Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Разработка растворов для нанесения кристаллических фосфатных покрытий

Диссертация: Разработка растворов для нанесения кристаллических фосфатных покрытий
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Современные растворы для осаждения кристаллических фосфатных покрытий содержат в своем составе такие токсичные компоненты, как нитрит-ионы, входящие в состав нитрат-нитритного ускорителя, и ионы никеля, которые вводят в раствор для увеличения защитной способности фосфатных покрытий. Нитрит-ион не только токсичен, но и весьма неустойчив, поэтому его применение не только повышает экологическую… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Свойства, назначение и области применения фосфатных покрытий
    • 1. 2. Теоретические основы фосфатирования
      • 1. 2. 1. Механизм формирования кристаллических фосфатных покрытий
      • 1. 2. 2. Интенсификация процесса фосфатирования
        • 1. 2. 2. 1. Способы химической интенсификации процесса
        • 1. 2. 2. 2. Способы механической интенсификации процесса
        • 1. 2. 2. 3. Способы электрохимической интенсификация процесса
    • 1. 3. Растворы для нанесения кристаллических фосфатных покрытий
    • 1. 4. Масса, структура и состав фосфатных покрытий
      • 1. 4. 1. Структура и состав фосфатных покрытий
      • 1. 4. 2. Цвет фосфатных покрытий
      • 1. 4. 3. Масса и толщина фосфатных покрытий
      • 1. 4. 4. Пористость фосфатных покрытий 49 1.4.4. Химическая и термическая стойкость фосфатных покрытий
    • 1. 5. Подготовка поверхности металлов перед фосфатированием
    • 1. 6. Последующая обработка фосфатных покрытий
  • 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Приготовление растворов фосфатирования
    • 2. 2. Аналитический контроль состава фосфатирующих растворов 62 2.2.1 .Определение общей и свободной кислотности
      • 2. 2. 2. Определение содержания ионов цинка
      • 2. 2. 3. Определение содержания фосфатов
      • 2. 2. 4. Определение содержания нитратов
      • 2. 2. 5. Определение содержания ионов никеля
      • 2. 2. 6. Определение содержания ионов меди
      • 2. 2. 7. Определение содержания ионов магния
      • 2. 2. 8. Определение содержания нитрита натрия
      • 2. 2. 9. Определение содержания гидроксиламина
      • 2. 2. 10. Определение содержания щавелевой кислоты
    • 2. 3. Подготовка поверхности образцов к фосфатированию
    • 2. 4. Нанесение фосфатных покрытий
    • 2. 5. Определение удельной массы фосфатного слоя и удельной массы 71 стравившегося металла
    • 2. 6. Ускоренный метод определения защитной способности фосфат- 72 ных покрытий
    • 2. 7. Последующая обработка фосфатированной поверхности
    • 2. 8. Микроскопические исследования
    • 2. 9. Расчет токов растворения металлической подложки
    • 2. 10. Поляризационные измерения
    • 2. 11. Определение пористости фосфатного покрытия
    • 2. 12. Определение химического состава фосфатных покрытий
    • 2. 13. Анализ шлама
    • 2. 14. Определение маслоемкости фосфатных покрытий
    • 2. 15. Коррозионные испытания
    • 2. 16. Рентгенофлуоресцентная спектрометрия
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Выбор состава раствора фосфатирования
    • 3. 2. Исследование влияния состава раствора на свойства фосфатных 80 покрытий
    • 3. 3. Коррозионное поведение фосфатированных стальных образцов
    • 3. 4. Исследование влияния ионов никеля, меди и магния на процесс 124 фосфатирования
    • 3. 5. Результаты коррозионных испытаний фосфатных покрытий
    • 3. 6. Пассивация цинковых покрытий
    • 3. 7. Разработка режима корректировки 141 3.9. Результаты коррозионных испытаний фосфатных покрытий
  • ВЫВОДЫ

Разработка растворов для нанесения кристаллических фосфатных покрытий (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Кристаллические фосфатные покрытия широко используются для защиты металлов от коррозии в качестве адгезионного подслоя под лакокрасочные покрытия, а также как самостоятельные антикоррозионные покрытия в сочетании с маслами или ингибирующими пропитками.

Современные растворы для осаждения кристаллических фосфатных покрытий содержат в своем составе такие токсичные компоненты, как нитрит-ионы, входящие в состав нитрат-нитритного ускорителя, и ионы никеля, которые вводят в раствор для увеличения защитной способности фосфатных покрытий. Нитрит-ион не только токсичен, но и весьма неустойчив, поэтому его применение не только повышает экологическую опасность растворов, но и усложняет технологию из-за необходимости постоянного дозированного добавления его в раствор в процессе фосфатирования. Использование соединений никеля в составе растворов фосфатирования приводит ещё и к удорожанию последних.

С учетом изложенного совершенствование растворов для осаждения кристаллических фосфатных покрытий в направлении снижения их экологической опасности и стоимости, а также упрощения технологии за счет замены нитрат — нитритного ускорителя и ионов никеля на менее токсичные и более устойчивые и дешевые соединения является актуальной научно-технической задачей.

