Исследование и разработка процессов получения метил-алкиловых и метил-алкениловых эфиров
Актуальность работы. Основными источниками сырья для производства каучуков являются С4-С6 углеводородные фракции различного происхождения. В связи с тем, что для полимеризации используются индивидуальные углеводороды высокой чистоты, особую важность имеют процессы выделения мономеров из углеводородных потоков, от технологического оформления которых во многом зависят технико-экономические… Читать ещё >
Содержание
- Глава 1. Литературный обзор
- 1. 1. Состояние и структура производства синтетического каучука
- 1. 2. Экологические аспекты применения антидетанационных добавок и состояние производства оксигенатов 1.3 .Сырьевая база для получения мономеров и АТАЭ
- 1. 4. Катализаторы этерификации
- 1. 5. Технологическое оформление и особенности процессов получения АТАЭ
- 1. 6. Механизм взаимодействия олефинов со спиртами
- 1. 7. Кинетичееские и термодинамические закономерности взаимодействия олефинов со спиртами
- Глава 2. Исходные материалы, методики эксперимента, анализа, расчета хроматограмм, обработки результатов и идентификации продуктов взаимодействия олефинов с первичными спиртами
- 2. 1. Исходные материалы и реактивы
- 2. 2. Описание лабораторной установки и методики проведения эксперимента
- 2. 3. Газохроматографические методики анализа исходных компонентов и продуктов реакций
- 2. 3. 1. Методика газохроматографического анализа состава С4 углеводородов
- 2. 3. 2. Газохроматографический анализ состава продуктов синтеза МТБЭ
- 2. 3. 3. Методика газохроматографического анализа состава С5 углеводородов
- 2. 3. 4. Методика газохроматографического анализа состава Св фракций и продуктов синтеза АТАЭ
- 2. 4. Методика расчета хроматограмм и обработки результатов эксперимента
- 2. 4. 1. Расчет хроматограмм и обработка результатов опытов при взаимодействии изоамиленов с метанолом
- 2. 4. 2. Расчет хроматограмм и обработка результатов опытов при взаимодействии изопрена с метанолом
- 2. 4. 3. Расчет хроматограмм и обработка результатов опытов по изучению реакции взаимодействия пентадиенов-1,3 с метанолом
- 2. 4. 4. Расчет хроматограмм и обработка результатов опытов при взаимодействии изогексенов с метанолом
- 2. 5. Идентификация продуктов взаимодействия олефинов со спиртами
- 2. 5. 1. Идентификация продуктов взаимодействия метанола с изоамленами и цис-, транс-пентадиенами-1,3 49 2.5.2.Идентификация продуктов взаимодействия метанола с изопреном и изогексенами
- 3. 1. Кинетика реакции взаимодействия метанола с изобутиленом
- 3. 2. Равновесное состояние реакции синтеза МТБЭ
- 3. 3. Равновесное состояние реакции синтеза МТАЭ
- 3. 4. Кинетические закономерности взаимодействия изоамиленов с метанолом
- 6. 1. Описание предварительных опытов
- 6. 2. Изучение термодинамических закономерностей взаимодействия изогексенов с метанолом
- 6. 3. Изучение кинетических закономерностей реакции синтеза МТГЭ
Исследование и разработка процессов получения метил-алкиловых и метил-алкениловых эфиров (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Актуальность работы. Основными источниками сырья для производства каучуков являются С4-С6 углеводородные фракции различного происхождения. В связи с тем, что для полимеризации используются индивидуальные углеводороды высокой чистоты, особую важность имеют процессы выделения мономеров из углеводородных потоков, от технологического оформления которых во многом зависят технико-экономические показатели всего производства в целом.
