎ ΠΏΠΎΠ·Π΄Π½Π΅Π΅.

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π²Ρ‹Ρ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ ΡƒΠΆΠ΅ ΠΈΠ· ΠΊΠ»Π°ΡΡΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΎΠΉ Ρ‚Π΅ΠΎΡ€ΠΈΠΈ строСния А. М. Π‘ΡƒΡ‚Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ²Π° ΠΈ Π±Ρ‹Π»ΠΎ Π²ΠΏΠ΅Ρ€Π²Ρ‹Π΅ сформулировано Π΅Π³ΠΎ ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΈΠΊΠΎΠΌ ΠΈΠ· ΠšΠ°Π·Π°Π½ΡΠΊΠΎΠΉ ΡˆΠΊΠΎΠ»Ρ‹ Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΊΠΎΠ² Π’. Π’. ΠœΠ°Ρ€ΠΊΠΎΠ²Π½ΠΈΠΊΠΎΠ²Ρ‹ΠΌ Π² Π΅Π³ΠΎ докторской диссСртации «ΠœΠ°Ρ‚Π΅Ρ€ΠΈΠ°Π»Ρ‹ ΠΏΠΎ Π²ΠΎΠΏΡ€ΠΎΡΡƒ ΠΎ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠΌ влиянии Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² Ρ…имичСских соСдинСниях» (1869).

Π’ΠΏΠ΅Ρ€Π²Ρ‹Π΅ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π±Ρ‹Π»ΠΎ ΠΎΠ±Π½Π°Ρ€ΡƒΠΆΠ΅Π½ΠΎ Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ… Π°Π»ΠΊΠ΅Π½ΠΎΠ² ΠΈ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… Π°Π»ΠΊΠ°Π½ΠΎΠ². ΠœΠ°Ρ€ΠΊΠΎΠ²Π½ΠΈΠΊΠΎΠ² установил, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π°Π»ΠΊΠ΅Π½Ρ‹ с Π½Π΅ΡΠΈΠΌΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΈΡ‡Π½ΠΎΠΉ элСктронной ΠΎΠ±ΠΎΠ»ΠΎΡ‡ΠΊΠΎΠΉ, Π½Π°ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ БН—БН=БН,.

БН3 БН3

^Π‘=БН2, /Π‘=БН—БН3, ΠΏΡ€ΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½ΡΡŽΡ‚ Π±Ρ€ΠΎΠΌΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄ Ρ‚Π°ΠΊΠΈΠΌ БН3 БН3

ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ НВг ΠΎΡ‚Π΄Π°Π΅Ρ‚ свой Π°Ρ‚ΠΎΠΌ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄Π° ΠΊ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ·ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΌΡƒ (с ΠΌΠ°ΠΊΡΠΈΠΌΠ°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ числом Н-Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ²) ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Ρƒ:

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ образования молСкулярных ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ.

РСакция практичСски Π½Π΅ ΠΈΠ΄Π΅Ρ‚ ΠΏΠΎ Π²Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΌΡƒ ΠΌΠ°Ρ€ΡˆΡ€ΡƒΡ‚Ρƒ.

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ образования молСкулярных ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ.

ΠΏΠΎΡ‚ΠΎΠΌΡƒ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π² 2-ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»ΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ΅Π½Π΅ проявляСтся ΠΈΠ½Π΄ΡƒΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹ΠΉ элСктронный эффСкт ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… (Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ…) Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ Π² ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ 4/Π»— ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ. Π˜Π½Π΄ΡƒΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹ΠΉ эффСкт (/-эффСкт) обусловлСн поляризациСй Π°-элСктронного ΠΎΠ±Π»Π°ΠΊΠ° Π² Ρ†Π΅ΠΏΠΈ химичСских связСй Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ², ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‰ΠΈΡ… Ρ€Π°Π·Π½ΡƒΡŽ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ.

Под поляризациСй ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Ρ‹ ΠΏΠΎΠ½ΠΈΠΌΠ°ΡŽΡ‚ пСрСраспрСдСлСниС элСктронной плотности ΠΏΠΎΠ΄ дСйствиСм элСктростатичСских сил, ΠΏΡ€ΠΈ ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΌ происходит частичноС Ρ€Π°Π·Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ «Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ² тяТСсти» ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈ ΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ зарядов. ΠŸΡ€ΠΈ этом ΠΊ ΠΏΠΎΠ»ΡΡ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ склонны малополярныС частицы (ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΠ΅ элСктричСскиС ΠΌΠΎΠΌΠ΅Π½Ρ‚Ρ‹ Π΄ΠΈΠΏΠΎΠ»Π΅ΠΉ). ΠŸΡ€ΠΈ этом ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡŽΡ‚ Π½Π΅ Ρ‚ΠΎΠ»ΡŒΠΊΠΎ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΡ‹, Π½ΠΎ ΠΈ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ½Ρ‹Π΅ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠΈ. ΠΠ»ΠΊΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠΈ ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡŽΡ‚ ΠΏΠΎ ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡŽ ΠΊ Π°, Ρ‚Π³-орбиталям, Ρ‚. Π΅. Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°ΠΌ Π‘, находящимся Π² 5/?2-Π³ΠΈΠ±Ρ€ΠΈΠ΄Π½ΠΎΠΌ состоянии, элСктронодонорной ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ. Π’ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ Ρ‚Π°ΠΊΠΎΠ³ΠΎ элСктронного воздСйствия Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ ΡΠ²ΡΠ·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‰Π°Ρ 4^-ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»ΡŒ поляризована Π² ΡΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ½Ρƒ Π²Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ³ΠΎ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ° ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π°.

5+ 5_

ВслСдствис этого Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°ΡŽΡ‚ Π΄Ρ€ΠΎΠ±Π½Ρ‹Π΅ заряды Π‘,=^-=- Π‘2 β€’ Π’Π°ΠΊΠΎΠΉ эффСкт, ΠΈΠ΄ΡƒΡ‰ΠΈΠΉ с ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π΄Π°Ρ‡Π΅ΠΉ Π°-элСктронной плотности Π½Π° Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΠ΅ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΡ‹, называСтся +/-эффСктом, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ Π½Π° Π‘Н3-Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠ°Ρ… Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°Π΅Ρ‚ нСбольшой Π΄Ρ€ΠΎΠ±Π½Ρ‹ΠΉ заряд 6+. ΠŸΠΎΡΡ‚ΠΎΠΌΡƒ полярная ковалСнтная ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π° Н-Br ориСнтируСтся Ρ‚Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ ΠΏΠΎ ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡŽ ΠΊ Ρ-связи, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π² ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Ρ€Π½ΠΎΠΌ Π°ΠΊΡ‚Π΅ сначала Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°Π΅Ρ‚ ΠΊΠΎΡ€ΠΎΡ‚ΠΊΠΎΠΆΠΈΠ²ΡƒΡ‰Π΅Π΅ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Ρ…ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ состояниС.

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ образования молСкулярных ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ.

ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ΅ прСвращаСтся сначала Π² ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΊΠ°Ρ‚ΠΈΠΎΠ½ (БН3)2Π‘-БН3 ΠΈ Π’Π³~, Π° Π·Π°Ρ‚Π΅ΠΌ ΠΎΠ½ΠΈ быстро ΠΈ Π»Π΅Π³ΠΊΠΎ Ρ€Π΅ΠΊΠΎΠΌΠ±ΠΈΠ½ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‚ Π² (БН3)2Π‘ (Π’Π³)-БН3.

