Разработка универсального процесса фосфатирования стальной, оцинкованной и алюминиевой поверхностей
Способ нанесения последующего лакокрасочного покрытия во многом определяет требования к промежуточному адгезионному фосфатному слою. В частности для широко применяемого в промышленности прогрессивного способа катафорезного окрашивания требуются щелочестойкие фосфатные слои с небольшой удельной массой. Определен диапазон концентраций фторсодержащих добавок в растворе (0,25−1,25 г/л 81Рб «и 0,5−0,8… Читать ещё >
Содержание
- 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
- 1. 1. Свойства, назначение и области применения фосфатных покрытий 6 1.1.2. Защита от коррозии. Адгезионные фосфатные слои
- 1. 2. Теоретические основы фосфатирования
- 1. 2. 1. Механизм формирования кристаллических фосфатных покрытий
- 1. 2. 2. Ускорители процесса фосфатирования
- 1. 3. Растворы для нанесения адгезионных кристаллических фосфатных покрытий на сталь, оцинкованную сталь и алюминий
- 1. 4. Масса, структура и состав адгезионных фосфатных покрытий
- 1. 5. Подготовка поверхности металлов перед фосфатированием
- 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
- 2. 1. Приготовление растворов фосфатирования
- 2. 2. Аналитический контроль состава фосфатирующих растворов 54 2.2.1.Определение общей и свободной кислотности
- 2. 2. 2. Определение содержания катионов цинка, никеля, марганца
- 2. 2. 3. Определение содержания фосфатов
- 2. 2. 4. Определение содержания нитрита натрия
- 2. 2. 5. Определение содержания фторсодержащих ионов в рабочем растворе
- 2. 3. Подготовка поверхности образцов
- 2. 4. Нанесение фосфатных покрытий
- 2. 5. Определение основных характеристик фосфатных покрытий
- 2. 6. Определение фазового состава осадков
- 2. 7. Электронномикроскопические исследования
- 2. 8. Расчет токов растворения металлической подложки
- 2. 9. Потенциодинамические измерения
- 2. 10. Измерение потенциала образцов в процессе фосфатироваШ
- 2. 11. Измерение тока растворения подложки
- 2. 12. Определение пористости фосфатного покрытия на стали
- 2. 13. Рентгенофлуоресцентная спектрометрия
- 2. 14. Анализ шлама
- 2. 15. Определение состава фосфатных покрытий
- 2. 16. Коррозионные испытания
- 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
- 3. 1. Выбор состава раствора фосфатирования
- 3. 2. Исследование влияния состава фосфатирующего раствора на свойства фосфатных покрытий на стали
- 3. 3. Исследование влияния природы и концентрации фторсодержаи1"1*" добавок на свойства фосфатных покрытий на стальной, оцин ванной и алюминиевой поверхностях
- 3. 4. Исследование изменения стационарного потенциала в процесс^ фосфатирования
- 3. 5. Исследование влияния фторсодержащих добавок на защитные свойства фосфатных покрытий на стали
- 3. 6. Влияние температуры раствора на свойства фосфатных тющьъгг^Я1 на стальной, оцинкованной и алюминиевой поверхностях
- 3. 7. Исследование механизма ускоряющего действия ионов никеля на процесс фосфатирования
- 3. 8. Отработка режима корректировки
- 3. 9. Результаты коррозионных испытаний фосфатных покрытий
Разработка универсального процесса фосфатирования стальной, оцинкованной и алюминиевой поверхностей (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Фосфатные покрытия широко используются в промышленности, в том числе в качестве промежуточных адгезионных слоев под наносимые на металлические поверхности лакокрасочные покрытия (ЛКП).
Способ нанесения последующего лакокрасочного покрытия во многом определяет требования к промежуточному адгезионному фосфатному слою. В частности для широко применяемого в промышленности прогрессивного способа катафорезного окрашивания требуются щелочестойкие фосфатные слои с небольшой удельной массой.
В последние годы в автомобилестроении и других отраслях промышленности возникает необходимость в универсальном растворе для фосфатирова-ния стальных, оцинкованных и алюминиевых поверхностей, подвергающихся последующему катафорезному окрашиванию.
В зарубежной патентной литературе упоминаются растворы для одновременного фосфатирования указанных металлов. Российские конкурентоспособные по технологическим и экономическим показателям растворы на рынке отсутствуют. Известные отечественные фосфатирующие концентраты предназначены для фосфатирования стали, а на оцинкованной стали, в том числе го-рячеоцинкованной и алюминии получить качественные покрытия в этих растворах невозможно.