В результате проведенного исследования разработаны растворы, в которых нитрит-ионы заменены на гидроксиламин или м-НБС, а ионы никеля на ионы меди или магния*. Работа выполнена в рамках государственного контракта № 02.740.11.5082 в рамках ФЦНТП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России».

На защиту выносятся:

— экспериментальные данные о влиянии состава фосфатирующего раствора и режима процесса на структуру и свойства фосфатных покрытий;

— результаты электронно-микроскопических и рентгенофазовых исследований фосфатных покрытий;

— экспериментальные и расчётные данные о расходовании компонентов фосфатирующих растворов в процессе эксплуатации и рекомендуемые режимы корректировки;

— результаты ускоренных коррозионных испытаний фосфатированных стальных образцов с катафорезным лакокрасочным покрытием, фосфатированных стальных промасленных образцов, а также фосфатированных оцинкованных образцов, пропитанных органическими водорастворимыми полимерными композициями.

1. Обзор литературы.

выводы.

1. Показана возможность замены нитрит-ионов в растворах для осаждения адгезионных фосфатных покрытий на гидроксиламин или мета-нитробензосульфонат и определены их оптимальные концентрации.

2. Установлено, что замена нитритного ускорителя на м-НБС или гидроксиламин приводит к деполяризации катодной сопряженной реакции процесса фос-фатирования, причем в большей степени она облегчается в присутствии гидро-ксиламина.

3. Выявлено, что скорости растворения фосфатируемого металла зависят от природы ускорителя и возрастают в ряду нитрит —> м-НБС —> гидроксиламин: 3,9 9 —" 10 мА/см соответственно.

4. Показана возможность замены ионов никеля в растворах фосфатирования на ионы меди или магния и определены их оптимальные концентрации.

5. Установлено, что замена ионов никеля на ионы меди в растворе, содержащем гидроксиламин в качестве ускорителя, возможна при условии введения в раствор дополнительного компонента — щавелевой кислоты.

6. Выявлено, что адгезионная прочность фосфатных слоев, сформированных в присутствии в растворе ионов меди существенно выше, чем для слоев, осадив-шихся в присутствии ионов магния или никеля.

7. Установлено, что медь, осаждается на поверхности стали в виде контактно восстановившегося металла и включается в фосфатный слой в виде нерастворимых соединений. Показано, что ионы меди, не только ускоряют процесс фосфатирования за счет образования дополнительных микрокатодных зон вследствие контактного осаждения их на фосфатируемой поверхности, но и оказывают благоприятное влияние на структуру формирующихся покрытий с точки зрения их защитных характеристик.

8. Разработаны растворы для формирования адгезионных фосфатных покрытий для последующего электрофорезного окрашивания и формирования противокоррозионных фосфатных покрытий для последующей пропитки маслами или ингибирующими органическими композициями, содержащие (г/л): -для осаждения адгезионных слоев под ЛКП:

7л1+ 1,29- Р043″ 18,13- N03 2,41- Си2+ 0,03- М12ОН 1,0- С2042 0,04- N320035,92- или.

Ъъг+ 1,29- Р043″ 18,13- N0/ 2,41- 0,06- NH20H 1,0- Na2COз 5,92;

— для осаждения противокоррозионных покрытий под промасливание: Zn2+ 7,98- Р043″ 18,40- N03″ 7,8- Си2+ 0,03- или.

Ъп2+ 7,98- Р043″ 18,40- N03″ 7,8- 0,06.

9. Коррозионные испытания показали, что:

— адгезионные фосфатные покрытия, сформированные в растворах, где нитрит-ный ускоритель заменен на гидроксиламин или м-НБС, а ионы никеля на ионы меди или магния, в сочетании с лакокрасочным покрытием удовлетворяют предъявляемым требованиям.

— замена ионов никеля на ионы меди или магния приводит к повышению защитной способности противокоррозионных фосфатных покрытий.

— противокоррозионные фосфатные покрытия, пропитанные ингибирующими органическими композициями, могут служить альтернативой хроматным и хромитным покрытиям на цинке в тех случаях, когда изделия в ходе эксплуатации подвергаются термошоку.