МоТно Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ Ρ€Π°ΡΡΠΌΠΎΡ‚Ρ€Π΅Ρ‚ΡŒ вопрос с Ρ‚ΠΎΡ‡ΠΊΠΈ зрСния устойчивости ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π³ΠΎΡΡ Π² ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Ρ€Π½ΠΎΠΌ Π°ΠΊΡ‚Π΅ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΊΠ°Ρ‚ΠΈΠΎΠ½Π° (Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ энСргСтичСски Π²Ρ‹Π³ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ Π΄Π΅Π»ΠΎΠΊΠ°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ заряда Π² Π½Π΅ΠΌ). Π­Ρ‚ΠΎ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡƒΠΏΡ€ΠΎΡ‰Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Ρ…ΠΎΠ΄, хотя ΡΡƒΡ‚ΡŒ ΠΎΠΏΡΡ‚ΡŒ ΠΆΠ΅ сводится ΠΊ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΡŽ ±/-элСктронного эффСкта, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡ€ΠΈΡ‡ΠΈΠ½Ρ‹ устойчивости ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΊΠ°Ρ‚ΠΈΠΎΠ½Π° Ρ‚Ρ€Π΅Ρ‚ΠΈΡ‡Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎ ΡΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡŽ с ΠΏΠ΅Ρ€Π²ΠΈΡ‡Π½Ρ‹ΠΌ.

ΠšΡ€ΠΎΠΌΠ΅ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… ΠΈ Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΡ… Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ +/-эффСктом, Ρ‚. Π΅. ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ Ρ‚Π΅Ρ€ΡΡ‚ΡŒ Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΡƒΡŽ Ρ‡Π°ΡΡ‚ΡŒ своСй элСктронной плотности, ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡŽΡ‚ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΡ‹ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² I — III Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ пСриодичСской систСмы (Li, Π‘Π°, А1 ΠΈ Π΄Ρ€.), Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΈΠ΄Π½Ρ‹Π΅ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠΈ (—SiH3, -РН2, -ВН2, -А1Н2), ΠΈΡ… Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ ΠΏΡ€ΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Π΅ (-SiR3, -PR2, -BR2, -A1R2 ΠΈ Π΄Ρ€.).

ΠŸΡ€ΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Π΅ Π°Π·ΠΎΡ‚Π°, кислорода ΠΈ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΎΠ², ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ высокой ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ, Ρ‡Π΅ΠΌ Π‘-Π°Ρ‚ΠΎΠΌΡ‹, Π²Ρ‹Π·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‚ ΠΏΠΎΠ»ΡΡ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΡŽ, Ρ‚. Π΅. смСщСниС элСктронной плотности Π°-элСктронов Π² ΡΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ½Ρƒ своих ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ ΠΈ ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡŽΡ‚ ΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ ΠΈΠ½Π΄ΡƒΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹ΠΌ (-/) эффСктом. НапримСр, Ρ…Π»ΠΎΡ€ΠΎΡ„ΠΎΡ€ΠΌ БНБ13 Π² ΠΎΡ‚Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ΅ ΠΎΡ‚ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°Π΅Ρ‚ достаточно высокой ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½ΠΎΠ΄ΠΎΠ½ΠΎΡ€Π½ΠΎΠΉ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ с-ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»ΡŒ связи Н-Π‘Π‘13 сильно поляризована Π² ΡΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ½Ρƒ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Ρ…Π»ΠΎΡ€Π°. Аналогично ΠΏΠΎΠ»ΡΡ€ΠΈΠ·ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π΅ дСйствиС Ρ‚Ρ€Π΅Ρ… Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ².

6- 6+.

Ρ…Π»ΠΎΡ€Π° Π² Π‘Π‘13БООН пСрСдаСтся Π½Π° ΡΠ²ΡΠ·ΡŒ О—Н трихлоруксусной кислоты, Π² Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ связь О-Н Π½Π°ΡΡ‚ΠΎΠ»ΡŒΠΊΠΎ сильно поляризуСтся, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π‘Π‘13БООН Π² ΠΎΡ‚Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ΅ ΠΎΡ‚ ΡΠ»Π°Π±ΠΎΠΉ уксусной кислоты БН3БООН становится ΡΡ€Π°Π²Π½ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ сильной кислотой. Π’ ΡΡ‚ΠΈΡ… ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π°Ρ… осущСствляСтся ΠΊΠ°ΠΊ Π±Π»ΠΈΠΆΠ½Π΅Π΅ (БНБ13), Ρ‚Π°ΠΊ ΠΈ Π΄Π°Π»ΡŒΠ½Π΅Π΅ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² ΠΈ ΠΈΡ… Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠΊ Π½Π° Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΠ΅ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΡ‹, связанныС с Π½ΠΈΠΌΠΈ с ΠΏΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒΡŽ Π°ΠΈΠ»ΠΈ я-ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ. УстановлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ±/-эффСкт слабСС пСрСдаСтся ΠΏΠΎ Ρ†Π΅ΠΏΠΈ ст-связСй, практичСски затухая Π½Π° ΠΏΡΡ‚ΠΎΠΌ-ΡˆΠ΅ΡΡ‚ΠΎΠΌ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ΅ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π°, Ρ‚ΠΎΠ³Π΄Π° ΠΊΠ°ΠΊ сопряТСнная Π»-связь свободно ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π΄Π°Π΅Ρ‚ ±/-влияниС Π½Π° ΠΊΠΎΠ½Π΅Ρ‡Π½Ρ‹ΠΉ Π°Ρ‚ΠΎΠΌ сопряТСнной Ρ†Π΅ΠΏΠΈ.

ΠœΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ Π»Π΅Π³ΠΊΠΎΠΉ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π΄Π°Ρ‡ΠΈ Π² Π»-систСмах ±/-эффСкта Π½Π΅ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½. МоТно Π΄ΠΎΠΏΡƒΡΡ‚ΠΈΡ‚ΡŒ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΎΠ½ ΠΎΠ±ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ Π΄Π΅Π»ΠΎΠΊΠ°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠ΅ΠΉ Π»-элСктронов, ΠΈΡ… Π²Ρ‹ΡΠΎΠΊΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ ΠΏΠΎ Π²ΡΠ΅ΠΉ сопряТСнной Ρ†Π΅ΠΏΠΈ Π»-элСктронов, Π² Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ Ρ‡Π΅Π³ΠΎ (5+) — ΠΈΠ»ΠΈ (Π±-)-заряд Π½Π° Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ΅ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π°, связанный с ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Π°ΠΊΡ‚Π½Ρ‹ΠΌ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠΌ Ρ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹ΠΉ Π½Π°Π²ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ этот Π΄Ρ€ΠΎΠ±Π½Ρ‹ΠΉ заряд, «Π³Π°ΡΠΈΡ‚ся» Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ смСщСния Π½Π° ΡΡ‚ΠΎΡ‚ Π°Ρ‚ΠΎΠΌ ΠΎΠ±ΠΎΠ±Ρ‰Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ я-элСктронного ΠΎΠ±Π»Π°ΠΊΠ°, ΠΈ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΈΠΌΠ°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ (5±)-заряд оказываСтся Π½Π° ΠΊΠΎΠ½Π΅Ρ‡Π½ΠΎΠΌ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ΅ Π»-систСмы. Π’Π°ΠΊΠΎΠ΅ максимальноС Ρ€Π°Π·Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ (8+) — ΠΈ (8-)-зарядов энСргСтичСски Π²Ρ‹Π³ΠΎΠ΄Π½ΠΎ, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ позволяСт элСктронам ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΠΎΠ²Π°Ρ‚ΡŒ максимальноС пространство.

