Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Образование третьей фазы в системе Zr-HNO3-ТБФ-алкан

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В работе ставилась задача изучить влияние различных параметров (концентрации азотной кислоты, экстрагента, циркония, длины углеводородной цепи разбавителя) на появление третьей фазы в системе, исследовать поведение азотной кислоты при извлечении циркония и образовании третьей фазы, установить состав третьей фазы и определить ее свойства — с тем, чтобы установить возможные причины расслаивания… Читать ещё >

Содержание

  • Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Экстракция HNO3 трибутилфосфатом
    • 1. 2. Экстракция циркония трибутилфосфатом
    • 1. 3. Образование третьей фазы при экстракции кислот
    • 1. 4. Образование третьей фазы в присутствии экстрагируемых металлов
      • 1. 4. 1. Определение граничной концентрации метала
      • 1. 4. 2. Система Th (IV) — HN03 — ТБФ
      • 1. 4. 3. Системы U (IV) — HNO3 — ТБФ и U (VI) — HNO3 — ТБФ
      • 1. 4. 4. Система Pu (IV) — HN03 — ТБФ
      • 1. 4. 5. Система Zr (IV) — HN03 — ТБФ
      • 1. 4. 6. Системы с лантаноидами (III)
    • 1. 5. Влияние различных параметров на образование третьей фазы
      • 1. 5. 1. Влияние концентрации азотной кислоты
  • Щ 1.5.2 Влияние концентрации экстрагента
    • 1. 5. 3. Влияние температуры
    • 1. 5. 4. Влияние природы разбавителя
    • 1. 5. 5. Влияние добавок модификаторов
    • 1. 5. 6. Влияние ионной силы водной фазы
    • 1. 6. Системы с двумя ионами металла
    • 1. 7. Химический состав третьей фазы
    • 1. 8. Образование третьей фазы в системах с другими нейтральными фосфорорганическими экстрагентами
    • 1. 9. Структурообразование в экстракционных системах
    • 1. 9. 1. Процессы коллоидообразования в экстракционных системах с нейтральными фосфорорганическими экстрагентами
    • 1. 9. 2. Отличие механизма экстракции макроколичеств металла от экстракции микроколичеств металла
    • 1. 10. Структура третьей фазы
    • 1. 11. Измерение размеров частиц в третьей фазе
  • Глава II. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Исходные реактивы
    • 2. 2. Методы исследования и анализа
      • 2. 2. 1. Приготовление растворов циркония
      • 2. 2. 2. Проведение экстракции
      • 2. 2. 3. Методы анализа
      • 2. 2. 4. Определение гидродинамических радиусов
      • 2. 2. 5. Определение электропроводности
  • Глава III. Изучение условий образования третьей фазы
    • 3. 1. Влияние кислотности водного раствора на образование третьей фазы. 50 # 3.2 Влияние длины углеводородной цепочки алкана на образование третьей фазы
    • 3. 3. Влияние концентрации металла на образование третьей фазы
    • 3. 4. Влияние концентрации экстрагента на образование третьей фазы
  • Глава IV. Состав третьей фазы
    • 4. 1. Состав органических фаз при пороговой концентрации Zr
    • 4. 2. Состав третьей фазы при высоком содержании Zr
    • 4. 3. Содержание воды в третьей фазе
    • 4. 4. Исследование третьей фазы методом ИК спектроскопии
  • Глава V. Свойства третьей фазы
    • 5. 1. Изучение агрегации циркония в органической фазе
      • 5. 1. 1. Определение размера частиц в гомогенной органической фазе
        • 5. 1. 1. 1. Влияние концентрации металла в органической фазе на размер ассоциатов
        • 5. 1. 1. 2. Влияния кислотности на размер экстрагируемых частиц
      • 5. 1. 2. Определение гидродинамических радиусов частиц в третьей фазе
    • 5. 2. Электропроводность органической фазы
      • 5. 2. 1. Электропроводность гомогенной органической фазы
      • 5. 2. 2. Электропроводность в условиях образования третьей фазы