На стадии выделения мономеров наряду с обычной ректификацией используются химические методы (выделение изобутена) и экстрактивная ректификация (выделение бутадиена-1,3 и 2-метилбутадиена-1,3). Выделение экстрактивной ректификацией изоамиленов и изопрена из смесей углеводородов С5 с установок пиролиза и двухстадийного дегидрирования изопентана требует больших материальных и энергетических затрат и сопровождается получением значительного количества побочных С5-С6 фракций, которые не находили квалифицированного применения.
Одним из альтернативных методов разделения смесей С5 углеводородов может стать получение соответствующих эфиров путем проведения селективного взаимодействия первичного спирта, в частности метанола, с монои диоле-финами. Данный процесс имеет большой интерес и потому, что ме-тил-алкиловые и метил-алкениловые эфиры могут самостоятельно использоваться в качестве товарного продукта — высокооктанового кислородсодержащего компонента моторных топлив. Для получения высокооктановых кислородсодержащих компонентов можно использовать побочные С4-С6 фракции, содержащие изопрен, пиперилены, изоамилены и изогексены, что в свою очередь повысит эффективность процессов выделения мономеров любым методом.
Целесообразность создания установок синтеза эфиров с использованием разнообразных фракций С4-С6 углеводородов предопределяет актуальность настоящей работы.
Цель работы — исследование механизма, кинетических и термодинамических закономерностей взаимодействия метанола с монои диолефинми С4-С6 в присутствии макропористых сульфокатионитов как катализаторов, разработка математических моделей адекватно описывающих протекание основных и побочных реакций, расчет реакторов синтеза соответствующих эфиров для выбора оптимальных условий проведения процесса, разработка и реализация процессов в промышленном масштабе.
Научная новизна. Впервые исследованы механизм и кинетические закономерности протекания основных и побочных реакций, при взаимодействии метанола с транс-, цис-пентадиенами-1,3 и 2-метилбутадиеном-1,3 в присутствии макропористых сульфокатионитов как катализаторов в широком интервале изменения начальных условий. Методами ЯМР и хромато-масспектроскопии определено строение образующихся эфиров. Разработаны и обоснованы математические модели, адекватно описывающие протекание реакций, определены константы скорости и активационные параметры.
Впервые на основе кинетических данных предложен и обоснован новый механизм образования димеров 2-метилбутадиена-1,3 и транс-, цис-пентадиенов-1,3, согласно которому лимитирующей стадией является разложение соответствующих эфиров.
Исследованы термодинамические и кинетические закономерности реакций изомеризации двойной связи и взаимодействия 2-метилбутена-1 и 2-метилбутена-2 с метанолом. Определены концентрационные константы равновесия и область начальных концентраций, где они имеют практически постоянные значения при прочих равных условиях. Разработана математическая модель, адекватно описывающая протекание реакций для индивидуальных изо-амиленов и их смесей.
Предложено и обосновано использование математических уравнений «псевдогомогенного» катализа для описания реакций, протекающих при взаимодействии метанола с монои диолефинами С4-С6 в присутствии макропористых сульфокатионитов. Данные уравнения были положены в основу расчета реакторов, получено хорошее соответствие между результатами расчетов и работы промышленных реакторов.
Практическая ценность. Практическим результатом проведенных исследований явилась разработка технологических схем следующих процессов:
— процесса получения метил-третбутилового эфира, характеризующийся высокой производительностью, селективностью и незначительным содержанием метанола в отработанных углеводородах непосредственно после отгонки из реакционной массы;
— процесса получения метил-третамилового эфира, на основе изопен-тан-изоамиленовых фракций, содержащих ~ 30 и ~ 90% мае. изоамиленов;
— процесса одновременного получения метил-третгексилового эфира и гексена-1 полимеризационной чистоты с использованием в качестве исходного сырья гексена-1 низкой чистоты (содержание основного вещества менее 96% мае.);
— процесса получения высокооктанового кислородсодержащего компонента с использованием в качестве исходного сырья пиперилен-изопрен— изоамиленсодержащих С5-Сб фракций производства изопрена.