Π‘Π²ΠΎΠ΅ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·Π½ΠΎ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡΡ… отщСплСния (ΠΎΡ‚ Π°Π½Π³Π», elimination — элиминирования) простых ΡΡ‚Π°Π±ΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ», ΠΊΠ°ΠΊ слоТСния элСмСнтов Ρ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ, Ρ€Π°ΡΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°ΡŽΡ‰ΠΈΡ…ΡΡ Ρƒ ΡΠΎΡΠ΅Π΄Π½ΠΈΡ… Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π°:

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ образования молСкулярных ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ.

ΠžΡ‚Ρ‰Π΅ΠΏΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ НВг (НБ1, HI) ΠΏΠΎ ΠΏΡ€Π°Π²ΠΈΠ»Ρƒ, установлСнному А. М. Π—Π°ΠΉΡ†Π΅Π²Ρ‹ΠΌ, ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΈΠΊΠΎΠΌ А. М. Π‘ΡƒΡ‚Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ²Π°, происходит ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΈΠ²ΠΎΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΡ€Π°Π²ΠΈΠ»Ρƒ присоСдинСния ΠœΠ°Ρ€ΠΊΠΎΠ²Π½ΠΈΠΊΠΎΠ²Π°, Ρ‚. Π΅. Н-Π°Ρ‚ΠΎΠΌ удаляСтся вмСстС с Π’Π³ ΠΎΡ‚ Π½Π°ΠΈΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ·ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ° ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π°. Аналогично отщСпляСтся Н20 ΠΎΡ‚ ΡΠΏΠΈΡ€Ρ‚ΠΎΠ² ΠΈ Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² Ρ‡Π΅Ρ‚Π²Π΅Ρ€Ρ‚ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ². Π­Ρ‚ΠΎ обусловлСно Ρ‚Π΅ΠΌ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΡΠ²ΡΠ·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ Π°-ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»ΠΈ Π²Ρ‚ΠΎΡ€ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… Π‘-Н-связСй Π·Π½Π°Ρ‡ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ ΡΡ‚Π°Π±ΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹ (располоТСны Π²Ρ‹ΡˆΠ΅ ΠΏΠΎ ΡΠ½Π΅Ρ€Π³ΠΈΠΈ), Ρ‡Π΅ΠΌ ст-ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»ΠΈ ΠΏΠ΅Ρ€Π²ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… Π‘-Н-связСй. Π•Ρ‰Π΅ ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ ΡΡ‚Π°Π±ΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹ Ρ‚Ρ€Π΅Ρ‚ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Π΅ -«Π‘"Норбитали, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ ΠΎΡ‚Π΄Π°ΡŽΡ‚ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄ уходящСму ΠΏΠ°Ρ€Ρ‚Π½Π΅Ρ€Ρƒ (Π’Π³, ОН) с ΠΌΠ°ΠΊΡΠΈΠΌΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Π»Π΅Π³ΠΊΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ. Π­Π½Π΅Ρ€Π³ΠΈΠΈ Π‘-Н-связСй ΡΠΎΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡŽΡ‚: ΠΏΠ΅Ρ€Π²ΠΈΡ‡Π½ΠΎΠΉ 414, Π²Ρ‚ΠΎΡ€ΠΈΡ‡Π½ΠΎΠΉ 393 ΠΈ Ρ‚Ρ€Π΅Ρ‚ΠΈΡ‡Π½ΠΎΠΉ 376 ΠΊΠ”ΠΆ/моль. Как Π²ΠΈΠ΄Π½ΠΎ, ΡΡ‚Π°Π±ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΡΠ²ΡΠ·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‰ΠΈΡ… 4^»Π½ МО Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π°Π΅Ρ‚ΡΡ ΠΎΡ‡Π΅Π½ΡŒ сущСствСнно.

Π­Ρ‚ΠΎ обусловлСно большСй ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ° ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π° (ΠΏΠΎ ΠŸΠΎΠ»ΠΈΠ½Π³Ρƒ 2,5), Ρ‡Π΅ΠΌ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄Π° (2,1). Π’Ρ€Π΅Ρ‚ΠΈΡ‡Π½Ρ‹ΠΉ Π°Ρ‚ΠΎΠΌ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π° расходуСт Ρ‚Ρ€ΠΈ свои связи Π½Π° Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… сосСдСй, Π²Ρ‚ΠΎΡ€ΠΈΡ‡Π½Ρ‹ΠΉ — Π½Π° Π΄Π²Π°, Ρ‚ΠΎΠ³Π΄Π° ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΠ΅Ρ€Π²ΠΈΡ‡Π½Ρ‹ΠΉ Π‘-Π°Ρ‚ΠΎΠΌ Π·Π°Ρ‚Ρ€Π°Ρ‡ΠΈΠ²Π°Π΅Ρ‚ Π½Π° ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π½ΡƒΡŽ связь ΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΌΡƒΠΌ химичСского сродства ΠΈ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΈΠΌΡƒΠΌ Π½Π° Π—Н-Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°.

Π”Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΠΌ Π²Π°ΠΆΠ½Ρ‹ΠΌ Ρ‚ΠΈΠΏΠΎΠΌ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ влияния Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² являСтся смСщСниС ΠΏ- элСктронной плотности ΠΊ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΌΡƒ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΡƒ ΠΈΠ»ΠΈ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠ΅ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ². Если Π² Ρ†Π΅ΠΏΠΈ связанных Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ², ΠΊΡ€ΠΎΠΌΠ΅ Π°-элСктронов, ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‚ΡΡ Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ Π΄-элСктроны, Ρ‚ΠΎ Π²Π²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π² ΡΠΎΠΏΡ€ΡΠΆΠ΅Π½Π½ΡƒΡŽ Ρ‚Π³-систСму Ρ‚Π°ΠΊΠΈΡ… Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ элСктронодонорного ΠΈΠ»ΠΈ ΠΆΠ΅ элСктроноакцСпторного Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ° Π²Ρ‹Π·ΠΎΠ²Π΅Ρ‚ ΠΏΠΎΠ»ΡΡ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΡŽ Π»-систСмы. НапримСр, 1,3-Π±ΡƒΡ‚Π°Π΄ΠΈΠ΅Π½, 2-ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»-1,3-Π±ΡƒΡ‚Π°Π΄ΠΈΠ΅Π½ (ΠΈΠ·ΠΎΠΏΡ€Π΅Π½) ΠΈ 2-Ρ…Π»ΠΎΡ€-1,3-Π±ΡƒΡ‚Π°Π΄ΠΈΠ΅Π½ (Ρ…Π»ΠΎΡ€ΠΎΠΏΡ€Π΅Π½):

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ образования молСкулярных ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ.