Образование третьей фазы в системе Zr-HNO3-ТБФ-алкан (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Во второй половине XX столетия жидкостную экстракцию стали широко применять в промышленности, прежде всего на радиохимических переделах и в гидрометаллургии редких и цветных металлов, поскольку этот метод может обеспечить высокую селективность, а также характеризуется большой производительностью и легкостью автоматизации. Были синтезированы различные классы экстрагентов, подходящих для решения конкретных задач. Из нейтральных фосфорорганических экстрагентов наиболее широкое распространение получил трибутилфосфат (ТБФ). Однако при его использовании в ряде случаев наблюдается образование так называемой третьей фазы — расслаивание органической фазы на две несмешивающиеся жидкости. Это явление затрудняет проведение технологического процесса, так как ухудшает нормальную работу экстракционного оборудования, рассчитанного на гомогенность органической фазы. Поэтому ранее без выявления причин появления третьей фазы были найдены методы предотвращения ее образования, заключающиеся в подборе соответствующих добавок — модификаторов, препятствующих расслаиванию органической фазы, или в использовании ароматических разбавителей вместо алифатических.

В настоящее время в связи с развитием коллоидно-химического подхода к описанию экстракционных процессов возник интерес к явлению образования третьей фазы в несколько другом аспекте, а именно с позиций фазового поведения экстракционных систем, структуры экстрагируемых соединений, стехиометрии сольватов, присутствующих в третьей фазе. В последние 5 лет были опубликованы работы, касающиеся состава и свойств третьей фазы, возникающей при извлечении в ТБФ нитратов U, Th, Pu, РЗЭ. Кроме того, появились сведения о возможности использования третьей фазы, содержащей Zr, для получения мезопористого диоксида циркония. К настоящему времени был известен факт образования третьей фазы при экстракции Zr из азотнокислых сред в ТБФ, но детально условия и причины ее появления не изучались.

В работе ставилась задача изучить влияние различных параметров (концентрации азотной кислоты, экстрагента, циркония, длины углеводородной цепи разбавителя) на появление третьей фазы в системе, исследовать поведение азотной кислоты при извлечении циркония и образовании третьей фазы, установить состав третьей фазы и определить ее свойства — с тем, чтобы установить возможные причины расслаивания органической фазы на две составляющие.

Выводы.

1). Определены концентрации азотной кислоты и циркония, при достижении которых в системе Zr — ТБФ — алкан происходит расслаивание органической фазы. Расслаивание органической фазы при экстракции циркония возможно при кислотности водной фазы > 5 моль/л HN03. Для образования третьей фазы достаточно небольшой пороговой концентрации циркония (0,1 -0,25 моль/л).

Найден интервал концентрации ТБФ, при котором наблюдается образование третьей фазы (20 — 60% об.).

2). Установлено, что определяющим условием появления третьей фазы является наличие в органической фазе «избыточной» азотной кислоты, появляющейся при экстракции полусольвата 2НЖ) зТБФ наряду с моносольватом HN03 ТБФ.

3). Обнаружено, что при пороговой концентрации Zr третья фаза независимо от исходной концентрации ТБФ выделяется в таком объеме, что концентрация ТБФ в ней составляет ~ 60% об., откуда следует линейная зависимость объема третьей фазы от объема содержащегося в ней ТБФ.

4) Показана возможность значительного повышения содержания ТБФ в третьей фазе (от 60 до 80%) и, соответственно, содержания циркония, что может быть использовано для концентрирования металла.

5). На основании химического анализа, данных ИК спектроскопии и измерения электропроводности третьей фазы установлено, что в третьей фазе присутствует дисольват комплексной кислоты Жг (1МОз)5'2ТБФ, который при высокой концентрации циркония и HNO3 способен образовывать ионизированную форму [(TBP)2H+][Zr (N03)s" ].

6). Исходя из величины гидродинамического радиуса частиц, присутствующих в третьей фазе, и содержания в ней воды, сделан вывод, что в третьей фазе происходит ассоциация экстрагируемых соединений с образованием коллоидных агрегатов, в которых полярный дисольват комплексной кислоты HZr (N03)s 2ТБФ дополнительно окружен сольватами НЫ03 ТБФ, Zr (N03)4 2TB0 (в случае его наличия), молекулами воды и разбавителя.

Заключение

.