Последний процесс успешно реализован в 1997 году в промышленном масштабе на заводе СК ОАО «Нижнекамскнефтехим». Получаемый продукт, представляет собой смесь эфиров метанола с изопреном, пипериленами и изо-амиленами и полностью удовлетворяет требованиям потребителя. Мощность установки — 20 000 тонн в год товарного продукта.
Автор считает приятным долгом выразить глубокую признательность и благодарность зав. кафедрой «Технология СК», д.т.н., профессору А. Г. Лиакумовичу за консультации и помощь в обсуждении работы.
Основные результаты диссертационной работы изложены в следующих публикациях:
1. П. П. Капустин, Т. М. Прокудина, В. З. Кузьмин. Каталитическая активность сульфокатионитов в процессе синтеза метил-трет-бутилового эфира./ Тезисы докладов VIIвсесоюзной конференции «Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии» — Воронеж. 1−4 ОКТ.-1991, — с. 83−84.
2. В. З. Кузьмин, П. П. Капустин, Н. И. Ухов. Энергосберегающая технология получения МТБЭ из С4 — фракции с небольшим содержанием изобутилена./ Тезисы докладов П-ой республиканской конференции по интенсификации нефтехимических процессов. «Нефтехимия — 92» — Нижнекамск, — 1992, — с. 5.
3. П. П. Капустин, В. З. Кузьмин, Г. М. Прокудина. Кинетические закономерности реакции синтеза метил-трет-амилового эфира в присутствии сульфо-катионитного катализатора./ Тезисы докладов П-ой республиканской конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия — 92» —Нижнекамск, — 1992, — с. 15.
4. П. П. Капустин, Ю. И. Рязанов, В. И. Елизаров, В. З. Кузьмин, Г. З. Саха-пов. Каталитическая активность сульфокатионитов в реакции синтеза метил-трет-бутилового эфира./ Межвузовский тематический сборник трудов.-КГТУ.-" Массобменные процессы и аппараты химической технологии" , — Казань, — 1994. — с. 4.
5. Патент 2 032 657 РФ, МКИ6 С07С 41/06, 43/04. Способ получения алкил-трет-бутилового эфира/ П. П. Капустин, В. З. Кузьмин, Н. В. Харитонов, JI.H. Шабалина, Т. В. Мастернова, О.Д. Акопов- - № 4 952 111/04- Заявл. 28.06.91- Опубл. 10.04.95. Бюл. № 10.
6. Патент 2 063 397 РФ, МКИ6 С 07С 41/06, 43/04- Способ получения ме-тил-трет-бутилового эфира. П. П. Капустин, В. З. Кузьмин, Ю. П. Сучков, М.Г. Макаров— № 94 001 094/04- Заявл. 13.01.94— Опубл. 10.07.96— Бюл. № 19.
7. П. П. Капустин, Н. И. Ухов, В. З. Кузьмин. ВлияниеSO3H групп на каталитическую активность макропористых сульфокатионитов в реакции синтеза метил-трет-бутилового эфира./ Тез. докл. IV конф. по интенсиф. нефтехим. процессов.-" Нефтехимия-96″ ,-Нижнекамск, — 1996, — с. 45.
8. П. П. Капустин, В. З. Кузьмин. Равновесное состояние реакции синтеза МТАЭ./ Тез. докл. IV конф. по интенсиф. нефтехим. процессов.-" Нефтехимия-96″ , — Нижнекамск, — 1996. — с. 47.
9. Патент 2 116 998 РФ, МКИ6 С07С 41/06. Способ получения высокооктановых кислородсодержащих компонентов бензинов. П. П. Капустин, Г. З. Саха-пов, В. З. Кузьмин, JI.M. Курочкин, Н. Р. Гильмутдинов, В.П. Погребцов- № 96 117 512/04 Заявл. 02.09.96- Опубл. 10.08.98- Бюл. № 22.