Ю.Разработаны корректирующие концентраты и отработаны режимы корректировки, обеспечивающие длительную эксплуатацию фосфатирующих растворов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Freeman D.B. Phosphating and metal pretreatment. Woodhead-Faulkner, Cambridge, 1986. — 130 p.
  2. H.C., Акимова Е. Ф., Ваграмян T.A. Фосфатирование: учеб.пособие. -M.: Глобус, 2008.- 144 с.
  3. Rausch W. The Phosphating of Metals. Finishing Publications Ltd., Teddington, 1990.-416 p.
  4. И. И. Теория и практика фосфатирования металлов. JL: Химия, 1973.-312 с.
  5. A.G. : пат. 597 365 Германия- опубл. 1934.
  6. Бек Р.Ю., Мельникова З. М., Бородихина Л. И. Исследование состава цин-кофосфатных растворов фосфатирования // Изв. сиб. отд. АН СССР: Серия хим. наук, 1980. Вып.5, № 12. — С. 142−146.
  7. Л. А., Окулов В. В. Фосфатирование. Теория и практика. ч. З// Гальванотехника и обработка поверхности, 2000. -T.VIII, № 3.-С.40−49.
  8. Van Waser J.R. Phosphorus and its Compounds //Interscience Publishers, 1958. -V. 19.-P. 1861.
  9. Lorin G. La phosphatation des metaux. Paris, 1973. 232 p.
  10. Wiederholt W. Chemical Surface Treatment of Metals. Teddington: Draper, 1965.-213 p.
  11. Hellivel H., Gabe D.R., Richardson M.O. Potential Measurements During Phosphating // Trans.Inst. Met. Finish, 1976. V. 54, No. 4. — P. 185−190.
  12. Коррозия: Справочник / К. А. Чендлер, Дж.К. Хадсон, Дж.Р. Степнерс и др.- Под ред. Л. Л. Шрайера, М.: Металлургия, 1981. 631 с.
  13. Фосфатирование стали перед окраской в растворах, формирующих кристаллическое фосфатное покрытие / H.A. Бабакина, Л. Н. Макова, В. Г. Дорошенко и др. // Комплексные лакокрасочные покрытия и методы их получения. М.: НИИТЭХИМ, 1979. С. 10−37.
  14. С.Я. Оксидные и фосфатные покрытия металлов. Л.: Машиностроение, 1985. 280 с.
  15. А.П. Противокоррзионная защита стали пленкообразователями. М.: Металлургия, 1989. 53 с.
  16. С .Я., Тихонов К. И. Электролитические и химические покрытия. Теория и практика. Л.: Химия, 1990. 288 с.
  17. Phosphate coating compositions: пат. 1 542 222 (Великобритания) / Michael Ernest Brooks- патентообладатель Pyrene chemical services limited- заявл. 06.01.77, № 299/77- опубл. 14.03.79.
  18. A.c. 1 076 494 СССР, МКИ С23Т7/08. Раствор фосфатирования низколегированных сталей / Т. М. Овчинникова, С. А. Фукс. Заявл. 01.12.82, № 35 166 349/22- Опубл. 23.02.84. //Бюлл. изобрет. 1984. № 8. С. 86.
  19. A.c. 1 520 145 AI СССР, МКИ. С23 С22/14. Раствор для фосфатирования металлической поверхности / В. Ю. Мазилов, Т. М. Краснова. В. А. Чу-маевский, В. В. Вольберг. Заявл. 01.02.88. № 4 374 180/23−02- Опубл.0711.89. //Бюлл. изобрет. 1989. № 41. С. 129.
  20. A.c. 1 597 400 А 1 СССР, МКИ С23 С22/14. Раствор для фосфатирования стали и оцинкованной металлической поверхности / И. В. Смирнова, В. Ю. Мазилов, В. А. Чумаевский. Заявл. 15.06.87. № 4 263 124/27−02- Опубл.0710.90. //Бюлл. изобрет. 1990. № 37. С. 56.
  21. Ю.И., Рутавичюс А. И. Холодное фосфатирование стали с добавками производных тиобензилиндазола // Защита металлов. 1996. Т.32, № 2. С. 196−199.
  22. Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflachen: пат. DE 19 504 723 (Германия) / Uexkull & Stolberg- заявл. 01.02.95, № 1 709 695- Опубл. 07.07.98.
  23. Способ фосфатирования поверхности черных металлов: пат. 2 159 298 (Россия) / Г. Г. Хисамеев, Н. И. Ишмухаметова, И.Г. Хибибуллин- заявл. 29.12.98, № 98 123 972/02- опубл. 20.11.00. // Бюлл. изобрет. 2000. № 32. С. 221.
  24. Раствор для фосфатирования металлической поверхности: пат. 2 159 299 (Россия) / Н. В. Баренцева, В. А. Чумаевский, Г. И. Власова, С.П. Потемкин- заявл. 18.01.99, № 99 100 564/02- опубл. 20.11.00. //Бюлл. изобрет. 2000. № 32. С. 221.
  25. Раствор для одновременного травления и фосфатирования углеродистых сталей: пат. 2 162 487 (Россия) / Т. Ф. Моисеева, Ю. А. Самойленко, З.С. Глазунова- заявл. 27.11.98, № 98 121 242/02- опубл. 27.01.01. // Бюлл. изобрет. 2001. № З.С. 349.
  26. JI.A., Окулов В. В. Фосфатирование. Теория и практика. Часть 2 //Гальванотехника и обработка поверхности. 2000. Т. 8, № 1. С. 37−41.