Третья фаза в системе Zr — HNO3 — ТБФ — алкан образуется при кислотности равновесной водной фазы > 5 моль/л HNO3, когда в органической фазе наряду с моносольватом НЫ03-ТБФ присутствует и полусольват 2HN03 ТБФ. Цирконий в условиях «избыточной» кислотности присутствует в органической фазе не только в виде дисольвата Zr (NOз)4•2TБФ, что характерно для более низкой кислотности, но и в виде дисольвата комплексной кислоты HZr (NC>3)5 2ТБФ, который промотирует образование третьей фазы.

Для образования третьей фазы достаточно небольшого количества циркония. Пороговая концентрация (0,1 — 0,25 моль/л) зависит от концентрации ТБФ и мало зависит от кислотности водной фазы.

Объем выделившейся третьей фазы растет при увеличении исходной концентрации ТБФ и практически не зависит от концентрации HN03 и Zr. Лишь при экстракции больших количеств циркония он незначительно уменьшается. При увеличении молекулярной массы алифатического разбавителя объем третьей фазы также несколько уменьшается.

При различной исходной концентрации ТБФ и пороговой концентрации циркония в органической фазе, несмотря на различный объем выделившейся третьей фазы, концентрация ТБФ в ней практически одинакова. Так, при экстракции циркония из 7 моль/л HN03 она равна -60% об. При этом объем третьей фазы линейно зависит от объема присутствующего в ней ТБФ. Эта зависимость объясняет наблюдаемое на практике отсутствие расслаивания органической фазы при исходной концентрации ТБФ > 60% об. Заметное расслаивание органической фазы наблюдалось при минимальной исходной концентрации ТБФ 20% об. При меньшей концентрации, возможно, третью фазу сложно заметить по причине малого количества.

Цирконий в органической фазе распределяется между тяжелой и легкой фазами, концентрируясь в тяжелой, чему способствует повышение концентрации кислоты и металла. Верхняя (легкая) органическая фаза, как правило, не является чистым разбавителем, в ней присутствует ТБФ, связанный с HN03 и могут присутствовать сольваты циркония.

При увеличении содержания циркония в третьей фазе в результате многократного контактирования с концентрированным по цирконию раствором 7моль/л HN03 количество ТБФ в третьей фазе увеличивается, а количество азотной кислоты убывает, в пределе стремясь к соотношению Zr: HNO3: ТБФ = 1:1:2.

Результаты ИК спектроскопии подтверждают наличие в третьей фазе циркония в виде дисольвата комплексной кислоты HZr (N03)s 2ТБФ. Азотная кислота присутствует в виде моносольвата НЫ03 ТБФ, свободный ТБФ отсутствует.