10. Патент 2 121 476 РФ, МКИ6 С07С 41/06. Способ получения высокооктановых кислородсодержащих компонентов бензинов. П. П. Капустин, Г. З. Са-хапов, В. З. Кузьмин, JI.M. Курочкин, Н. Р. Гильмутдинов, В.П. Погребцов- № 96 117 513/04 Заявл. 02.09.96- Опубл. — Бюл. № 31.
11. Патент 2 132 358 РФ, МКИ6 С07С 43/04, 41/06. Высокооктановый кислородсодержащий компонент. П. П. Капустин, JI. М. Курочкин, Н. Р. Гильмутдинов, В. З. Кузьмин, Р. Г. Гусамов, З. А. Абзалин. № 98 101 293. Заявл. 05.01.98- Опубл. 27.06.99- БИ 18−2.
12. Патент 2 128 209 РФ, МКИ6 С07С 43/04, 41/06. Высокооктановый кислородсодержащий компонент. П. П. Капустин, JI. М. Курочкин, Н. Р. Гильмутдинов, В. З. Кузьмин, Р. Г. Гусамов, З. А. Абзалин. № 98 100 027. Заявл. 05.01.98- Опубл. 27.03.99- БИ9−2.
13. П. П. Капустин, В. З. Кузьмин, Д. В. Елизаров, В. В. Елизаров. Кинетика реакции метанола с 2-метилбутеном-1 и 2-метилбутеном-2 в присутствии сульфокатионитного катализатора./ Известия ВУЗов, — Химия и химическая технология, — 2000.-том 43.-вып.2.-с.21−28.
14. Капустин П. П., Кузьмин В. З. О взаимодействии метанола с цис-, транс-пентадиенами-1,3./ КГТУ, — Сбор. науч. трудов № 4: Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов, — 2001, — с.70−74.
15. П. П. Капустин, В. З. Кузьмин. Механизм и основные закономерности взаимодействия с изопреном в присутствии сульфокислотного катализатора./ КГТУ, — Сбор. науч. трудов № 5: Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов, — 2001, — с.47−52.
Список литературы
- Состояние рынка и производства синтетического каучука// Обз. инф, — ОАО1. НИИТЭХИМ" — 1999, — вып.1.
- Лыков О.П., Свинухов А. Г. Тнеденции производства и применения кислородсодержащих соединений как компонентов автомобильных бензинов // М: ЦНИИТЭнефтехим.-1992.(тем. обзор).
- Shelly S., Fouhy К // The drive for cleaner-burning fuel // Chemical Engineering.1994, — 101.-N.1.- p. 61−63.
- Сарати П.Р., Саффриджи Г.С.// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, — 1993,-№ 7, — с.64−68.
- Сарати П.Р., Саффриджи Г.С.// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, — 1993.12, — с.52−58.
- Павлов С.Ю., Горшков В. А., и др. Комплексная переработка фракций С4-С5каталитического крекинга с получением синтетического каучука // Химическая промышленность -1991.-№ 7 (393).-с. 9−12.
- Способ совместного получения С4 олигомеров и алкил-третбутиловых простых эфиров. Патент Европы 48 893, С 07 С 2/24- опубл. 7.04.82.(ИМС № 13,1983)
- Штуве А., Черн Г. и др. Способ получения высокооктановых и не содержвщих олефинов моторных топлив и компонент моторных топлив. Патент Европы 455 029, опубл. 06.11.91.
- Erdol und Kohle.- 1985, — В.38, — N.5.- S.209.
- Заявка ФРГ 4 013 711, опубл. 30.10.91.
- Колер Г-Д., Шлепингоф В. и др. Содержащие АТАЭ и не содержащие смол компоненты моторного топлива. Патент Европы 197 348, опубл. 15.10.86.