Π’ Π±ΡƒΡ‚Π°Π΄ΠΈΠ΅Π½Π΅ сущСствуСт Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС a-связанных Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π° вслСдствиС наличия Π½Π° Π½ΠΈΡ… Ρ€Π³-элСктронов (Π»-симмСтрии). Как слСдуСт ΠΈΠ· ΠΈΠ·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π²Ρ‹ΡˆΠ΅, Ρ‚Π°ΠΊΠΎΠ΅ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС нСнасыщСнных Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² называСтся Π», Π»-сопряТСниСм, ΠΈΠ»ΠΈ Π»-сопряТСниСм.

Π’Π²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅

Π² Ρ‚Π°ΠΊΡƒΡŽ ΡΠΎΠΏΡ€ΡΠΆΠ΅Π½Π½ΡƒΡŽ систСму Π°-элСктронодонорной БН3-Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹ поляризуСт Π»-систСму ΠΈ ΠΏΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ ΠΊ Π²ΠΎΠ·Ρ€Π°ΡΡ‚Π°Π½ΠΈΡŽ порядков связСй Π² ΡΠΎΠΏΡ€ΡΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ Ρ†Π΅ΠΏΠΈ, Ρ‚ΠΎΠ³Π΄Π° ΠΊΠ°ΠΊ поляризация Π°, Π»-систСмы Π±ΡƒΡ‚Π°Π΄ΠΈΠ΅Π½Π° ΠΏΡ€ΠΈ Π²Π²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠΈ сильного элСктронного Π°ΠΊΡ†Π΅ΠΏΡ‚ΠΎΡ€Π° (Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ° Π‘1), ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡŽΡ‰Π΅Π³ΠΎ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ Π²ΡΡ‚ΡƒΠΏΠ°Ρ‚ΡŒ Π² Ρ‚Π³-сопряТСниС, частично пСрСдавая свою ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ½Π½ΡƒΡŽ ΠΏΠ°Ρ€Ρƒ Π½Π° ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»ΡŒ, ΠΏΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ Π² ΠΊΠΎΠ½Π΅Ρ‡Π½ΠΎΠΌ ΠΈΡ‚ΠΎΠ³Π΅ ΠΊ ΡƒΠΌΠ΅Π½ΡŒΡˆΠ΅Π½ΠΈΡŽ порядков связСй Π² ΡΠΎΠΏΡ€ΡΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ Π»-систСмС. ΠžΡ‚ΡΡŽΠ΄Π° слСдуСт, Ρ‡Ρ‚ΠΎ -/-эффСкт Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ° Ρ…Π»ΠΎΡ€Π° ΠΏΠΎ ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡŽ ΠΊ Π΄ΠΈΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ сопряТСнной Π»-систСмС Π·Π½Π°Ρ‡ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ большС, Ρ‡Π΅ΠΌ Π΅Π³ΠΎ +Π‘-эффСкт (ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ эффСкт сопряТСния). ΠŸΠΎΠ»ΡΡ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΡ сопряТСнных Π»-систСм элСктронодонорными (Π­Π”) ΠΈΠ»ΠΈ элСктроноакцСпторными (ЭА) замСститСлями измСняСт Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΈ Π˜Π‘Π’ ΠΈ ΠΏΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ ΠΊ ΠΏΠΎΡΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡŽ Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΈΡ… Π΄Ρ€ΠΎΠ±Π½Ρ‹Ρ… зарядов Π½Π° Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°Ρ…. Наибольший ΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ (-БН3) ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ (-Π‘1) заряд Π±ΡƒΠ΄Π΅Ρ‚ располоТСн Π½Π° Π‘4 Π±ΡƒΡ‚Π°Π΄ΠΈΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ Ρ†Π΅ΠΏΠΈ.

Из ΠΏΡ€ΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ² ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΡΠ΄Π΅Π»Π°Ρ‚ΡŒ Π²Ρ‹Π²ΠΎΠ΄ ΠΎ ΡΡƒΡ‰Π΅ΡΡ‚Π²ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Π² ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ… Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ влияния химичСски связанных Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡŒΠΊΠΈΡ… Ρ‚ΠΈΠΏΠΎΠ². Π­Ρ‚ΠΎ влияниС выраТаСтся Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… элСктронных эффСктов (элСктронных влияний, дСйствий, смСщСний), дСйствия Π΄Ρ€ΡƒΠ³ Π½Π° Π΄Ρ€ΡƒΠ³Π° элСктричСских ΠΏΠΎΠ»Π΅ΠΉ Π±Π»ΠΈΠ·ΠΊΠΎ располоТСнных Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² (эффСкт поля, ±F- эффСкт) ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΡΡ‚ранствСнных прСпятствий (стСричСских эффСктов, ± ?-эффСкт), Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°ΡŽΡ‰ΠΈΡ… Π² Ρ…имичСских рСакциях Π² Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ экранирования Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹Ρ… Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ».

ΠŸΡ€ΠΈΠ½ΡΡ‚ΠΎ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π°Ρ‚ΡŒ ΠΈΠ½Π΄ΡƒΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹ΠΉ эффСкт (±/-эффСкт) ΠΈ ΡΡ„Ρ„Π΅ΠΊΡ‚ сопряТСния (±Π‘-эффСкт). Π˜Π½Π΄ΡƒΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹Π΅ эффСкты, ΠΎΠ±ΠΎΠ·Π½Π°Ρ‡Π°Π΅ΠΌΡ‹Π΅ Π·Π½Π°ΠΊΠ°ΠΌΠΈ (+) ΠΈΠ»ΠΈ (-) Π² Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΠΈ ΠΎΡ‚ Π°-элСктронодонорной ΠΈΠ»ΠΈ Π°ΠΊΡ†Π΅ΠΏΡ‚ΠΎΡ€Π½ΠΎΠΉ способности, ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‚ яркоС проявлСниС Π² ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ‚Π½ΠΎ-основных свойствах ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ». Π’Π°ΠΊ, всС галогСноуксусныС кислоты сильнСС уксусной, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ‹ ΠΏΠΎΠ»ΡΡ€ΠΈΠ·ΡƒΡŽΡ‚ всС ст-связи ΠΏΠΎ Ρ†Π΅ΠΏΠΈ Π“—БН^—, вызывая ΠΏΠΎΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ порядка связи О.