Сложность разработки универсального фосфатирующего раствора связана с тем, что компоненты, вводимые в раствор для активации алюминиевых поверхностей, вызывают значительное травление стали и оцинкованной стали.
В связи с изложенным актуальна разработка универсального раствора для фосфатирования стали, оцинкованной стали и алюминия, предназначенных для последующего катафорезного окрашивания.
В результате проведенного исследования разработан процесс нанесения на сталь, оцинкованную сталь и алюминий адгезионных фосфатных покрытий, пригодных для последующего катафорезного окрашивания.
На защиту выносятся:
— экспериментальные данные о влиянии состава фосфатирующего раствора и режима процесса на структуру, состав и свойства фосфатных покрытий;
— результаты электронномикроскопических и рентгенофазовых исследований фосфатных покрытий;
— экспериментальные и расчётные данные о расходовании компонентов фосфатирующих растворов в процессе эксплуатации и рекомендуемые режимы корректировки;
— результаты ускоренных коррозионных испытаний фосфатированных стальных, оцинкованных и алюминиевых образцов с катафорезным лакокрасочным покрытием.
1. Обзор литературы.
выводы.
1. Установлено, что фосфатное покрытие хорошего качества на стальной, оцинкованной и алюминиевой поверхностях удается получить при сочетании в растворе двух фторсодержащих активаторов — гексафторсиликати фторид-ионов. В отсутствии в растворе фторсодержащих активаторов качественное покрытие удается сформировать только на стальной поверхности, а в присутствии какого-либо одного из активаторов — на стальной и оцинкованной поверхности.
2. Определен диапазон концентраций фторсодержащих добавок в растворе (0,25−1,25 г/л 81Рб «и 0,5−0,8 г/л Б»), при котором минимально травление стали и оцинкованной стали, и достигается необходимая активация алюминиевой подложки, что позволяет получать фосфатные слои хорошего качества на всех трех подложках.
3. Выявлено, что равновесные значения свободной и общей кислотности фос-фатирующего раствора возрастают с увеличением концентрации ионов цинка и практически не изменяются при введении в фосфатирующие растворы катионов никеля и марганца и изменении их концентрации.
4. Установлено, что с ростом концентрации фторид-ионов и гексафторсиликатионов в растворе происходит возрастание равновесных свободной и общей кислотностей. Для фторид-иона эта зависимость более выражена.
5. Показано, что покрытия с малым размером зерна и массой фосфатного слоя до 3,5 г/м2, формируются в растворах, содержащих от 1,0 до 1,3 г/л Zn2+ при отношении концентраций катионов Zn2+:Ni2+:Mn2+ равным 1:0,6:1.
6. Выявлено, что введение фторсодержащих добавок улучшает защитные характеристики фосфатного слоя на стали за счет уменьшения пористости.
7. Обнаружено, что при введении в раствор фосфатирования фторсодержащих добавок происходит увеличение размеров зерна кристаллитов на стальной подложке.
8. Установлено, что включающийся в покрытие никель частично осаждается на стальной подложке в виде контактно восстановившегося металла и частично включается в фосфатный слой, равномерно распределяясь по его толщине.
9. Обнаружено, что количество контактно осадившегося никеля не зависит от его содержания в растворе, а количество никеля, включающегося в фосфатный слой возрастает с ростом концентрации никеля в растворе.
Ю.Разработан универсальный фосфатирующий раствор для обработки алюминия, стали и оцинкованной стали, содержащий (г/л): 1,2 7х — 0,7 № - 1,2 Мп2± 18,0 Р043″ - 4,0 N03″ - 0,1−0,2 Ы02″ - 0,25 81Р62 — 0,8 Б", определены оптимальные условия формирования покрытий, пригодных для дальнейшего ка-тафорезного окрашивания: общая кислотность 24−26 тчк, свободная кислотность 1−1,2 тчк, температура 45−55 °С, время фосфатирования 3 мин.
11 .Разработан корректирующий состав, обеспечивающий длительную эксплуатацию раствора для фосфатирования стали, цинка и алюминия. Отработаны режимы корректировки.