- Нидербергер Г-Л. Способ получения эфиров из С4-С7 трет-алкенов и С2-Сб спиртов. Патент ФРГ 3 923 292, опубл. 24.01.94
- Способ получения трет-алкиловых простых эфиров. Патент Великобритании 2 255 090, С 07 С 41/05- опубл. 28.10.92.(ИСМ № 15−16/1,1994)
- Способ переработки олефинсодержащего бензина. МКИ6 С 10 G35/095. № 4 792 295/04- заявл. 14.02.90- опубл. 20.07.96, Бюл.№ 20
- Интегрированный процесс получения моторных топлив. Патент США № 5 254 790, МКИ С 07 С 2/56- Thomas Gregory D., Caur Vernon А- опубл. 19.10.93.
- Способ получения бензина с кислородсодержащими добавками. Патент США 5 157 178, МКИ5 С 07 С 5/05- Gajda Gregori J., Rabo Me A.- № 702 488, заявл. 20.05.91- опубл. 20.10.92 (РЖХим., 1994)
- Способ производства бензина и эфира из метанола с экстракцией сырья. Патент США 5 167 937, опубл. 12.01.92 (ИСМ, вып. 11, 1994, № 13−14, с. 64.).
- Способ превращения легких олефинов в обогащенный простыми эфирами бензин. Патент США 5 080 691, С 10 L 5/00- опубл. 14.01.92.(ИСМ № 8, 1993).
- Приготовление реформированного бензина. Патент США 5 198 097, Bogdan PaulaL., LawsonR Joe- заявл. 21.11.91, опубл. 30.03.93.
- Csikos R., Jaky J., Petezfii L.// Ropa a Uhlie.-1980.-N.3.-125.
- Способ совместного получения МТБЭ и изобутена. Патент ФРГ 2 928 509, С 07 С 43/04- опубл. 29.01.81.(ИСМ № 11, 1981).
- Интегрированный процесс алкилирования и этерификации для производства высокооктановых компонентов моторных топлив. Патент США № 4 761 504- МКИ С 07 С 2/62- № 947 009- заявл.29.12.86- опубл. 02.09.88.(РЖХим. 1989, 11П169П)
- Жидкофазный способ получения простых метил-треталкиловых эфиров. Патент США 4 259 533, С 07 С 41/06- Andrew Т. Guttmann, Robert К. Grasselli- опубл. 31.03.81.(ИСМ№ 23, 1981).
- Способ получения метил-третбутилового эфира. Патент США 4 418 219, С 07 С 41/06- Ronnie М. Hanes- опубл. 29.11.83 (ИСМ № 15, 1984). Патент Польши 102 740
- Способ получения простых эфиров, содержащих трет-алкильные группы.
- Заявка Японии 61−7174- С 07 С 2/24, опубл.0403.86 (ИСМ№ 17, 1986).
- Способ этерификации олефиновых углеводородов. Патент США 4 323 712, С 07 С 41/05, опубл. 06.04.82 (ИСМ№ 1, 1983).
- Процесс выделения алканолов из водных растворов хлорида кальция. Патент США 4 262 149, заявл. 21.04.80., опубл. 14.04.81.
- Способ селективного превращения и этерификации олефинов. Патент США № 5 264 635, С 07 С 41/00- Quang N. Le., Cherry Hill., Robert Т. Thomson- опубл. 30.11.93 (ИСМ № 10, 1993). Патент США № 913 041 745, опубл. 1992.
- Способ получения простых эфиров. Патент Германии № 298 379, С 07 С 43/02- Marlen David О., Haag Werner О., Bell Weldan К- опубл. 20.02.92 (ИСМ № 13, 1993).
- Ing. Eng. Chem. Res.-1987.-V.26.-N.2.-p.365.
- Рустамов М.И., Гусейнова А. Д. Синтез МТБЭ на цеолитсодержащих катализаторах// Химическая промышленность.-1986.-№ 6.-с.7.
- Przemysl chemiczny.-1981.-V.60.-N.5.
- Clays Clay Miner.-1986.-34(5).-s.597.