В третьей фазе происходит ассоциация экстрагируемых соединений с образованием коллоидных агрегатов размером 30−50 нм, содержащих небольшое количество воды, в которых полярное соединение HZr (N03)5 2ТБФ дополнительно окружено сольватами НЖ)3-ТБФ, гг (МОз)42ТБФ (при наличии последнего в органической фазе), молекулами разбавителя и воды. При высокой концентрации циркония и сольвата HN03 в третьей фазе увеличивается количество ионизированной формы комплексной кислоты [(TBP)2H+][Zr (N03)5″ ]. На основании выполненных экспериментов можно заключить, что третья фаза — это термодинамически равновесная с водной и органической фазой коллоидная система.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Damiani L., Fattore V. Nitric acid, water and tributylphosphate equilibrium system // Energia nuclear, 1959, V.6, № 12, P.793−798.
  2. P.M., Так Д.Г. Экстракция неорганических соединений // М. Госатомиздат. 1962, — 325 с.
  3. A.M., Адамский Н. М., Карпачева С. М., Мельников И. Н. Влияние температуры на экстракцию азотной кислоты трибутилфосфатом // Радиохимия, 1960, Т.2, № 1, С.13−19.
  4. Devis W., Mrocher J., Hardy C.J. Activities of TBP in equilibrium with equens nitric acid and partial molar volumes of the three components in the TBP phase //J. Inorg. Nucl. Chem., 1966, V.28, № 9, P.2001−2004.
  5. М.Ф., Комаров Б. В., Журенкова M.E. О межмолекулярном взаимодействии в системе (С^О^РО-НОз-НгО // Журн. структурн. химии, 1961, № 5, С.682−689.
  6. A.M., Скотников А. С. Математическое описание процессов экстракции по гидратно-сольватному механизму // Журн. неорг. химии, 1977, Т.27, № 2, С.201−208.
  7. A.M., Николотова З. Н., Марков B.C., Тетерин Э. Г. Высшие сольваты азотной кислоты с трибутилфосфатом // Радиохимия, 1970, Т. 14, вып. 1, С.62−72.
  8. A.M., Власов B.C. Химизм и математическая модель экстракции азотной кислоты неразбавленным трибутилфосфатом // Журн. неорг. химии, 1987, Т.32, № 7, С.1661−1665.
  9. Е.С., Михайлов В. А., Чекмарев A.M. Состав и строение ассоциатов азотной кислоты, экстрагируемых 100%-ным трибутилфосфатом из ее разбавленных водных растворов // Журн. неорг. химии, 1990, Т.35, № 6, С.1442−1450.
  10. Ю.Стоянов Е. С., Михайлов В. А., Чекмарев A.M., Чижевская С. В. Состав и строение ассоциатов азотной кислоты, экстрагируемых трибутилфосфатом из ее концентрированных водных растворов // Журн. неорг. химии, 1990, Т.35, № 6, С.1451−1459.
  11. Н.Михайлов В. А., Морозова О. А., Чижевская С. В., Чекмарев A.M. Молекуляроное состояние HN03 в тройной системе Н1Юз-ТБФ-Н20 вдоль изотермы экстракции кислоты при 25 °C // Журн. неорг. химии, 2002, Т.47, № 3, с.483−491.
  12. Dyrssen D. Recent investigation on extractable metal complexes // J. Inorg. Nucl. Chetn., 1958, V.8, P.291−295.
  13. H.M., Карпачева C.M., Мельников И. Н., Розен A.M. Распределение циркония при экстракции н-трибутилфосфатом // Радиохимия, 1960, Т.2, № 4, С.400−410.
  14. А.С. Термодинамика экстракции циркония, находящегося в мономерном состоянии из азотнокислых растворов три-н-бутилфосфатом (ТБФ) // Журн. неорг. химии, 1970, Т.15, вып.7, С.1914−1917.
  15. А., Дин Тхи Лиен, Синегрибова О.А., Ягодин Г. А. Об экстрагируемости азотнокислого циркония в зависимости от исходного соединения, используемого для приготовления растворов // Журн. неорг. химии, 1974, Т. 19, вып.9, С.2519−2522.
  16. З.Н., Соловкин А. С., Повицкий Н. С., Давыдов Н. Н. О механизме экстракции нитрата циркония три-н-бутилфосфатом из растворов с высокой кислотностью // Журн. неорг. химии, 1961, Т.6, № 2, С.489−492.