О-Н ΠΈ ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π΅Π΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΡ€Π½ΠΎΡΡ‚ΠΈ, Π° ΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ, способности ΠΊ ΠΎΡ‚Ρ‰Π΅ΠΏΠ»Π΅Π½ΠΈΡŽ Н+. ΠŸΠΎΠ»ΡΡ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΡ связи О-Н, N-H, S-H называСтся Π΅Π΅ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠ΅ΠΉ ΠΈ ΠΏΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ ΠΊ ΡƒΠ²Π΅Π»ΠΈΡ‡Π΅Π½ΠΈΡŽ кислотной диссоциации (росту ΠšΠ› — константы кислотной диссоциации). Аналогично Π΄Π΅ΠΉΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‚ всС замСститСли — элСктронныС Π°ΠΊΡ†Π΅ΠΏΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹. ВсС элСктронныС Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡ€Ρ‹, Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π°ΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ Н-Π°Ρ‚ΠΎΠΌ Π² ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠ΅ уксусной кислоты, Π΄Π΅ΠΉΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‚ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΈΠ²ΠΎΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ½ΠΎ, пониТая ΠšΠ›. ДСйствиС элСктроноактивных замСститСлСй (Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡ€ΠΎΠ² ΠΈ Π°ΠΊΡ†Π΅ΠΏΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ², Ρ‚. Π΅. Ρ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ Π€, Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½Ρ‹Π΅ Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Ρ‹ (—Π’) ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ» простого Ρ‚ΠΈΠΏΠ° (Π’—R—Π€) ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΈΠ²ΠΎΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ½ΠΎ Π΄Π΅ΠΉΡΡ‚Π²ΠΈΡŽ Π½Π° ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ‚Π½Ρ‹Π΅ Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Ρ‹ (-О-Н ΠΈ Π΄Ρ€.). Аналогично дСйствиС Π­Π”ΠΈ ЭА-замСститСлСй Π½Π° Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π½ΡƒΠΊΠ»Π΅ΠΎΡ„ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ замСщСния, ΠΊΠΎΠ³Π΄Π° ΠΎΠ΄Π½Π° элСктронодонорная Ρ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Π°Ρ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠ° (Π€') замСщаСтся Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΎΠΉ.

(Π€"):

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ образования молСкулярных ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ.

Π’ ΡΡ‚ΠΎΠΌ случаС расщСплСниС связи ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ остатка ® с ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Π°ΠΊΡ‚Π½Ρ‹ΠΌ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠΌ Ρ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹ (Π€') происходит Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ ΡƒΠΌΠ΅Π½ΡŒΡˆΠ΅Π½ΠΈΡ порядка связи Π€^-R ΠΈ Π΅Π΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΡ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ Π² Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ Π°Ρ‚Π°ΠΊΠΈ Π€" своСй элСктронной ΠΏΠ°Ρ€ΠΎΠΉ:

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ образования молСкулярных ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ.

Π’ ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅ уходящСй Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹ Π€' ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ Π»ΡŽΠ±Ρ‹Π΅ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹ основной ΠΏΡ€ΠΈΡ€ΠΎΠ΄Ρ‹, Ρ‚Π°ΠΊΠΈΠ΅, ΠΊΠ°ΠΊ Π‘Π“, Π’Π³", Π“, NCS", NOj, HSO; ΠΈ Ρ‚. Π΄., Π° Π² ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅ Π²ΡΡ‚ΡƒΠΏΠ°ΡŽΡ‰Π΅ΠΉ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹ ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ ΡƒΠΆΠ΅ пСрСчислСнныС (Π€'), Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ Ρ‚Π°ΠΊΠΈΠ΅, ΠΊΠ°ΠΊ NH2, SH', SR", RCOO", HSOj, НРО^ ΠΈ ΠΈΠΌ ΠΏΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½Ρ‹Π΅, Ρ‚. Π΅. Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ Π½ΡƒΠΊΠ»Π΅ΠΎΡ„ΠΈΠ»Ρ‹.

Π’ ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅ ΡΠΎΠΏΡƒΡ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΉ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹ (Π€), ΠΊΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎ связанной с ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄Π½Ρ‹ΠΌ остатком R Π½Π΅Π°Ρ€ΠΎΠΌΠ°Ρ‚ичСской ΠΏΡ€ΠΈΡ€ΠΎΠ΄Ρ‹, ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ Π²Ρ‹ΡΡ‚ΡƒΠΏΠ°Ρ‚ΡŒ Π»ΡŽΠ±Ρ‹Π΅ замСститСли. ΠžΠ±Ρ‹Ρ‡Π½ΠΎ — это Н-Π°Ρ‚ΠΎΠΌΡ‹, БН3 ΠΈ Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΠ΅ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»Ρ‹, C6HsΠΈ остатки Π»ΡŽΠ±Ρ‹Ρ… Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΡ… Π°Ρ€Π΅Π½ΠΎΠ². Π‘ΠΎΠ»Π΅Π΅ слоТныС случаи замСщСния ΠΌΠ°Π»ΠΎ исслСдованы ΠΈ Π½Π΅ Ρ€Π°Π·Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π°Π½Ρ‹ тСорСтичСски.

Π’ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ… ΠΈ Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΡ… молСкулярных частицах (ΠΈΠΎΠ½Π°Ρ…, свободных Ρ€Π°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Π°Ρ…), содСрТащих Π² Ρ†Π΅ΠΏΠΈ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Ρ‚Ρ€Π΅Ρ… я-ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ, Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°ΡŽΡ‚ эффСкты сопряТСния. Они обусловлСны, ΠΊΠ°ΠΊ Π±Ρ‹Π»ΠΎ ΡƒΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ Π½Π° ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π΅ Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π±ΡƒΡ‚Π°Π΄ΠΈΠ΅Π½Π°, взаимодСйствиСм Π΄Π²ΡƒΡ… ΠΈΠ»ΠΈ Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡŒΠΊΠΈΡ… Π±Π»ΠΈΠ·ΠΊΠΈΡ… ΠΈΠ»ΠΈ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΠΎ ΠΏΡ€ΠΈΡ€ΠΎΠ΄Π΅ Π»-систСм (БН2=БН-, БН=Π‘Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ) ΠΈΠ»ΠΈ ΠΆΠ΅ я-систСм (Π½Π°ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€, БН2=БН-, QH5- ΠΈ Ρ‚. ΠΏ.) с Ρ…имичСски Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½Ρ‹ΠΌΠΈ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΈΠ»ΠΈ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠ°ΠΌΠΈ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ², Ρƒ ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Ρ… Π΅ΡΡ‚ΡŒ ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»ΠΈ: 1) pz- ΠΈΠ»ΠΈ dK-; 2) Π·Π°ΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΌ элСктроном ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΠ°Ρ€ΠΎΠΉ элСктронов; 3) свободныС ΠΎΡ‚ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ½ΠΎΠ². ΠŸΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π°ΠΌΠΈ Ρ‚Π°ΠΊΠΈΡ….

β€’.

Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² ΠΈΠ»ΠΈ ΠΈΡ… Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒΠ‘Π2, -БН2, -БН2, — БН-, -БН, ?

— Π‘Н -, многочислСнныС Π³Π΅Ρ‚Π΅Ρ€ΠΎΠ°Ρ‚ΠΎΠΌΡ‹ (Π½Π΅ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΈ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ²) ΠΈ ΠΈΡ… Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠΈ, Π½Π°ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€, =0, -0-, «ΠžΠ, -NH2, -NH-, -N=, -SH, -SΠΈ Π΄Ρ€.

ΠŸΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Ρ‹ ΠΏΠΊ- ΠΈ </Π»-сопряТСнных систСм ΡƒΠΆΠ΅ ΠΏΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈΡΡŒ. Из Ρ€ΡΠ΄Π° Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ распространСнных ΠΈ Π²Π°ΠΆΠ½Ρ‹Ρ… Π½Π°Π·ΠΎΠ²Π΅ΠΌ Ρ‚Π°ΠΊΠΈΠ΅, ΠΊΠ°ΠΊ:

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ образования молСкулярных ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ.