  27. B.C. Фосфатирование металлов. М.: Машгиз, 1958. 264 с.
  28. Ильина JI. K Холодное фосфатирование кадмия: Дис.. канд. хим. наук. Саратов: СГУ, 1965. 144 с.
  29. Н.М. Исследование катодного восстановления нитратов при фосфа-тировании кадмия и цинка: Дис.. канд. хим. наук, Саратов- СГУ, 1975. 133 с.
  30. Исследования в области фосфатирования некоторых цветных металлов / J1.K. Ильина, Р. М. Дворкина, Н. М. Трепак, М. М. Кучинская // Исследования в области электрохимии полимеров: Сборник науч. трудов. Саратов: Изд-во СГУ, 1975. С. 3−8.
  31. .В., Шакиров P.C. Влияние рН ванны на процесс образования фосфатного покрытия // Прикладная электрохимия: Межвуз. тематич. сб. науч. тр. Казань: КХТИ, 1981. — С. 30−33.
  32. Е. Klusmann, J.W. Schultze. pH-Microscopy: technical application in phosphat-ing solutions // Electrochimica Acta, 2003. № 48. — P. 3325−3332.
  33. Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов // Успехи химии, 1962. Т. 31, № 3. — С. 322−335.
  34. Я.М. Влияние природы анионов на кинетику и механизм растворения (коррозии) металлов в растворах электролитов // Тр. 3-го Межд. конгресса по коррозии металлов, 1968. -Т. 1. С. 74−78.
  35. Я.М., Попов Ю. А. Обобщенная монослойная модель процесса первичной пассивации металлического электрода в фосфатирующем растворе // Электрохимия, 1976. Т. 12, № 3. — С. 406−411.
  36. Я.М., Попов Ю. А., Алексеев Ю. В. К вопросу о механизме пассивации железного электрода в растворе фосфатов. (Сообщение I) // Электрохимия, 1972. Т. 8, № 12. — С. 1725−1728.
  37. Я.М., Попов Ю. А., Васильев А. А. К вопросу о механизме пассивации железного электрода, а растворе фосфатов. (Сообщение II) // Электрохимия, 1973. Т. 9, № 12. — С. 1855−1858.
  38. А.Н., Флорианович Г. М., Колотыркин Я. М. Роль реакции образования солевого осадка в процессе активного растворения железа в растворах фосфата // Защита металлов, 1974. Т. 10, № 3. — С. 239−244.
  39. А.Н., Флорианович Г. М., Колотыркин Я. М. Выяснение кинетических параметров реакции активного растворения железа в растворах фосфатов // Защита металлов, 1974. Т. 10, № 4. — С. 369−373.
  40. Я.М., Попов Ю. А., Алексеев Ю. В. Кинетика первичной пассивации железа в растворах фосфатов // Электрохимия, 1972. Т. 8, № 3. -С. 3−6.
  41. Я.М., Флорианович Г. М. Аномальные явления при растворении металлов. М.: Итоги науки. Электрохимия, 1971. — Т. 7. — С. 5−57.
  42. Исайчева JI. A Закономерности процесса фосфатирования магний литиевых сплавов: Дис.. канд. хим. наук. Саратов: СГУ, 2008. 170 с.
  43. Г. М. Механизм активного растворения металлов группы железа // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.: НИФ-ХИ, 1985. 44с.
  44. Cupr V., Pleva M. Uber die Phosphatierung // Metallobtrflache. 1974. Bd. 25, Heft 3. S. 89−94.
  45. И.В. О термографическом исследовании и механизме образования пленки фосфатов на железе // Известия сектора физико-химического анализа ИОНХ АН СССР. 1955. Т. 26. С. 304−312.
  46. Cupr V., Pelkan I.B. Die Bildung der Phosphat uber Zuge Eisen und Stahl // Metallobtrflache. 1965. Bd. 19, Heft 6. S. 187−191.
  47. А.Ф. Механизм образования фосфатных покрытий // ЖПХ. 1964. Т.37, № 7. С. 1462−1465.
  48. A.M., Багоцкий B.JL, Иоффа З. А., Кабанов Б. А. Кинетика электродных процессов. М.: Изд-во МГУ, 1952. — 319 с.
  49. T.S.N. Sankara Narayanan. Surface pretreatment by phosphate conversion coatings a reviev. // Rev. Adv. Mater. Sei. — 2005. — No.9 — p. 134−137.
  50. B.B., Карпов С. И. О роли нитрат- и нитрит-ионов и механизме их восстановления при фосфатировании стали. Яросл. гос. техн. ун-т. Ярославль. — 1997. — Деп. в Черкас. НИИТЭХИМ 20.01.97, № 10 — С. 97.
  51. Жук Н. П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия, 1978.-472 с.
  52. Г. Г., Реви Р. У. Коррозия и борьба с ней. Введение в коррозионную науку и технику. Пер. с англ. /Под ред. А. М. Сухотина. — JI. I Химия, 1989. — Пер. изд., США, 1985. —456 с.
  53. Ghali E.L., Potvin R.J.A. Mechanism of phosphating steel // Corros. Sei. 1972. -V. 12, No. 7.-P. 583−594.
  54. B.H., Соркин Г. Н., Хоцей B.C. и др. Экспрессный потенциомет-рический контроль качества фосфатирующих растворов с помощью обновляемого электрода // Изв. сиб. отд. АН СССР: Сер. хим. наук. 1979. -Вып. 4. — С. 105−108.
