Поляризационные кривые. 
Химия

Гетерогенный электрохимический процесс является последовательным процессом, состоящим из нескольких стадий:

• 1) массонеренос реагентов из объема электролита к границе двойного электрического слоя электродов;
• 2) переход реагентов через двойной электрический слой к межфазной границе «электролит — электрод»;
• 3) адсорбция реагентов на поверхности электрода;
• 4) переход заряженных частиц (электронов и ионов) через межфазную границу «электрод — электролит» (собственно электрохимическая стадия);
• 5) фазовые превращения, сопровождающие образование твердых веществ, а также газообразных продуктов реакции;
• 6) обратные процессы десорбции и массопереноса продуктов реакции.

В результате того что при протекании тока каждая из стадий гетерогенного электрохимического процесса требует энергозатрат на свое осуществление, возникает явление поляризации электродов.

Поляризацией электродов называется явление изменения потенциала электрода по сравнению с равновесным при данных условиях.

В зависимости от концентрации, температуры, плотности тока и ряда других факторов стадии имеют различную «пропускную способность» (оказывают различное сопротивление движению реагентов и продуктов реакции), и потому каждая из них при определенных условиях может стать лимитирующей. При описании явлений, связанных с воздействием лимитирующей стадии на электродные потенциалы, при описании гальванических элементов используется термин «поляризация», а при описании процессов электролиза — термин «перенапряжение».

При поляризации катода его потенциал уменьшается, а при поляризации анода — увеличивается.

На рисунке, называемом поляризационной кривой (рис. 16.7), показано изменение потенциалов электродов (ф, В) 1 и 2, когда они являются анодом и катодом в гальваническом элементе (сплошные кривые, 1 — анод, 2 — катод) и при электролизе (штриховые кривые, 1 — катод, 2 — анод). Разность потенциалов при отсутствии тока в состоянии равновесия есть теоретическое напряжение разложения АРисунок не отражает всей совокупности процессов, происходящих на электродах, поэтому реальные вольтамперные характеристики конкретных электродов могут иметь более сложный характер, но общие выводы для всех конкретных электрохимических электродов остаются справедливыми.

Рис. 16.7. Поляризационные кривые в гальваническом элементе (сплошные) и при электролизе (штриховые).