  17. О.А., Момот Т. В., Ягодин Г. А. Распределение воды при экстракции некоторых кислот и солей циркония // Журн. неорг. химии, 1964, Т.9, вып.5, С.1280−1284.
  18. Г. Ф., Фомин В. В., Фролов Ю. Г., Ягодин Г. А. О сольватных формах нитратов циркония и гафния с трибутилфосфатом // Журн. неорг. химии, 1962, Т.7, № 10, С.2475−2477.
  19. Healy T.V., McKay Н.А.С. The Extraction of Nitrates by Tri-n-butyl Phosphate (TBP). Part 2-The Nature of the TBP Phase // Trans. Faraday Soc., 1956, V.52, P.633−642.
  20. Kertes A.S. The chemistry of the formation and elimination of a third phase in organophosphorous and amine extraction systems. // Solvent Extraction Chemistry of Metals- McMillan: London, 1965, P.377−399.
  21. M.Borkowski, R. Chiarizia, M. PJensen, J.R.Ferraro, P. Thiyagarajan and K.C.Littrell (USA). SANS Study of Third Phase Formation in the Th (IV)-HN03/TBP-n-0ctane System // Separation Sci. and Technology, 2003, V.38, Nos. l2&13, P.3333−3351.
  22. A.M. Проблемы физической химии экстракции. // Журн. неорг. химии, 1968, Т. 10, № 3, С.274−309.
  23. С., Ежовска-Тшебятовска Б. Условия образования трех фаз в системе соляная кислота вода — трибутилфосфат — разбавитель // Журн. неорг. химии, 1970, т. 15, вып.4, с.1059−1069.
  24. Э.М., Соловкин А. С., Тетерин Э. Г., Шестериков Н. Н. Расслоение в системе НС1 Н20 — три-н-бутилфосфат — разбавитель // Журн. неорг. химии, 1963, т.8, вып.9, с.2187−2189.
  25. Э.М., Соловкин А. С., Тетерин Э. Г., Шестериков Н. Н. Расслоение в системе H2SO4 Н20 — три-н-бутилфосфат — разбавитель // Журн. неорг. химии, 1964, т.9, с.2786−2788.
  26. Э.М., Ионов В. И., Соловкин А. С., Тетерин Э. Г., Шестериков Н. Н. Расслоение в системе НСЮ4 Н20 — три-н-бутилфосфат -разбавитель//Журн. неорг. химии, 1965, т.10, вып.11, с.2569−2571.
  27. Korpak W., Deptula С. Nucleonika, 1960, V.5, Р.63 цит. по 43.
  28. Fu Xun, Ни Tinhui, Zhu Yau, Ни Zhengshui. Study of the three phase extraction system of TBP-kerosene/H3P04-H20 // Solvent Extraction and Ion Exchange, 2002, V.20, № 2, P.241−250.
  29. M.P.Jensen, R. Chiarizia, J.R.Ferraro, M. Borkowski, K.L.Nash, P. Thiyagarajan and K.C.Littrell (USA). New Insights in Third Phase Formation in the U (VI)-HN03-TBP-Alkane System. // Proc. ISEC-2002, Cape Town, March 17−21, 2002, P. l 137−1142.
  30. Kumar S. and Koganti S.B. (India). Speciation Studies in Third Phase Formation: U (IV), Pu (IV) and Th (IV) Third Phase in TBP Systems // Solvent Extraction and Ion Exchange, 2003, V.21, №.4, P.547−557.
  31. Wilson P.D. Third Phase Formation by Pu (IV) in 30% TBP with Various Diluents // Inst.Chem.Eng., Symp. Ser., 1987, V.103, P.67.
  32. Carrot M.J., Taylor R.J., Denniss I.S., B.Ya.Zilberman. Studies of Zirconium Third Phase Formation // Proc. of Conf. GLOBAL’Ol, Paris, 2001, FP-316.
  33. Siddall Т.Н. Ill, Extraction of Thorium Nitrate from Nitric Acid by TBP -«Ultrasene» // Report DP-181, Savannah River Laboratory, Aiken, South Carolina, 1956 цит. no 43.
  34. Farrel M.S., Goldrick G.D. Diluents for the Solvent Extraction of Thorium Using Tributyl Phosphate // Report AAEC/E-26, Australian Atomic Energy Commission, 1958 цит. no 43.
  35. В.Г. Образование второй органической фазы при экстракции из водного раствора уранилнитрата 30%-ным раствором трибутилфосфата в парафинах// Журн. физ. химии, 1996, Т.70, вып.10, с.1812−1817.
  36. Savolainen J.E. The Primary Extraction Mechanisms of Nitric Acid and Thorium Nitrate Extraction by TBP // Report CF-52−2-113, Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, Tennessee, 1952 цит. no 43.