- Способ получения метил-третбутилового эфира. Патент СССР 1 625 864, С 07 С 43/04- Рустамов М. И., Гусейнов А. Д., Ахундов М. А К. и др.- заявл. 25.04.88, опубл. 07.02.91 (ИСМ№ 9, 1991).
- Способ получения простых эфиров из олефинов нормального строения. Патент Европы 213 884, С 07 С 41/06- опубл. 11.03.8 (ИСМ № 24, 1987).
- Процесс производства треталкилового эфира с использованием цеолита, содержащего палладий. Патент Европы 573 185- Le Quang N., Tthomson Robert Т., заявл. 27.05.93, опубл. 08.12.93.
- Zeolite catalysis for the fuels of foday and fomorrow//Chem. N.Z.-1993.-57.-N.4.-p.9,10,12.
- Способ получения трет-амилметилового эфира из потока С5 олефинов. Патент США № 5 003 112, С 07 С 41/06- опубл. 26.03.91 (ИСМ № 19, 1992).1. Патент США № 5 013 407.
- Нейер В., Ведерс В., Дитмар М. Способ получения МТБЭ и ТАМЭ. Патент Европы 129 842.
- Hydrocarbon Processing.- 1990.-11.
- Chemie Eng.(USA).- 1991, — 98,-N.7.-p.17.
- Способ получения трет-бутанола и метил-третбутилового эфира и/или этил-третбутилового эфира. Патент ФРГ № 3 511 399, С 07 С 31/12- опубл. 02.10.86 (ИСМ№ 11, 1987).
- Процесс этерификации. Патент США № 6 232 509- Smith Jr., Lavrence А, Semerak, Henry J- опубл. 15.05.2001 (интернет).
- Процесс этерификации. Патент Канады 1 322 766, С 07 С 2/28- Smit Lawrence A., Hearn Dennis., Jones Edward M- опубл. 5.10.93.45. bid. Eng. Chem. Res.- 1987, — V.26.- N.2.- p.305.
- Выделение трет-олефинов через этерификацию. Патент США 3 121 124- Vereld Joseph А.- заявл. 04.05.59, опубл. 11.02.64.
- Canad. J. of chem. Eng.- 1987, — V.65.- N.4.- p.613.
- Chim. Ind. (Sofja).- 1982, — (6).-p.248.
- Chem. prum.- 1986.-V.36, — N.2.- s.76.
- Revista de Chimie.- 1986, — V.37.- N.7.- p.566.
- Способ получения метил-третбутилового эфира. Патент Японии 61−40 655, С 07 С 43/04- опубл. 10.09.86 (ИСМ № 12, 1987).
- Chemtech.- 1987, — В.17, — N.7.- s.438.
- Чаплиц Д.Н. и др. Выделение изобутилена и изоамиленов из углеводородных фракций//М: ЦНИИТЭнефтехим, — 1981,-с.36.-(тем. обзор).
- Малоотходные и безотходные технологические процессы. // Информация ВДНХ, — проспект, 1982.
- Widdecke Н. et al.// Makromol. Chem., Makromol. Symp.- 1986, — V.4.- p.145.
- Коренев К.Д., Заворотный B.A., Белов П. С., Капустин П.П. Сульфокатиониты катализаторы современных нефтехимических процессов
- М- ЦНИИТЭнефтехим.- 1990, — с. 22. (тем. обзор).
- Кац Б.М., Трубицына М. Е. Теория и практика сорбционных процессов Тр. ВГУ, — Воронеж, — 1986, — Вып.8, — с.40−42.
- Катализатор и процесс получения алкил-трет-алкиловых эфиров из углеводородного сырья с высоким содержанием серы. Патент США № 6 049 012- Ramirez de Agudelo, Magdalena, Romero, Trino J., Mujica, Emilia- опубл. 11.04.2000 (интернет).
- Рок К. Технология производства метил-третамилового эфира // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом.-1993.-№ 2.-с.98−100.
- Патент США 5 084 070, опубл. 28.01.92.