Π’ Π°Π»Π»ΠΈΠ»-Ρ€Π°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Π΅ Π² Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ сопряТСния Ρ‚Ρ€Π΅Ρ… Π»-элСктронов спиновая ΠΏΠ»ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ, создаваСмая нСспарСнным элСктроном, распрСдСляСтся ΠΏΠΎ Π²ΡΠ΅ΠΌ Ρ‚Ρ€Π΅ΠΌ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°ΠΌ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π°, прСобладая Π½Π° ΠΊΡ€Π°ΠΉΠ½ΠΈΡ… Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°Ρ… (-0,622) ΠΈ ΡΠΎΡΡ‚авляя +0,231 Π½Π° ΡΡ€Π΅Π΄Π½Π΅ΠΌ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ΅ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π°. Π­Ρ‚ΠΈ Ρ†ΠΈΡ„Ρ€Ρ‹, ΠΎΡ‚Ρ€Π°ΠΆΠ°ΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ настоящСС, Π΄Π°Π»Π΅ΠΊΠΎ Π½Π΅ ΡΠΎΠ²Π΅Ρ€ΡˆΠ΅Π½Π½ΠΎΠ΅ состояниС Ρ‚Π΅ΠΎΡ€ΠΈΠΈ ΠΊΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎ-химичСских расчСтов слоТных ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ», ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‚, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π°Π±ΡΠΎΠ»ΡŽΡ‚Π½Ρ‹Π΅ значСния Π²Π΅Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ½ расчСт Π΄Π°Ρ‚ΡŒ Π½Π΅ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ‚. ΠŸΡ€ΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Ρ†ΠΈΡ„Ρ€Ρ‹ сами ΠΏΠΎ ΡΠ΅Π±Π΅ бСссмыслСнны, Ссли Π΄Π°ΠΆΠ΅ Π½Π΅ Π°Π±ΡΡƒΡ€Π΄Π½Ρ‹, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ СстСствСнно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ спиновая ΠΏΠ»ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ, создаваСмая Π² ΡΠΎΠΏΡ€ΡΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ систСмС Π΅Π΄ΠΈΠ½ΠΈΡ‡Π½Ρ‹ΠΌ нСспарСнным элСктроном Π½Π΅ Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Π° ΠΏΡ€Π΅Ρ€Ρ‹Π²Π°Ρ‚ΡŒΡΡ Π½ΠΈ Π½Π° ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ΅ ΠΈ Π² ΡΡƒΠΌΠΌΠ΅ Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Π° Ρ€Π°Π²Π½ΡΡ‚ΡŒΡΡ Π΅Π΄ΠΈΠ½ΠΈΡ†Π΅. Из ΠΏΡ€ΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Ρ†ΠΈΡ„Ρ€ слСдуСт, Ρ‡Ρ‚ΠΎ элСктрон расщСпляСтся Π½Π° Π΄Π²Π΅ части, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ Π½Π΅ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‚, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ Π½Π° ΡΡ€Π΅Π΄Π½Π΅ΠΌ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ΅ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π° элСктронной плотности ΠΎΡ‚ Π½Π΅ΡΠΏΠ°Ρ€Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ элСктрона Π½Π΅Ρ‚. Но, нСсмотря Π½Π° Π½Π΅ΡΠΎΠ²Π΅Ρ€ΡˆΠ΅Π½ΡΡ‚Π²ΠΎ соврСмСнного расчСтного Π°ΠΏΠΏΠ°Ρ€Π°Ρ‚Π° слоТных ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ», ΠΏΡ€ΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Ρ†ΠΈΡ„Ρ€Ρ‹ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‚, Ρ‡Ρ‚ΠΎ сумма спиновых плотностСй (2−0,622) — 0,231 Π±Π»ΠΈΠ·ΠΊΠ° ΠΊ 1 ΠΈ Ρ‡Ρ‚ΠΎ элСктрону энСргСтичСски Π²Ρ‹Π³ΠΎΠ΄Π½Π΅Π΅ Π·Π°Π½ΠΈΠΌΠ°Ρ‚ΡŒ максимальноС пространство с ΠΌΠ°ΠΊΡΠΈΠΌΠ°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ распрСдСлСниСм элСктронной спиновой плотности Π½Π° ΠΊΡ€Π°ΠΉΠ½ΠΈΡ… Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°Ρ… сопряТСнной систСмы.

Π•Ρ‰Π΅ Ρ‚Ρ€ΡƒΠ΄Π½Π΅Π΅ ΠΎΡΠΌΡ‹ΡΠ»ΠΈΡ‚ΡŒ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Ρ‹ расчСта распрСдСлСния спиновой плотности Π² Π±Π΅Π½Π·ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠΌ Ρ€Π°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Π΅.

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ образования молСкулярных ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ.

Из ΠΏΡ€ΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π½ΠΎΠΉ схСмы Π²ΠΈΠ΄Π½ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π΄Π΅Ρ„ΠΈΡ†ΠΈΡ‚ элСктронной плотности ΠΏΡ€ΠΈ расчСтС достиг 0,2 Π΅Π΄. заряда элСктрона.

Π Π°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π» Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ этого Π·Π½Π°Ρ‡ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ стабилизируСтся. Π’ Π±Π΅Π½Π·ΠΈΠ»-ΠΊΠ°Ρ‚ΠΈΠΎΠ½Π΅ вакантная Ρ€.-ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»ΡŒ взаимодСйствуСт с Π’Π—ΠœΠž, Ρ‚. Π΅. Π§*, — ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»ΡŒΡŽ с ΠΏΠ΅Ρ€Π΅ΠΊΠ°Ρ‡ΠΊΠΎΠΉ Π°ΠΈ Ρ-элСктронной плотности ΠΈΠ· Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ядра, особСнно ΠΈΠ· ΠΎΡ€Ρ‚ΠΎ— ΠΈ Π»Π΄Ρ€Ρ-ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΉ. ΠŸΡ€ΠΈ этом 5' + 38 = 1. Π’ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ Ρ‚Π°ΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ влияния Π°-, я-ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ рСакционная ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ бСнзольного ядра с ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΡ„ΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌΠΈ Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚Π°ΠΌΠΈ ΡƒΠΌΠ΅Π½ΡŒΡˆΠ°Π΅Ρ‚ΡΡ сильнСйшим ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ, Π° Ρ Π½ΡƒΠΊΠ»Π΅ΠΎΡ„ΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌΠΈ, Π½Π°ΠΎΠ±ΠΎΡ€ΠΎΡ‚, сильно возрастаСт. ДСлокализация (+)-заряда Ρ€Π³

ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»ΠΈ Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Π½ΠΎ стабилизируСт ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΊΠ°Ρ‚ΠΈΠΎΠ½ Π‘6Н5БН2.