  37. Schulz W.W., Voiland E.E. Studies on the System: Thorium Nitrate, Nitric Acid, Water, Tributyl Phosphate and Amsco 125−90W // Report HW-32 417, Hanford Atomic Products Operations, Richland, Washington, 1954 цит. no 43.
  38. McKay H.A.C., Naish G.N., Scargill D. Report AERE-C/R-1168 цит. no 43.
  39. P.R. Vasudeva Rao, Z. Kolarik. A Rewiew of Third Phase Formation in Extraction of Actinides by Neutral Organophosphorus Extractants // Sol. Ext. IonExch., 1996, V.14, P.955.
  40. Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry, Thorium, Suppl., Springer, Berlin, 1985, V. D2, Solvent Extraction, P.87 цит. no 43.
  41. Wilson P.D., Smith J.K. Proc. ISEC'86, Munich, 1986, V. I, P.201 цит. no 43.
  42. Horner D.E. Formation of Third Phases and the Effect of Temperature on the Distribution of Plutonium and Uranium in Extractions by Tri-n-butyl Phosphate, Report ORNL-4724, Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, Tennessee, 1971 цит. no 43.
  43. Yu E., Liu L., Huang H. He Huaxue Yu Fangshe Huaxue, 1986, V.8, P.134 цит. no 43.
  44. Mills A.L., Logan W.R. Third phase formation between some actinide nitrates and 20% Tri-n-Butyl phosphate/odourless kerosene // Proc. ISEC'66, Gothenburg, Sweden, 1966, North Holland, Amsterdam, 1967, P.322
  45. A.B. Фазовые равновесия в системах нитраты редкоземельных металлов(Ш) вода — три-н.-бутилфосфат — разбавители (экстрагенты) различных классов: Автореф. дис. на соиск. уч. степ, кан-т хим. наук. -Санкт-Петербург., 2002. — 20 с.
  46. Srinivasan T.G., Sabharwal K.N., Dhamodaran R., Vasudeva Rao P.R., Mathews C.K. // Proc. Radiochem. Radiation Chem. Symp., Bombay, India, 1983, paper no. CH-9 цит. no 43.
  47. Vasudeva Rao P.R., Dhamodaran R., Srinivasan T.G., Mathews C.K.// Solvent Extr. Ion Exch., 1993, V. l 1, P.645 цит. no 43.
  48. Hartl J., Marr R. Utilization of third phase formation in solvent extraction systems employing amine extractants // Proc. ISEC'91, Kioto, 1992, P. 1683.
  49. Srinivasan T.G., Ahmed M.K., Dhamodaran R., Vasudeva Rao P.R., Mathews C.K. Proc. Radiochem. Radiation Chem. Symp., Tirupati, India, 1986, paper no. CT/42 цит. no 43.
  50. Dhamodaran R., Srinivasan T.G., Vasudeva Rao P.R. Proc. Nucl. Radiochem. Symp., Kalpakkam, India, 1995, paper no. CA-3 цит. no 43.
  51. Rout B.K., Chakravortty V., Behera D. Indian J. Technol, 1993, V.31, P.745 цит. no 43.
  52. Srinivasan T.G., Ahmed M.K., Shakila A.M., Dhamodaran R., Vasudeva Rao P.R., Mathews C.K. Third Phase Formation in the Extraction of Plutonium by Tri-n-Butyl Phosphate // Radiochimica Acta, 1986, V.40, № 3, P. 151−154, цит. no 43.
  53. Nakashima Т., Kolarik Z. The formation of a third phase in the simultaneous extraction of actinide (IV) and uranyl nitrates by tributylphosphate in dodecane // Solvent Extr. Ion Exch., 1983, V. l, № 3, P.497−513.
  54. Srinivasan T.G., Dhamodaran R., Vasudeva Rao P.R., Mathews C.K. Effect of uranium on third phase formation in the Pu (IV) HN03 — TBP — Dodecane system // Sep. Sci. Technol., 1988, V.23, № 12−13, P.1401−1408.
  55. Zilberman B.Ya., Fedorov Yu.S., Borovikov E.A., Afonin M.A., Korolev V.V. Extraction of uranium into a third phase of thorium nitrate tributylphosphate // J. Radioanal. Nucl. Chem., 1991, V. 150, № 2, P.363−367.
  56. A.C., Повицкий H.C., Луничкина К. П. Образование третьей фазы в системе U02(N03)2 HN03 — три -н-бутилфосфат- керосин // Журн. неорг. химии, 1960, Т.5, № 9, С.1026−1028, 2115−2119.