  55. B.C., Овчинников Ю. М. Радиоактивные методы исследования кинетики процесса образования фосфатного покрытия // Ж. прикл. химии. -1961. Т. 34, № 6. — С. 1231−1235.
  56. М.Д., Флорианович Г. М., Колотыркин Я. М. О роли окислителей в процессе пассивации железа в нейтральных растворах фосфата // Защита металлов. 1968. — Т. 4. № 3. — С. 315−319.
  57. M. Faraday, Phyl. Trans., 124, 96, 1834.
  58. Schonbein, Pogg. Ann., 47, 563, 1839.
  59. Fromme, Wied. Ann., 19, 300, 1883.
  60. R. Yhle. Z. Electrochem., 2, 174, 1895.
  61. H. Ellingham. J. Chem. Soc., 1565, 1932.
  62. P.K. Электрохимическое восстановление кислородных соединений азота. Тбилиси:'Мецниереба, 1978. — 113 с.
  63. Г. В., Ульянов А. А. Ускоренные методы защиты изделий от коррозии. М.: АН СССР. 1946. — 117 с.
  64. В.И. Теоретические вопросы процесса фосфатирования металлов и положение их к практике // Коррозия и борьба с ней: Бюл. Всесоюз. техн. Конторы «Металлозащита». 1939. Т.5, № 1−2. с. 7−22.
  65. М.А., Северов А. А. Атмосферная коррозия металлов. М.: Госметаллургиздат, 1951.с. 184.
  66. Mostev R.V., Hristova N.I. Electochemikal Reactions on Iron in NitratePhosphate Solutions //Z. Phys. Chem. 1964. Bd. 226, № !/2. S. 118−126.
  67. P.M. Холодное фосфатирование никеля: Дис.. канд. хим. наук. Саратов: СГУ, 1972. 150 с.
  68. Инструкция на введение процесса подготовки поверхности изделий из стали методом окунания с применением составов: КМ-19, АФ-4, КФ-7 перед операциями холодной деформации, промасливанием и окраской. ОАО НИИ ЛКП с ОМЗ «Виктория». Хотьково-2004.
  69. Отчёт по НИТ № 44−74−75 НПО «Лакокраспокрытие». Хотьково, 1975. -110 с., № гос. регистрации 75 060 866.
  70. Отчёт по НИТ № 1−64−81−831 НПО «Лакокраспокрытие». Хотьково, 1983. — 63 е., № гос. регистрации 81 088 014.
  71. Отчёт по НИТ № 96−81−82 НПО «Лакокраспокрытие». Хотьково, 1982. -64 е., № гос. регистрации 81 094 770.
  72. ТУ 6−23−73−97. Концентрат фосфатирующий КФ-3. Технические условия.
  73. ТУ 6−23−51−94. Концентраты фосфатирующие КПФ-2М, КПФ-2КМ. Технические условия.
  74. T.S.N. Sankara Narayanan. Surface pretreatment by phosphate conversion coatings a reviev. // Rev. Adv. Mater. Sci. — 2005. — No. 9 — p. 134−152.
  75. Ravichandran K. et al. Acceleration of the phosphating process the utility of galvanic coupling. // Metal Finish. — 2000. — V. 98, No. 9. — p. 48−54.
  76. Phosphating bath for primer conversion coating on metal sheets suitable for press forming: пат. 9 958 742 (США) / Goodreau Bruce- патентообладатель Henkel- заявл. 08.05.98, 60/084,781- опубл. 18.11.99.
  77. N.N. Phosphatierung unter Druck. // Produktion. 1996. — N 26. — s. 15.
  78. Nickel-free phosphating process: пат. 5 792 283 (США) / Wolf-Achim Roland- Karl-Heinz Gottwald- Karl Dieter Brands- Jan-Willem Brouwer- Bernd Mayer- патентообладатель Henkel- заявл. 29.08.94, PCT/EP94/2 848- опубл. 11.08.98.
  79. Nickel- and nitrite- free pretreatment for car bodies/ www.pfonline.com
  80. Metal treating solution: пат. 2 293 716 (США) / Van M. Darsey- патентообладатель Parker Rust Proof Company- заявл. 03.02.1941- опубл. 25.08.1942.
  81. Nickel free phosphating process: пат. 6 197 126 (США) / Wolf-Achim Roland- Karl-Heinz Gottwald- Matthias Hamacher- Jan-Willem Brouwer- патентообладатель Henkel- заявл. 31.03.92, PCT/EP94/2 848- опубл. 06.03.01.
  82. Phosphating bath for coating of steel articles with zinc phosphate type layer suitable for lubricant in cold working: пат. 2 149 721 (Канада) / Vey Rudolph- Kaul Lothar- заявл. 18.05.95- опубл. 19.11.96.
  83. Ruthenium-containing bath for zinc phosphating steel, galvanized steel and/or aluminum: пат. 19 634 732 (Германия) / Mayer Bernd- Geke Jurgen- Kuhm Peter- Kleine-B ley Frank / Henkel- заявл. 28.08.96- опубл. 05.03.98.
  84. Zimmermann D., Munoz A.G., Schultze J.W. Microscopic local elements in the phosphating process // Electrochimica Acta 48 (2003) 3267−3277.
  85. N. Sato // J. Met. Finishing. Soc. Japan 38 (1987) 30.