- Способ гидрогенизации. Патент Европы 490 571, С 07 С 41/06 опубл. 17.06.92 (ИСМ № 18, 1993).
- Патент Франции 2 076 584, опубл. 24.02.93.
- Процесс синтеза МТБЭ фирмы «Снампроджетти», — Проспект фирмы, — 1982.
- Стряхилева М.Н., Крымова М. Н. и др. Производство метил-трет-алкиловых эфиров высокооктановых компонентов бензинов.// М: ЦНИИТЭнефтехим, — 1988.(тем. обзор).
- Смит Л.А., Хадмстон М. Н. Новый процесс получения МТБЭ// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, — 1982, — № 3, — с.97−100.
- Кузьмин В.З., Капустин П. П. и др. Энергосберегающая технология получения МТБЭ из С4-фракций с небольшим содержанием изобутилена// 2-яреспубл. конференция «Нефтехимия-92»,-Нижнекамск, — 1992.
- Способ получения метил-трет-бутилового эфира. Патент 2 063 397 РФ, МКИ6 С 07С 41/06, 43/04- П. П. Капустин, В. З. Кузьмин, Ю. П. Сучков, М.Г. Макаров- № 94 001 094/04- Заявл. 13.01.94- Опубл. 10.07.96- Бюл. № 19.
- Переработка углеводородов.// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, — 1993.-№ 6, — с. 92.
- Процессы фирм «Этерол», «Си.Би.Тех.», «Хюльс», «ЮОП», «Филлипс Петролеум».// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, — 1990, — № 11.- с. 106.
- Hydrocarbon Processing.- 1994.-N.il,-p. 104−111.
- Игнатиус Дж. Применение ТАМЭ и более тяжелых эфиров для улучшения свойств бензинов// Переработка нефти и нефтехимия, — 1995, — № 8.-с.18−22.
- Павлов С.Ю., Горшков В. А. и др. Получение МТБЭ и других высокооктановых эфиров.// Хим. пром.- 1991, — № 5, — с.7−9.
- Павлов С.Ю. и др. Комплексная переработка фракций С4-С5 каталитического крекинга с получением алкил-треталкиловых эфиров и мономеров для синтетического каучука.// Хим. пром.-1991, — № 7, — с.9−12.
- Павлов С.Ю., Горшков В. А. и др. Процессы производства МТБЭ и других высокооктановых эфиров для развития нефтехимических предприятий.// Хим. пром.- 1995, — № 5−6, — с.9−12.
- Павлов С.Ю., ГоршковВ.А. и др. Производство МТБЭ на нефтеперерабатывающем предприятии «Нафта» // Хим. пром.- 1993, — № 10, — с. 14−15.
- Способ получения бензинов. Патент ФРГ 3 702 630. Гое JI. Г., Раймонд М., Георгес Е. М.
- Способ получения алкил-треталкиловых эфиров. Патент РФ № 2 026 281, С 07 С 43/04- Павлов С. Ю., Горшков В. А., Стряхилева М. Н. и др.- заявлен 24.05.91, Патенты РФ № 1 037 632, опубл. 10.03.95- № 123 344, опубл. 27.01.95.
- Новый процесс получения МТБЭ и других эфиров фирмы «Филлипс Петролеум"//Нефтегазовые технологии, — 1994, — № 6, — с.52−53.
- Способ обработки олефиновых углеводородных смесей. Патент ФРГ № 2 938 738, С 07 С 43/04- Eittle W., Lehn W., Hansen В., опубл. 10.04.80.
- Способ этерификации. Патент США № 4 504 688, МКИ3 С 07 С 41/05- EdwardМ. Jones, опубл. 12.03.85.
- Заявка Японии 212 127/82, опубл. 27.12.82.
- Получение и устройство для получения эфиров. Патент ФРГ № 3 435 936, С 07 С 43/04- Wernicke H-J., BucklN., опубл. 10.04.86.