Π’ Ρ‚Ρ€ΠΈΡ„Π΅Π½ΠΈΠ»ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π΅ (Π‘6Н5)3Π‘β€˜, ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‰Π΅ΠΌ плоскоС строСниС ΠΈ ΡΡ€ΠΊΡƒΡŽ (вишнСво-ΠΊΡ€Π°ΡΠ½ΡƒΡŽ) окраску Π² Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ ля-сопряТСния Π·Π°ΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π³— ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»ΠΈ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ° ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π° с ΠΠ’ΠœΠž (Ρ‚. Π΅. Π§**э) Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… ядСр, ΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ заряд дСлокализуСтся ΠΏΠΎ ΠΎΡ€Ρ‚ΠΎ— ΠΈ Π»ΡΡ€Π΄-полоТСниям Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… ядСр. Π—Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ этого Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ влияния Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² ΠΊΠ°Ρ€Π±Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ сильно стабилизируСтся, Π° Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ ядра ΠΏΡ€ΠΈΠΎΠ±Ρ€Π΅Ρ‚Π°ΡŽΡ‚ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΎΡ‡Π΅Π½ΡŒ Π»Π΅Π³ΠΊΠΎ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡ‚Π²ΠΎΠ²Π°Ρ‚ΡŒ Π΄Π°ΠΆΠ΅ со ΡΠ»Π°Π±Ρ‹ΠΌΠΈ элСктронными Π°ΠΊΡ†Π΅ΠΏΡ‚ΠΎΡ€Π°ΠΌΠΈ (12, ΠΏΠΈΡ€ΠΈΠ΄ΠΈΠ½, C6H5N02 ΠΈ Π΄Ρ€.).

Π’ΠΈΠ½ΠΈΠ»Ρ…Π»ΠΎΡ€ΠΈΠ΄ являСтся ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠΌ mt-сопряТСния ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρƒ Π½Π΅ΡΠ²ΡΠ·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‰Π΅ΠΉ ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»ΡŒΡŽ (Ρ€Π‘|, нСсущСй ΠΏΠ°Ρ€Ρƒ Ρ€.-элСктронов, ΠΈ 71- связью. Π’ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ связь Π‘Π‘ 1 становится Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Π½ΠΎ ΠΏΡ€ΠΎΡ‡Π½Π΅Π΅ (Π½Π° 12 ΠΊΠ”ΠΆ/моль) ΠΈ Ρ‡ΡƒΡ‚ΡŒ ΠΊΠΎΡ€ΠΎΡ‡Π΅. Атом Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π° становится малорСакционноспособным Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡΡ… замСщСния со Ρ‰Π΅Π»ΠΎΡ‡ΡŒΡŽ. НиТС ΠΏΡ€ΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π° энСргСтичСская Π΄ΠΈΠ°Π³Ρ€Π°ΠΌΠΌΠ° ΡΠ²ΡΠ·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‰ΠΈΡ… ΠœΠž Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»Ρ…Π»ΠΎΡ€ΠΈΠ΄Π° (рис. 2.21). ЭнСргСтичСский Π²Ρ‹ΠΈΠ³Ρ€Ρ‹Ρˆ mt-сопряТСния Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°Π΅Ρ‚ Π².

Π‘Π²ΡΠ·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ МО Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»Ρ…Π»ΠΎΡ€ΠΈΠ΄Π° (Π»Π»-сопряТСниС).

Рис. 2.21. Π‘Π²ΡΠ·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ МО Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»Ρ…Π»ΠΎΡ€ΠΈΠ΄Π° (Π»Π»-сопряТСниС)

Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ возрастания Ρ‚Π°ΠΊ Π½Π°Π·Ρ‹Π²Π°Π΅ΠΌΠΎΠΉ области прСбывания mt-элСктронов Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ ΠΈΡ… Π΄Π΅Π»ΠΎΠΊΠ°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ. Для Π»-элСктронов БН2=БНслабым Ρ€Π΅Π·Π΅Ρ€Π²ΡƒΠ°Ρ€ΠΎΠΌ Π΄Π΅Π»ΠΎΠΊΠ°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ‚ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ Π—^-ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»ΡŒ Ρ…Π»ΠΎΡ€Π°. Аналогичная Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»Ρ…Π»ΠΎΡ€ΠΈΠ΄Ρƒ ситуация mt-сопряТСния Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°Π΅Ρ‚ Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π΅ Ρ…Π»ΠΎΡ€Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»Π° QHs-Cl, Π°Π½ΠΈΠ»ΠΈΠ½Π° БбН5-НН2, Ρ„Π΅Π½ΠΎΠ»Π° QHs-OH:

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ образования молСкулярных ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ.

Π³Π΄Π΅ X — Π³Π΅Ρ‚Π΅Ρ€ΠΎΠ°Ρ‚ΠΎΠΌ.

Π‘Π΅Ρ€ΡŒΠ΅Π·Π½ΠΎΠ³ΠΎ внимания заслуТиваСт Ρ‚Ρ€Π΅Ρ‚ΠΈΠΉ Ρ‚ΠΈΠΏ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ влияния Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹ΠΉ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡ΠΈΠ» Π½Π°Π·Π²Π°Π½ΠΈΠ΅ эффСкта поля (^-эффСкт). ΠšΠΎΠ½Ρ†Π΅ΠΏΡ†ΠΈΡ эффСкта поля Ρ€Π°Π·Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π°Π½Π° слабСС, Ρ‡Π΅ΠΌ /- ΠΈ Π‘эффСктов.

Π’ Π½Π°ΡΡ‚оящСС врСмя ΠΏΠΎΠ΄ эффСктом поля понимаСтся воздСйствиС статичСского элСктричСского заряда ΠΈΠΎΠ½ΠΈΠ·ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ², входящих Π² ΡΠΎΡΡ‚Π°Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Ρ‹, ΠΈΠ»ΠΈ Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΈΡ… Π΄Ρ€ΠΎΠ±Π½Ρ‹Ρ… зарядов Π΄ΠΈΠΏΠΎΠ»Π΅ΠΉ поляризованных адсвязСй Π½Π° ΡΠΎΡΠ΅Π΄Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΠ»ΠΈ Π±Π»ΠΈΠ·Π»Π΅ΠΆΠ°Ρ‰ΠΈΠ΅ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΡ‹ Ρ‚ΠΎΠΉ ΠΆΠ΅ самой молСкулярной частицы.

ΠŸΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠΌ ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Ρ‹ с ΡΠ΅ΠΌΠΈΠΏΠΎΠ»ΡΡ€Π½ΠΎΠΉ связью, Π½Π°ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ + +.

БН3— S— БН3 (Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»ΡΡƒΠ»ΡŒΡ„ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄), (C2H5)3N—О (оксид триэтиламина),.

ΠΎ*.

ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Ρ‹ с ΠΏΠΎΠ»Π½Ρ‹ΠΌ Ρ€Π°Π·Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ зарядов Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ ΡΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… внутримолСкуляр;

+ _.

Π½Ρ‹Ρ… кислотно-основных взаимодСйствий, ΠΊΠ°ΠΊ, Π½Π°ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€, NH—БН2— Π‘ОО (Π³Π»ΠΈΡ†ΠΈΠ½) ΠΈ Π²ΡΠ΅ Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΠ΅ аминокислоты ΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ½Ρ‹, сильно полярныС ΠΌΠΎΠ»Π΅n-l/2.

+ + ΠΊΡƒΠ»Ρ‹, Π½Π°ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€, C6H—_½ (Π½ΠΈΡ‚Ρ€ΠΎΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΠ») ΠΈΠ»ΠΈ ΠΈΠΎΠ½Ρ‹ (C2H5)4N (тСтраэтил;

Π°ΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΠΉ), C2H5—N=N (Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»Π΄ΠΈΠ°Π·ΠΎΠ½ΠΈΠΉ), (Π‘2Н5)2ОН (диэтилгидроксоний),.