  86. Giles T.R. A Nickel-Free Process to Meet Today’s Performance Requirements in the Appliance. // European Coatings. 2006. — No. 4 — p. 40−46.
  87. Substantially nickel free phosphate conversion coating composition and process: пат. WO 14 999 (США) / Miller Robert, Petschel Michael- патентообладатель Henkel corporation- заявл. 15.12.1993- опубл. 07.07.1994.
  88. Labib G.E., Voettzel J., Hache A. Influence of abrasive cleaning on the corrosion of phosphate coated steel. // Corrosion. 1968. — V. 16, No. 6. — p. 268.
  89. J.V. Laukonis, In: Interface Conversion for Polymer Coatings, ed. by P. Weiss and G.D. Cheever (American Elsevier Publishing Company Inc., New York, 1968) p.182.
  90. The Pyrene Co. Ltd., British Patent, 561,504 (1944).
  91. T.W. Coslett, British Patent, 16,300 (1909).
  92. E.L. Ghali and J.R. Potvin // Corros. Sei. 12 (1972) 583.
  93. K.A. Akanni, C.P.S. Johal and D.R. Gabe // Trans. Inst. Met. Finish. 62 (1984) 64.
  94. K.A. Akanni, C.P.S. Johal and D.R. Gabe // Met. Finish. 83(4) (1985) 41.
  95. B. Zantout and D.R. Gabe // Trans. Inst. Met. Finish. 61 (1983) 88.
  96. K.S. Rajagopalan, B. Dhandapani and A. Jayaraman, In: Proceedings of the 3rd International Congress on Metallic Corrosion (1966) Vol. 1, p. 365.
  97. B. Dandapani, A. Jayaraman and K.S. Rajagopalan, British Patent 1,090,743 (1967).
  98. C. Rajagopal, B. Dandapani, A. Jeyaraman and K.S. Rajagopalan, U.S. Patent 3,586,612(1971).
  99. K.S. Rajagopalan, C. Rajagopal, N. Krithivasan, M. Tajudeen and M.E. Kochu Janaki // Werkstoffe und Korrosion 23 (1971) 347.
  100. F. Zucchi and G. Tranbelli // Corros. Sei. 11 (1971) 141.
  101. K.S. Rajagopalan, C. Rajagopal, N. Krithivasan, M. Tajudeen and M.E. Kochu Janaki // Met. Finish. J. 19 (1973) 188.
  102. K.S. Rajagopalan and R. Srinivasan // Sheet Met. Indus. 55 (1978) 642.
  103. P. Bala Srinivasan, S, Sathyanarayanan, C. Marikannu and K. Balakrishnan // Surf. Coat, Technol. 64 (1994) 161.
  104. K. Ravichandran, Harihar Sivanandh, S. Ganesh, T. Hariharasudan and T.S.N. Sankara Narayanan // Met. Finish. 98(9) (2000) 48.
  105. K. Ravichandran, Deepa Balasubramanium, J. Srividya, S. Poornima and T.S.N. Sankara Narayanan // Trans. Met. Finish. Asso. India 9 (2000) 205.
  106. К. Ravichandran and T.S.N. Sankara Narayanan //Trans. Inst. Met. Finish. 79 (2001) 143.
  107. N.J. Bjerrum, E. Christensen and T. Steenberg, U.S. Patent 6,346,186 (2002).
  108. P.K. Sinha and R. Feser // Surf. Coat. Technol. 161 (2002) 158.
  109. Rausch W. Metal Finishing, 1978. V. 76, № 12. — P. 58−60.
  110. ТУ 6−23−75−97. Концентраты фосфатирующие КФ-12, КФ-12К. Технические условия- ТУ 6−23−83−97. Концентраты фосфатирующие КФ-14, КФ-14К. Технические условия.
  111. Bjorn Busch. Industrie Lackierbetrieb, 1982. — Bd. 50, № 4. — S. 148−152.
  112. Wittel Rlaus. Industrie Lackierbetrieb, 1983. — Bd. 51, № 5. — S. 169−171.
  113. Wittel К. Industrie Lackierbetrieb, 1983. — Bd. 51, № 6. — S. 210−215.
  114. Narayanan T.S.N. Sankara, Subbuiyan M. Influence of detergent type amines on phosphate coatings // Metal Finish. 1991. — V. 89, No. 9. — P. 39−43.
  115. Sankara Narayanan T.S.N., Subbaiyan N. Surfactants as crystal refiners in zinc phosphating // J. Oil and Chem. Assoc. 1992. — V. 75, No. 12. — P. 483−485.
  116. Aqueous phosphating composition and process for metal surfaces: пат. WO 9 832 894 / Kawakami Masahiko, Kobayashi Naoyuki, Oyama Kazuyuki — патентообладатель Henkel Corp.- заявл. 22.01.1998 — опубл. 30.07.1998.
  117. Aqueous phosphating composition and process for metal surfaces: пат. 6 179 934 США / Kawakami Masahiko, Kobayashi Naoyuki, Oyama Kazuyuki- патентообладатель Henkel Corp, Nihon Parkerizing — заявл. 22.07.1999 — опубл. 30.01.2001.
  118. An M., Yang Zh., Liang Q., Zhang, J., Tu Zh. Zn-Mg medium temperature phosphating technology // Diandu Yu Huanbao. 1998. — V. 18, No. 4. — P. 18−20.
  119. Acidic conversion bath and method for phosphate coating on steel: пат. 4252 Литва- опубл. 1997.
  120. Zinc phosphating with integrated subsequent passivation: пат. 19 621 184 Германия / Geke Juergen, Kuhm Peter, Mayer Bernd — патентообладатель Henkel & Cie Gmbh, Henkel Kgaa, Khenkel Kommanditgezell Shaft — заявл. 28.05.1996- опубл. 04.12.1997.
