Биосинтез. 
Лекарственные растения и сырье, которые содержат терпеноиды: тритерпеноиды и тритерпеновые сапонины

Последняя биохимическая концепция биосинтеза свидетельствует, что тритерпеновый С30-предшественник синтезируется соединением двух фарнезильних С15-остатков «хвост к хвосту», из которого после прохождения нескольких промежуточных стадий образуется сквален.

Сквален превращается в сквален-2,3-оксид, в молекуле которого атом С-3 асимметричный. Далее он циклизируется. Этой реакцией фотосинтезирующие растения, которые образуют циклоартенол, отличаются от нефотосинтезирующие организмов (грибы, животные), в которых продуктом метаболизма является ланостерол.

Распространение

Тритерпеноиды определены более чем в 70 семействах, для которых оничасто бывают хемотаксономичними маркерами. В природе часто встречаются производные би в — амирин, например олеаноловая, урсоловая и бетулиновую кислоты, но больше физиологическое воздействие имеют сапонины. Тритерпеноиды локализуются в смоле, млечном соке, покровных тканях многих растений, например в семье Rosaceae (Potentilla erecta, Rubus caesius и др .), а также в грибах (Inonotus, Ganoderma) .

Физико-химические свойства

Тритерпеноиды в свободном состоянии, как правило, кристаллические соединения с четкой температурой плавления, нелетучие. Это липофильные вещества, растворимые в органических растворителях и нерастворимые в воде.

Напротив, их гликозиды (сапонины) растворимые в спирто-водных растворах и воде. Тритерпеноиды, в составе которых есть карбоксильная группа, растворимые в спирто-водных растворах малой концентрации. Растворы имеют нейтральную или кислую рН. Кислотность обусловливают карбоксильные группы. Кислые тритерпеноиды образуют соли с одновалентных металлов (растворимые в воде) и с двух или многовалентными металлами (нерастворимые в воде).

Тритерпеноиды имеют много общих свойств со стероидами, дают положительную реакцию Либермана-Бурхарда. Отличить их от стероидов можно за реакцией Розенгейма с трихлоруксусной кислотой или реакцией Бриескорна и Бринера с хлорсульфоновой кислотой.

Спиртовые гидроксилы в молекуле ацетилюються; производные идентифицируют спектральными методами (ИК, ЯМР, ПМР).

Молекулы тритерпеноиды имеют много центров асимметрии и двойная связь в циклических структурах, является предпосылкой для геометрической и оптической изомерии. Часто ЛРС содержит смесь конформационных изомеров.

Среди тритерпеноиды медицинское применение имеют тритерпеновые гликозиды, но для некоторых свободных тритерпеноиды установлена?? фармакологическая активность: противовоспалительное, противоопухолевое, гипогликемическая.

Конечно тритерпеноиды сопровождают основные биологически активные вещества и вносят свой вклад в проявление совокупного терапевтического эффекта, например в цветках календулы, сырье боярышника, корнях одуванчика и цикория и др.

Важнейшие тритерпеноиды

Лупеола — пентациклический тритерпеноид типа Лупан, впервые выделенный из желтого люпина Lupinus luteus, Fabaceae. Сам или с б-и в-амирин локализуется в млечном соке или коре, например ольхи Alnus glutinosa, Betulaceae, побегах омелы Viscum album, Loranthaceae и др.

Бетулин был первой тритерпеновой субстанцией, которая выделена из растений (Lowitz, 1878). В значительном количестве содержится в коре березы (до 2,5%) и других деревьев. Обладает антисептическими свойствами. Бетулиновая кислота также содержится в коре различных деревьев и травах, например Авран лекарственный Graciola officinalis, Scrophulariaceae. Трава аврана интенсивно изучается как сырье, обладает противовирусной активностью.

Фриделин — пентациклические тритерпеноиды типа фриделану; содержится в корковых покровных тканях растений, а также в роде Crataegus, Rosaceae. Обладает противовоспалительными свойствами.

б-амирин относится к группе урсану, имеет цис-конфигурацию циклов D / E, часто содержится в смоле. Урсоловая кислота впервые была выделена из листьев толокнянки Arctostaphylos uva ursi, Ericaceae, откуда получила название. Содержится в других представителей Ericaceae, а также в омеле, шалфее, боярышнике, барвинке малом и др. Имеет цитостатические и противовоспалительные свойства, снижает уровень холестерина в крови.

Хиновая кислота в свободном состоянии и в виде гликозида в-хиновозиду содержится в коре хинного дерева Cortex Cinchonae. В корневищах калгана Rhizomata Tormentillae исследована близка по строению торментилова кислота, которая образует различные пространственные изомеры. Гликозиды торментиловой кислоты в эксперименте проявляют гипогликемическое действие. Кратегова кислота из листьев боярышника Crataegus spp. не содержит карбоксильной группы, но обнаруживает кислотные свойства.

в-амирин относится к тритерпеновым типа олеанану, является одним из распространенных тритерпеноидов в растительном мире. Циклы A / B, B / Ц i C / D в молекуле в-амирин имеют транс-конфигурацию, а кольца D / Е цис-конфигурацию, как у соединений типа урсану. Встречается в свободном виде и в виде эфиров с жирными кислотами. Свойственный большинству растениям, которые имеют млечный сок. К производным в-амирин принадлежит глициретиновая кислота, которая в большом количестве содержится в корнях солодки Radices Glycyrrhizae и обладает противовоспалительными свойствами.

Олеаноловая кислота встречается в растениях в свободном виде и как агликон сапонинов. Содержится в листьях маслины Olea europea, Oleaceae, откуда получила свое название, а также в омеле, некоторых видах шалфея, череды, золотарника и др.

Гипсогенин — агликон кислых сапонинов семейства Caryophyllaceae, в значительном количестве содержится в корнях мыльнянки Radices Saponariae. Гедерагенин — агликон сапонинов плюща Hedera helix, Araliaceae и семян чернушки Nigella sativa, Ranunculaceae. Агликоновая часть эсцина — гликозида из семян каштана, составляют протоесцигенин и барингтогенин, которые также относятся к тритерпеноидам типа олеанану.

В отдельную группу соединений принадлежат тритерпеноиды семейства Asteraceae тараксастерол, арнидиол и его пространственный изомер фарадиол.

Кукурбитацин и лимоноиды — тритерпеновые соединения, которые составляют отдельные группы. Кукурбитацин обусловливают горький вкус растений из семейства.

Cucurbitaceae. Они имеют цитостатические свойства, если выделенные в индивидуальном состоянии, но очень токсичны.

Лимоноиды являются модифицированными тритерпенами, которые идентифицированы в семействе Rutaceae и также имеют горький вкус. Одним из представителей этой группы является лимонин. Некоторые лимоноиды имеют противоопухолевые, антимикотические и противовирусные свойства. Производные лимоноидив применяют как инсектициды.