ΠΈΠΎΠ½Ρ‹ комплСксных соСдинСний — ΠΊΠ°Ρ‚ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΈ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ², Π² Ρ‡ΠΈΡΠ»Π΅ ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Ρ… ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ Π½Π°Π·Π²Π°Ρ‚ΡŒ [Π‘ΠΎ (ЫН2БН3)6]3+ (гСксамСтиламинат ΠΊΠΎΠ±Π°Π»ΡŒΡ‚Π°), [Fe (CN)6]*~ (Ρ„Π΅Ρ€Ρ€ΠΈΡ†ΠΈΠ°;

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ образования молСкулярных ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ.

Π½ΠΈΠ΄), Fe (C5H5)2 (Ρ„Π΅Ρ€Ρ€ΠΈΡ†ΠΈΠ½ΠΈΠΉ-ΠΊΠ°Ρ‚ΠΈΠΎΠ½), (димСтилглиоксимин никСля).

Число извСстных соСдинСний ΠΏΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½ΠΎΠΉ структуры бСсконСчно Π²Π΅Π»ΠΈΠΊΠΎ. Под влияниСм элСктричСского поля Ρ‚ΠΎΡ‡Π΅Ρ‡Π½Ρ‹Ρ… носитСлСй заряда сосСдниС химичСскиС связи ΠΏΠΎΠ»ΡΡ€ΠΈΠ·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ, Π² Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ Ρ‡Π΅Π³ΠΎ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½ΡΡŽΡ‚ΡΡ химичСскиС свойства связанных Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² ΠΈ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ½Ρ‹Ρ… Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ, находящихся Π² Π½Π΅ΠΏΠΎΡΡ€Π΅Π΄ΡΡ‚Π²Π΅Π½Π½ΠΎΠΉ близости ΠΎΡ‚ ΠΈΡΡ‚ΠΎΡ‡Π½ΠΈΠΊΠ° заряда. ΠŸΡ€ΠΈ этом F-эффСкт ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°Π΅Ρ‚ Π·Π½Π°Ρ‡ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ большим Π΄Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡ‚Π²ΠΈΠ΅ΠΌ, Ρ‡Π΅ΠΌ ΠΊΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½Ρ‹ΠΉ /-эффСкт. ВлияниС элСктричСского заряда распространяСтся Π½Π° Ρ€Π°ΡΡΡ‚ояниС Π΄ΠΎ 3 Π½ΠΌ.

Π’ Ρ†Π΅Π»ΠΎΠΌ рядС слоТных ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ», содСрТащих Π² ΡΠΎΠΏΡ€ΡΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ систСмС Ρ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹, склонныС ΠΊ ΠΈΠΎΠ½ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ (кислотно-основной диссоциации) Π² Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π°Ρ… полярных растворитСлСй, способных ΠΊ Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡ€Π½ΠΎΠ°ΠΊΡ†Π΅ΠΏΡ‚ΠΎΡ€Π½Ρ‹ΠΌ взаимодСйствиям, заряд дСлокализуСтся ΠΏΠΎ Π²ΡΠ΅ΠΉ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π΅ ΠΈΠ»ΠΈ ΠΎΡ‚Π΄Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ Π΅Π΅ Ρ‡Π°ΡΡ‚ям.

ΠŸΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠΌ простой частицы ΠΏΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½ΠΎΠ³ΠΎ Ρ€ΠΎΠ΄Π° ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ‚ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ димСтилглиоксимин-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½.

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ образования молСкулярных ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ.

Π’ ΡΡ‚ΠΈΡ… случаях Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°Π΅Ρ‚ эффСкт поля, ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ Π΅Π³ΠΎ дСйствия слоТСн ΠΈ Π·Π΄Π΅ΡΡŒ Π½Π΅ Ρ€Π°ΡΡΠΌΠ°Ρ‚риваСтся.

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡ‡Π½Ρ‹ΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ проявляСтся ΠΊΠ°ΠΊ Π² ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ…, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΈ Π² Π½Π΅ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… комплСксных соСдинСниях. Π’ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½ΠΈΡ… Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ½Ρ‹Ρ… ΠΈ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»ΡΡ€Π½Ρ‹Ρ… ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΠΉ ΠΎΠ±ΠΎΠ»ΠΎΡ‡ΠΊΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡ΠΈΠ»ΠΎ Π½Π°Π·Π²Π°Π½ΠΈΠ΅ элСктронных эффСктов ΠΊΠΎΠΎΡ€Π΄ΠΈΠ½Π°Ρ†ΠΈΠΈ. Π­Ρ‚ΠΈ эффСкты обусловлСны воздСйствиСм Π½Π° ΠΊΠΎΠΎΡ€Π΄ΠΈΠ½ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Ρ‹ Ρ‚Π°ΠΊΠΈΡ… Π²ΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΊΠΎΠΎΡ€Π΄ΠΈΠ½Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ химичСской связи, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΎ-связь, дативная ΠΊ-связь, обратная дативная ΠΏ-связь, Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ дСйствиСм поля ΠΊΠ°Ρ‚ΠΈΠΎΠ½Π°. Они ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡ΠΈΠ»ΠΈ Π² ΠΎΡ‚СчСствСнной Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ Π½Π°Π·Π²Π°Π½ΠΈΠ΅ с-эффСкта ΠΊΠΎΠΎΡ€Π΄ΠΈΠ½Π°Ρ†ΠΈΠΈ, %-эффСкта ΠΊΠΎΠΎΡ€Π΄ΠΈΠ½Π°Ρ†ΠΈΠΈ, ΠΎΠ±Ρ€Π°Ρ‚Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏ-эффСкта ΠΊΠΎΠΎΡ€Π΄ΠΈΠ½Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΠΈ эффСкта заряда.

Π’ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ дСйствия этих эффСктов ΠΏΡ€ΠΈ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ комплСксного соСдинСния (М + L ML) ΠΈΠ· ΠΈΠΎΠ½Π° ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π° (М — заряд ΠΎΠΏΡƒΡ‰Π΅Π½) ΠΈ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π° (L — заряд ΠΎΠΏΡƒΡ‰Π΅Π½) свойства Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² L Π² ΠΊΠΎΠΎΡ€Π΄ΠΈΠ½ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΌ состоянии ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ сильно ΠΎΡ‚Π»ΠΈΡ‡Π°Ρ‚ΡŒΡΡ ΠΎΡ‚ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… L:

Π’Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ влияниС Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ…, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ образования молСкулярных ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ.

Π­Ρ‚ΠΎΡ‚ Ρ„Π°ΠΊΡ‚ ΡˆΠΈΡ€ΠΎΠΊΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΡƒΠ΅Ρ‚ΡΡ Π² ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π΅ ΠΏΡ€ΠΎΠΌΡ‹ΡˆΠ»Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΈ Π»Π°Π±ΠΎΡ€Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π½Ρ‹Ρ… Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ. Π’ ΡΡ‚ΠΈΡ… случаях Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ ввСдСния солСй-ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² Π² ΡΡ„Π΅Ρ€Ρƒ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ комплСксныС соСдинСния ΠΈ Ρ‚Π°ΠΊΠΎΠΉ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ· ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡ΠΈΠ» Π½Π°Π·Π²Π°Π½ΠΈΠ΅ «ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°».

ΠŸΠΎΠΊΠ°Π·Π°Ρ‚ΡŒ вСсь тСкст
Π—Π°ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡ‚ΡŒ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒ Ρ‚Π΅ΠΊΡƒΡ‰Π΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ΠΎΠΉ