12.Показано, что сформированные в разработанном растворе фосфатные слои на стали, оцинкованной стали и алюминии в сочетании с лакокрасочным покрытием по коррозионным характеристикам удовлетворяют предъявляемым требованиям.
Список литературы
- Freeman D.B. Phosphating and metal pretreatment. Woodhead-Faulkner, Cambridge, 1986. — 130 p.
- Григорян H.C., Акимова Е. Ф., Ваграмян T.A. Фосфатирование: учеб.пособие. -М.: Глобус, 2008.- 144 с.
- Visan Т., Morariu Т., Teodorescu G., Nicolescu М. Evolution of phosphating products and processes // Constr. Mas, 1997. V. 49, No 11−12. — P. 81−83.
- Rausch W. Metal Finishing, 1978. -V. 76, № 11. p. 44−48.
- E. Almeida, I. Alves, C. Brites, L. Fedrizzi. Cataphoretic and autophoretic automotive primers //Progress in Organic Coatings, 2003. № 46. — P. 8 — 20.
- Rausch W. The Phosphating of Metals. Finishing Publications Ltd., Teddington, 1990.-416 p.
- Хаин И. И. Теория и практика фосфатирования металлов. JL: Химия, 1973.-312 с.
- Metallgesellschaft A.G. : пат. 597 365 Германия- опубл. 1934.
- Бек Р.Ю., Мельникова З. М., Бородихина Л. И. Исследование состава цин-кофосфатных растворов фосфатирования // Изв. сиб. отд. АН СССР: Серия хим. наук, 1980. Вып.5, № 12. — С. 142−146.
- Козлова J1. А., Окулов В. В. Фосфатирование. Теория и практика. ч. З// Гальванотехника и обработка поверхности, 2000. -Т.VIII, № 3.-С.40−49.
- Van Waser J.R. Phosphorus and its Compounds A^Interscience Publishers, 1958. -V. 19.-P. 1861.
- Lorin G. La phosphatation des metaux. Paris, 1973. 232 p.
- Wiederholt W. Chemical Surface Treatment of Metals. Teddington: Draper, 1965.-213 p.
- Hellivel H., Gabe D.R., Richardson M.O. Potential Measurements During Phosphating // Trans.Inst. Met. Finish, 1976. V. 54, No. 4. — P. 185−190.
- Жук Н. П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия, 1978. — 472 с.
- Вульфсон В.И. Защитные фосфатные покрытия на железе // Тр. второй конф. по коррозии металлов. М.: АН СССР, 1943. -Т. 2. — С. 159−174.
- Е. Klusmann, J.W. Schultze. pH-Microscopy: technical application in phosphat-ing solutions // Electrochimica Acta, 2003. № 48. — P. 3325−3332.
- Колотыркин Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов // Успехи химии, 1962. Т. 31, № 3. — С. 322−335.
- Колотыркин Я.М. Влияние природы анионов на кинетику и механизм растворения (коррозии) металлов в растворах электролитов // Тр. 3-го Межд. конгресса по коррозии металлов, 1968. -Т. 1. С. 74−78.
- Колотыркин Я.М., Попов Ю. А. Обобщенная монослойная модель процесса первичной пассивации металлического электрода в фосфатирующем растворе // Электрохимия, 1976. Т. 12, № 3. — С. 406−411.
- Колотыркин Я.М., Попов Ю. А., Алексеев Ю. В. К вопросу о механизме пассивации железного электрода в растворе фосфатов. (Сообщение I) // Электрохимия, 1972. Т. 8, № 12. — С. 1725−1728.
- Колотыркин Я.М., Попов Ю. А., Васильев A.A. К вопросу о механизме пассивации железного электрода, а растворе фосфатов. (Сообщение II) // Электрохимия, 1973. Т. 9, № 12. — С. 1855−1858.
- Катревич А.Н., Флорианович Г. М., Колотыркин Я. М. Роль реакции образования солевого осадка в процессе активного растворения железа в растворах фосфата // Защита металлов, 1974. Т. 10, № 3. — С. 239−244.
- Катревич А.Н., Флорианович Г. М., Колотыркин Я. М. Выяснение кинетических параметров реакции активного растворения железа в растворах фосфатов // Защита металлов, 1974. Т. 10, № 4. — С. 369−373.
- Колотыркин Я.М., Попов Ю. А., Алексеев Ю. В. Кинетика первичной пассивации железа в растворах фосфатов // Электрохимия, 1972. Т. 8, № 3. -С. 3−6.