- Бетел Д.// Карбениевые ионы, — М: Мир, — 1970, — с. 415.
- Олбрайт Л.Ф., Голдсби А. Ф. Алкилирование. Исследование и промышленное оформление процесса// М: Химия, — 1982, — с.336
- Роберте Дж., Касерно М.// Основы органической химии, — т.1, — Мир, — 1978,-с.193−211.
- Лебедев Н.Н.// Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза, — М: Химия, — 1985, — с. 273−275.
- Ингольд К.К.// Механизм реакций и строение органических соединений, — М-1959, — с. 521−542.
- Рожнов A.M., Барков В. И., Шаронов К. Г. и др.// Кинетика и катализ.-т.31,-вып.2, — 1990, — с.361−365.
- Барков В.И., Рожнов A.M. и др.// Кинетика и катализ, — т.32, — вып.2.-1991.-с.375−378.
- Рожнов A.M., Мышенцева Ю. Б. и др.// Кинетика и катализ, — т.34.-№ 6,1993, — с.980−985.
- Ancillotti F., Mauri М.М., Pescarollo Е. Ion Exchange Resim Catalysed Additionof Alcohols to Olefins// Journal of Catalysis.- 1977, — 46, — 49−57.
- K. Setinek. Kinetics of aliphatic ethers synthesis from methanol and branched alkenes. Proc. Yl-th Int. Symp. Heterogeneous Catalysis, Sofia, 1987, Part 1, 8892.
- S. Randriamahefa, R. Gallo. Synthese de l’ether methyl-ter-amylique (TAME) en catalyse acide: cinetiques et equilibres de la methoxylation du methyl-2-butene-2. Journal of Molecular Catalysis, 1988, 49, 85−102.
- Павлова И. П., Чаплиц Д. Н. и др. Кинетика реакций, протекающих при синтезе МТАЭ на ионитных формованных катализаторах.// Исследования и разработка технологии производства мономеров и синтетческих каучуков,-1986, — Сбор, трудов, — Ярославль.
- Rihko L. К., Krause А. О. J. Kinetics of Heterogeneously Catalyzed tert-Amyl Methyl Ether Reactions in the Liguid Phase.- Ind. Eng. Chem. Res.- 1995.-34,-p.1172−1180.
- Struckmann L. K. Eguilibrium and Kinetic Studies on Etherification: Reactionsof C5 and C6 Alkenes with Methanol and Ethanol.// Acta Polytehnica Scandinavica.-Chemical Technology Series № 246, — Espoo 1997.-43 pp.
- Rihko L. K., Kiviranto-Paakkonen P. K., Krause A. O. J. Kinetic Model for the Etherification of Isoamylenes with Methanol// Ind. Eng. Chem. Res.- 1997, — 36,-p.614−621.
- Rihko L. K., Linnekoski J. A., Krause A. O. J. Reaction Eguilibria in the Synthesis of 2-Methoxy-2-methylbutane and 2-Ethoxy-2-methylbutane in the Liguid Phase.//J. Chem.Eng.- 1994, — 39,-p.700−704.
- Сафронов B.B., Шаронов К. Г. и др. Термодинамика процесса синтеза третамилметилового эфира//ЖПХ, — № 4, — 1989, — с.824−828.
- Полянский Н.Г.// Катализ ионитами М: Химия, — 1973, — с. 68−72.
- Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф ЛЛ Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения, — том 2, — М, — 1969.
- Казицына JI.A., Куплетская Н.Б.// Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и массспектроскопии в органической химии, — М, — 1979.
- Иоффе Б.В., Костиков P.P., Разин В.В.// Физические методы определения строения органических соединений, — 1984.
- Бранд Дж., Эглинтон Г.// Применение спектроскопии в органической химии,-М, — 1967.
- Капустин П.П., Кузьмин В. З. О взаимодействии метанола с цис-, транс-пентадиенами-1,3.// КГТУ, — Сбор. науч. трудов: Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов.-2001, — с.70−74.