  121. A.S. Akhtar, D. Susac, P.C. Wong, K.A.R. Mitchell. The effect of pH and role of Ni in zinc phosphating of 2024-A1 alloy. Part II: Microscopic studies with SEM and SAM // Applied Surface Science, 2006. V. 253, № 502. — P. 509.
  122. A.S. Akhtar, P.C. Wong, K.C. Wong, K.A.R. Mitchell. Microstructural effects on the formation and degradation of zinc phosphate coatings on 2024-A1 alloy //Applied Surface Science. 2008. — V 254. — P. 4813−4819.
  123. Wittel K. Revista Iberoamericana de Corrosion у Proteccion, 1986. V. 17, № 4. — P. 279 — 282.
  124. Г. В., Палеолог E.H. Электрохимия защитных плёнок на металлах. I. Исследование плёнок на алюминии и фосфатированном железе // Докл. АН СССР. 1946. — Т. 51, № 4. — С. 291−294.
  125. Pinar Erol, Jorg Thoming. ECO-optimization of pre-treatment processes in metal finishing // Computers and Chemical Engineering. -2005. № 30. — P. 587−598.
  126. Roland, Wolf-achim, Gottwald, Karl-heinz, Brands, Karl Dieter Brouwer, Janwillem Mayer, Bernd United States Patent 5 792 283, 1998.
  127. Obstruction detection in automatic portal control apparatus employing induction motor power factor: пат. 4 855 653 США / Lemirande Rodger P — патентообладатель Stanley Automatic Openers- заявл. 03.03.1988 — опубл. 08.08.1989.
  128. Method of applying a zinc-nickel phosphate coating: пат. 4 793 867 США / Harles Harry Randolph, Miles Donald Lee, Cape Thomas Wilson — патентообладатель Chemfil Corp, Ppg Industries Inc — заявл. 26.09.1986- опубл. 27.12.1988.
  129. E.B. Кристаллизация в химической промышленности. М.: Химия, 1979. 150 с.
  130. Хамский Е. В- Кристаллизация из растворов. Л.: Наука, 1967. 149 с.
  131. .Б., Петрий О. А., Цирлина Т. А. Электрохимия. М.: Химия, 2001.623 с.
  132. Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов. М.: Янус-К, 1997. 384 с.
  133. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1971. 456 с.
  134. А.Г., Семченко Ф. П. Физическая химия. М.: Высшая школа, 1988. 495 с.
  135. Л.Н., Мачевская Р. А. Влияние состояния поверхности стали на кинетику кристаллизации цинкфосфатных слоев // Лакокрасочные материалы и их применение. 1986. № 2. С. 37−40.
  136. The Pyrene Co. Ltd., British Patent 517,049 (1940).
  137. A. Neuhaus and M. Gebhardt // Werkstoff und Korrosion 17 (1966) 493.
  138. A. Neuhaus, E. Jumpertz and M. Gebhardt // Korros. 16 (1963) 155.
  139. Д.В. Разработка универсального процесса фосфатирования стальной, оцинкованной и алюминиевой поверхностей: Дис.. канд. тех. наук. Москва: РХТУ, 2009. 163 с.
  140. Отчёт по НИТ № 102−82−85 НПО Лакокраспокрытие.- Хотьково.-1985.- 185 е., № Гос. Регистрации 01.83.0 52 378
  141. Satoh Noboru, Boshoku Cijutsu. 1983. — № 379. -P. 32.
  142. G. Bustamante, F.J. Fabri-Miranda, I.C.P. Margarit, O.R. Mattos. Influence of prephosphating on painted electrogalvanized steel // Progress in Organic Coatings. 2003. -№ 46. — P. 84−90.
  143. P.Hansma, J.TersofT. Scanning Tunneling Microscopy. J. Appl. Phys. 1986. 1(2), 7. P. 1−22.
  144. G.Binnig, C. Quate, Ch.Gerber. Atomic Force Microscopy. Phys. Rev. Lett. 1986. Vol. 56, N9. P. 930−933.
  145. M.A., Иванов А. Ф. Электроосаждение металлических покрытий. М: Металлургия, 1985. С. 283.
  146. Аналитическая химия. Проблемы и подходы: Т 2: Пер. с англ. / Под ред. Р. Кельнера и др. М.: Мир, 2004 г., 768 с.
  147. В.П. Аналитическая химия. Часть 2. Физико-химические методы анализа. М.: Высш. шк., 1989, 384с.
  148. И.О. Динамика образования и коррозионно-электрохимическое поведение фосфатного слоя на стали в агрессивных средах: Дис. канд. Хим. Наук: 02.00.05. Казань, 1993.-245 с.
  149. В. Н., Кулешова О. М., Карабин Л. А. Произведения растворимости. Новосибирск: Наука, 1983. 266 с.
  150. Knaster М., Parks J. Mechanism of Corrosion and Delamination of Painted Phosphated Steel During Accelerated Corrosion Testing // Journal of Coatings Technology. 1986. — V. 58, № 738. — P. 31−39.
  151. Leidheiser HJr. Mechanisms of de-adhesion of organic coatings from metal surfaces// Polym. Mater. Corros. Control. ACS Symp. Ser. 1986. — № 322. -P. 124−135.