  57. Boukis N., Kanellakopulos В. Extractive Phase Distribution of Uranyl Nitrate with Tri-n-Butyl Phosphate: Part II The Formation of a Third Phase in the System U02(N03)2-TBP-HN03, Technical Report KfK 3352, 1983, P. 1−29, цит. no 43.
  58. Suzuki S., Tachimori S. Proc. Symp. Solvent Extr., 1993, P.45 цит. no 43.
  59. Siddal Т.Н., Ill, Ind.Eng.Chem., 1959, V.51, P.41 цит. no 43.
  60. Suresh A., Srinivasan T.G., Vasudeva Rao P.R. Solvent Extr. Ion Exch., 1994, V. l2, P.727 цит. no 43.
  61. Suresh A., Subramanian S., Srinivasan T.G., Vasudeva Rao P.R. Solvent Extr. Ion Exch., 1995, V.13, P.415 цит. no 43.
  62. Vidyalakshmi V., Subramanian M.S., Srinivasan T.G., Vasudeva Rao P.R. Effect of Extractant structure on Third Phase Formation in the Extraction of Uranium and Nitric Asid by N, N-dialkylamides// Solv. Ext. Ion Exch., 2001, V. l9, N.l. P. 37−49.
  63. Wulping Liao, Jiki Wang, Degian Li. Three Phase Extraction Study of Cyanex 923-n-heptane/ Ce4±H2S04 System// Solv. Ext. Ion Exch., 2002, V.20, N.2. P. 251−262.
  64. Структурообразование и межфазные явления в системах жидкость-жидкость. Сб. научных трудов / РХТУ им. Д. И. Менделеева. М., 2001, 460с.
  65. З.И., Карташева Н. А. Экстракция нейтральными фосфорорганическими экстрагентами: Справочник по экстракции, Т.1. М.: Атомиздат, 1976. 600с.
  66. A.M., Ким В.Е., Синегрибова О. А. и др. Термодинамика ассоциации и мицеллообразования фосфорорганических экстрагентов в толуоле // Коллоидный журнал, 1997. Т.63, № 4, С.548−553.
  67. E., Lantto Т., Ernola P. // The effect of thrioctylphosphine oxide on phase and extraction equilibrium in systems containing bis(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinic acid / Solv.Extr.Ion Exch., 1992, № 5.
  68. Roddy J. W. Interactions in the tri-n-butyl phosphate water — diluent system // J. Inorg. Nucl. Chem., 1978, V.40, № 10, P. 1787−1791.
  69. Blaylock C.R., Tedder D.W. Competitive Equilibria in the System: Water, Nitric Acid, Tri-n-Butyl Phosphate and Amsco 125−82 // Solv. Extr. Ion Exch., 1989, V.7, № 1, P.249−271.
  70. Z. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1974, V.36, № 2, P.409−415 цит. no 43.
  71. Ravcy J.C., Buzier M., Picot C. Micellar structures of nonionic surfactant in the apolar medium // J. Colloid Interface Sci., 1984, V.97, № 1, P.9−25.
  72. Stoyanov E.S. Formation of nanomicelles as a basis for the mechanism of extraction of highly hydrated strong acids and neutral salts by O-containing extractants // ISEC'99 Book of Abstract. Barcelona, Spain, 11−16 July 1999, P.31.
  73. Г. А., Каган C.3., Тарасов B.B. и др. Основы жидкостной экстракции // Под ред. Ягодина Г. А. М.: Химия, 1981, С. 400.
  74. Irving H. and Edgington D. N // J. Inorg. Nucl. Chem., 1959. V.10, № 3. P.306−312.
  75. Best G.F., McKay H.A.C., Woodgate P.R. Solute-solvent interaction in the system hydrochloric acid-water-tri-n-butil phosphate // J. Inorg. Nucl. Chem., 1957. V.4, № 1. P.315−321.
  76. A.A. О соединениях, образующихся при экстракции уранилнитрата трибутилфосфатом // Журн.Неорг.Химии, 1967, Т.9, № 6, С.704−706.
  77. А.А., Корякин А. В., Мурадова Г. А. Об образовании полимерных соединений уранилнитрата в трибутилфосфатных экстрагентах // Радиохимия, 1969, T. l 1, № 2, С.229−232.
  78. Woodhead J.L. The ultra-violet absorbtion spectre of nitric acid and metal nitrates in tri-n-butyphosphate solution // J. Inorg. Nucl. Chem., 1965. V.27, № 5. P. 1111−1116.