- Колотыркин Я.М., Флорианович Г. М. Аномальные явления при растворении металлов. М.: Итоги науки. Электрохимия, 1971. — Т. 7. — С. 5−57.
- D. Susaca, X. Suna, R.Y. Lia, K.C. Wonga, P.C. Wonga, K.A.R. Mitchella, R. Champaneriab. Microstructural effects on the initiation of zinc phosphate coatings on 2024-T3 aluminum alloy //Applied Surface Science, 2004. — V. 239, № 45.-P. 59.
- Фрумкин A.M., Багоцкий В. Л., Иоффа З. А., Кабанов Б. А. Кинетика электродных процессов. М.: Изд-во МГУ, 1952. — 319 с.
- Селевин В.В., Карпов С. И. О роли нитрат- и нитрит-ионов и механизме их восстановления при фосфатировании стали. Яросл. гос. техн. ун-т. — Ярославль. 1997. — Деп. в Черкас. НИИТЭХИМ 20.01.97, № 10 — С. 97.
- Ghali E.L., Potvin R.J.A. Mechanism of phosphating steel // Corros. Sei. 1972. -V. 12, No. 7. — P. 583−594.
- Кирюшов B.H., Соркин Г. Н., Хоцей B.C. и др. Экспрессный потенциомет-рический контроль качества фосфатирующих растворов с помощью обновляемого электрода // Изв. сиб. отд. АН СССР: Сер. хим. наук. 1979. -Вып. 4.-С. 105−108.
- Лапатухин B.C., Овчинников Ю. М. Радиоактивные методы исследования кинетики процесса образования фосфатного покрытия // Ж. прикл. химии. -1961. Т. 34, № 6. — С. 1231−1235.
- Кононова М.Д., Флорианович Г. М., Колотыркин Я. М. О роли окислителей в процессе пассивации железа в нейтральных растворах фосфата // Защита металлов. 1968. — Т. 4. № 3. — С. 315−319.
- ТУ 6−23−73−97. Концентрат фосфатирующий КФ-3. Технические условия- ТУ 6−23−51−94. Концентраты фосфатирующие КПФ-2М, КПФ-2КМ. Технические условия.
- Отчёт по НИТ № 44−74−75 НПО «Лакокраспокрытие». Хотьково, 1975. -110 с., № гос. регистрации 75 060 866.
- Отчёт по НИТ № 1−64−81−83 НПО «Лакокраспокрытие». Хотьково, 1983.63 е., № гос. регистрации 81 088 014.
- Отчёт по НИТ № 96−81−82 НПО «Лакокраспокрытие». Хотьково, 1982.64 е., № гос. регистрации 81 094 770.
- Татарникова Л.Н., Сидоровский A.A., Щербаков А. Н. Фосфатирование поверхности металлов для производства крепёжных изделий методом двойного редуцирования // Сталь. 1976. № 10. — С. 937−939.
- Лапатухин B.C. Фосфатирование металлов. М.: Машгиз, 1958. — 263 с.
- Мачевская P.A., Бабакина H.A. Влияние состава раствора на свойства фосфатных слоёв при фосфатировании методами окунания и распыления. В сб.: Лакокрасочные покрытия. — М.: Химия, 1972.
- Мачевская Р.А., Паршин А. Г., Пахомов B.C. Влияние окислителей на фосфатирование стали // Тр. Москов. ин-та хим. машиностроения. Коррозия хим. аппаратуры. 1975. — С. 95−101.
- Бабакина Н.А., Мачевская Р. А. О связи эффективных концентраций окислителей с рН фосфатирующих растворов // НПО «Лакокраспокрытие»: Сборник научных трудов. Вып. № 3. М., 1974. — С. 13−17.
- Мельников Б.В., Шакиров Р. С. Влияние рН ванны на процесс образования фосфатного покрытия // Прикладная электрохимия: Межвуз. тематич. сб. науч. тр. Казань: КХТИ, 1981. — С. 30−33.
- Lithium-containing zinc phosphating solution: пат. 19 500 927 Германия / Brands Karl-Dieter, Mayer Bernd, Geke Juergen, Gottwald Karl-Heinz- патентообладатель Brands Karl Dieter, Gottwald Karl Heinz, Henkel Kgaa — заявл. 16.01.1995 — опубл. 18.07.1996.