  152. Amirudin A., Thierry D. Corrosion mechanism of phosphated zinc layers on steel as substrates for automotive coatings // Prog. Org. Coat. -1996. V.28, № l.-P. 59−75.
  153. Rausch W. Neuentwicklungen auf dem Gebiet der Spritzphosphatierung // Jahrbuch der Oberflachentechnik. 1962. — B. 18. — S. 131−142.
  154. G.D. Cheever // J. Coat Technol. 50 (1978) 78.
  155. G.D. Cheever// Am. Paint Coat. J. 62(14) (1977) 64.
  156. Tony Mansour // Mater. Eval. 41 (1983)302.
  157. С. T. Yap, T. L. Tan, L. M. Gan and H. W. K. Ong // Appl. Surf. Sci. 27 (1986) 247.
  158. W. Machu, Die Phosphatierung (Verlag-Chemie, Weinnharin, 1950).
  159. V. Hospadaruk, J. Huff, R.W. Zurilla and H.T. Greenwood, National SAE meeting (Detroit, March, 1978), Paper No. 780 186.
  160. G.D. Cheever//J. Paint Technol. 41 (1969) 289.
  161. Giles R. Pretritment of various substrates prior to electrocoating // Metal finishing. -2001. -V. 99, № 9. P. 10−20.
  162. Dr.Honig. Chemetall GmbH. Ind. Lack. 1988. -B. 57, № 3. — P. 94−96.
  163. В. Mayer, P. Kuhm, P. Balboni, M. Senner, H.D. Speckmann, J. Geke, J.W. Brouwer and A. Wilier, U.S. Patent 6,379,474 (2002).
  164. Machu W. Uber den Einflubeiner Vorbehandlung vor dem Phosphatieren auf die Eigenschoften von Phosphatschichten // Werkstoffe und Korros. 1963. — B.14.-S. 566−574.
  165. Highly durable surface-conditioning agent: пат. 5 908 512 США / Shirahata Seiichiro, Shinomiya Mitsuo, Sobata Tamotsu — патентообладатель Nippon Paint Co Ltd — заявл. 22.10.1997 — опубл. 01.06.1999.
  166. Hanna F., Shoeib M., Farouk M. Effect of surface treatment on zinc phosphate coatings // Surf. Modif. Tehnol. X, Proc. Int. Conf., 10th, Meeting Date 1996. -P. 773−786.
  167. Fan Junyuan, Luo Yiming, He Shunhua. Изучение методами сканирующей электронной микроскопии и рентгеновской дифракции влияния солей титана на фосфатирование поверхностей // Huaxue tongbao. 1995. — No. 9. -P. 41−42.
  168. Zhou Hong. Обработка поверхности стальных и железных деталей перед фосфатированием // Diandu yu jingshi. 1994. -V. 16, No. 1. — P. 36−37.
  169. Ying J.F., Flinn B.J., Zhou M.Y., Wong P.C., Mitchell K.A.R., Foster T. Optimization of zinc phosphate coating on 7075-T6 aluminum alloy // Progr. Surface Sei. 1995. -V. 50, №. 1−4. — P. 259−267.
  170. Simultaneously pretreating different metal surfaces: пат. 19 735 314 Германия / Klocke Christoph Dr, Rutka Alfred — патентообладатель Bayerische Motoren Werke Ag — заявл. 14.08.1997- опубл. 26.03.1998.
  171. A process for activating a metal surface for conversion coating: пат. WO 9 512 011 / Kramer Linda S, Dunn Robin M, Giles Terrence R, Miller Robert W — патентообладатель Bioiberica, Henkel Corp — заявл. 26.10.1993 — опубл. 04.05.1995.
  172. Samuel Spring, Preparation of Metals for Painting (Reinhold Publishing Corporation, New York, 1965), p. 204.
  173. ГОСТ 9.402−2004. Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия лакокрасочные. Подготовка металлических поверхностей перед окрашиванием. -М.: Изд.- стандартов, 2006. 39 с.
  174. ТУ 6−23−81−97. Концентрат фосфатирующий КФ-14. Технические условия.
  175. ТУ № 6−23−74−97. Концентрат фосфатирующий КФ-7. Технические условия.
  176. И.Г., Симонова Э. Н. Аналитическая химия меди. М.,"Наука", 1990,280 с.
  177. В.Н. Аналитическая химия магния. М.,"Наука", 1973,254 с.
  178. В. Ф. Волынец М.П. Аналитическая химия азота. М.,"Наука", 1977, 307 с.
  179. А.П. Основы аналитической химии. Т2. издательство «Химия», М., 1965, С. 196
  180. ГОСТ 9045–93. Прокат тонколистовой холоднокатаный из низкоуглеродистой качественной стали для холодной штамповки. Технические условия. М.: Изд.- стандартов, 1997. 24 с.
  181. Отчет по НИТ № 16−74−75. НПО «Лакокраспокрытие». Хотьково. -1982. -109 е., № Гос. Регистрации 74 046 872.
  182. ГОСТ 9.302−88. Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Методы контроля. М., Изд-во стандартов, 1990. — 40 с.
  183. ГОСТ 9.407−84. Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия лакокрасочные. Метод оценки внешнего вида. М., 1987. — 18 с.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!