  79. A.B., Лумпов A.A., Суглобова И. Г. Трехкомпонентная система трихлорацетат уранила-вода-три-н-бутилфосфат (ИК-спектроскопическое исследование) //Радиохимия, 1984, Т.26, № 2, С. 196−206.
  80. А.В., Лумпов А. А., Суглобова И. Г. Трехкомпонентная система трифторацетат уранила-вода-три-н-бутилфосфат (ИК-спектроскопическое исследование) //Радиохимия, 1985, Т.27, № 1, Р.274−280.
  81. А.В., Лумпов А. А., Суглобова И. Г. Трехкомпонентная система монохлорацетат уранила вода — три-н-бутилфосфат (ИК-спектроскопическое исследование) // Радиохимия, 1985, Т.27, № 1, С.280−288.
  82. В.М., Зайцев Л. М., Коровин С. С., Апраксин И. А. Об экстрагируемых трибутилфосфатом комплексах циркония из растворов с дефицитом азотной кислоты // Журн. неорг. химии, 1972, Т. 17, № 11, С. 3030−3035.
  83. О.В. Влияние ПАВ на равновесные и кинетические параметры экстракционного извлечения редких металлов фосфорорганическими экстрагентами. // Канд. диссертация, РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2001, Москва, 194 с.
  84. Н.В. Мицелообразование и микроэмульгирование в экстракционных системах содержащих ди-2-этилгексилфосфорную кислоту // Канд. диссертация, РХТУ им. Д. И. Менделеева, 1996, Москва.
  85. Xun Fu, Lingling Yu, Yusheng Lin, Haitao Zhu, Haiting Wang, Xiaodong Zhou. Structure Adjustment of Mesoporous Zr02 Prepared with the Middle Phase Formed in Extraction Systems // Solv. Ext. Ion Exch., 2004, V. 22, № 5, P.885−895.
  86. Fu X., Hu Z., Gu G., Wang D., Zhu H., Zhou X. Study on the preparation of nano-materials with extractant and extraction systems // Proc. ISEC'2005, Beijing, 2005, P.852−857.
  87. A Phase Analysis and Small-Angle X-Ray Scattering (SAXS) Characterisation Study // Solvent Extraction Ion Exch., 1998, V.16, № 3, P.707−738.
  88. Chiarizia R., Urban V., Thiyagarajan P., Herlinger A.W. Aggregation of P, P'-Di (2-ethylhexyl) Methanediphosphonic Acid and its Fe (III) Complexes // Solvent Extraction Ion Exch., 1998, V.16, P.1257−1278.
  89. А.П. Основы аналитической химии. Книга в 3-х частях. Изд. 2-е, перераб. М.: «Химия», 1977.
  90. В.Ф., Лендель Г. Э., Брайт Г. А., Гофман Д. И. Практическое руководство по неорганическому анализу, 1957, Госхимиздат, М., С. 581.
  91. И.В., Индиков Е. М., Жданов Ю. Ф., Макаров Д. Г. Метод определения трибутилфосфата в смесях трибутилфосфат керосин // А.С. СССР № 114 186, 1958.
  92. Yudin I.K., Anisimov М.А., Agayan V.A., Kosov V.I., Nikolaenko G.L., Sengers J. A Compact Photon Correlation Spectrometer for Research and Education // Int. J. Thermophys., 1997, 18, P. 1237−1248.
  93. A.M., Резник A.M., Коровин C.C. Метонидзе З. А. Экстракция азотной кислоты из смеси с соляной кислотой н-трибутилфосфатом // Журн. неорг. химии, 1963, Т.8, № 4, С.1003−1010.
  94. Tachimori S., Suzuki S., Ami N. Study of the phase in U (IV)-HN03 and tri-n-butylphosphate-dodecane extraction system // Proc. ISEC'93, York, 1993, V.3, P.1546−1553.
  95. Alock K., Grimley S.S., Healy T.V., Kennedy J., McKay H.A.C. The extraction of nitrates by tri-n-butyl phosphate- part 1 the system TBP + diluent + H20 + HN03 // «Trans. Faraday Society», 1956, V.52, P.39−47 цит. no 69.
  96. E.C., Чижевская C.B., Чекмарев A.M. Состав и строение комплексов циркония в его экстрактах с трибутилфосфатом из концентрированных растворов азотной кислоты // Журн. Структ. Хим., 1993, Т.34, № 5, С.80−89.
  97. Г. П., Пушленков М. Ф. Колебательные спектры комплексов циркония с фосфорорганическими производными // Радиохимия, 1964, Т.6, № 3, С.347−350.1. 100% ТБФ
Заполнить форму текущей работой