- Process of producing phosphate coatings on metals: пат. 2 149 721 Канада / Vey Rudolph, Kaul Lothar — патентообладатель Vey Rudolph, Kaul Lothar — заявл. 18.05.1995 — опубл. 19.11.1996.
- Phosphating solution: пат. 19 500 562 Германия/ Mayer Bernd Dr, Brands KarlDieter, Gottwald Karl-Heinz, Geke Juergen Dr — патентообладатель Henkel Kgaa- заявл. 11.01.1995, опубл. 18.07.1996.
- Ruthenium-containing zinc phosphate treatment: пат. 19 634 732 Германия / Mayer Bernd, Geke Juergen, Kuhm Peter, Kleine-Bley Frank — патентообладатель Henkel Kgaa, Kleine Bley Frank — заявл. 28.08.1996 — опубл. 05.03.1998.
- D. Zimmermann, A.G. Munoz, J.W. Schultze. Microscopic local elements in the phosphating process //Electrochimica Acta, 2003. № 48. — P. 3267−3277.
- A.S. Akhtar, K.C. Wong, K.A.R. Mitchell. The effect of pH and role of Ni2+ in zinc phosphating of 2024-A1 alloy. Part I: Macroscopic studies with XPS and SEM //Applied Surface Science, 2006. -V. 253, № 493. -P. 501.
- Zinc phosphating of metals with solutions containing small amounts of nickel and/or cobalt: пат. 19 606 018 Германия- опубл. 1996.
- Rausch W. Metal Finishing, 1978. V. 76, № 12. — P. 58−60.
- Fachikov L., Kozarev H., Uzunov D. Phosphating in solutions containing zinc and manganese in different, correlations // Chemistry and Materials Science. -2001.-V. 63, № 3.-P. 129−134.
- ТУ 6−23−75−97. Концентраты фосфатирующие КФ-12, КФ-12К. Технические условия- ТУ 6−23−83−97. Концентраты фосфатирующие КФ-14, КФ-14К. Технические условия.
- Falcone F. La Riiista del Colore Verniciatura Industrialle, 1982. — V. 15, № 168. — P. 114−123.
- Bjorn Busch. Industrie Lackierbetrieb, 1982. — Bd. 50, № 4. — S. 148−152.
- Wittel Rlaus. Industrie Lackierbetrieb, 1983. — Bd. 51, № 5. — S. 169−171.
- Wittel K. Industrie Lackierbetrieb, 1983. — Bd. 51, № 6. — S. 210−215.
- Способ получения фосфатного покрытия: пат. 2 240 378 Рос. Федерация / Варенцова Н.В.- Чумаевский В.А.- Бонокина М.Н.- Ибрагимов P.P.- Загидуллина Г. И.- Нуриева Н.Н.- Козыренко Н. Н. № 2 002 121 550/02- заявл. 05.08.2002- опубл. 27.02.2004.
- Narayanan T.S.N. Sankara, Subbuiyan M. Influence of detergent type amines on phosphate coatings // Metal Finish. 1991. — V. 89, No. 9. — P. 39−43.
- Sankara Narayanan T.S.N., Subbaiyan N. Surfactants as crystal refiners in zinc phosphating // J. Oil and Chem. Assoc. 1992. — V. 75, No. 12. — P. 483−485.
- Aqueous phosphating composition and process for metal surfaces: пат. WO 9 832 894 / Kawakami Masahiko, Kobayashi Naoyuki, Oyama Kazuyuki — патентообладатель Henkel Corp. — заявл. 22.01.1998 — опубл. 30.07.1998.
- Aqueous phosphating composition and process for metal surfaces: пат. 6 179 934 США / Kawakami Masahiko, Kobayashi Naoyuki, Oyama Kazuyuki — патентообладатель Henkel Corp, Nihon Parkerizing — заявл. 22.07.1999 — опубл. 30.01.2001.
- An M., Yang Zh., Liang Q., Zhang, J., Tu Zh. Zn-Mg medium temperature phos-phating technology // Diandu Yu Huanbao. 1998. — V. 18, No. 4. — P. 18−20.
- Acidic conversion bath and method for phosphate coating on steel: пат. 4252 Литва- опубл. 1997.
- Zinc phosphating with integrated subsequent passivation: пат. 19 621 184 Германия / Geke Juergen, Kuhm Peter, Mayer Bernd — патентообладатель Henkel & Cie Gmbh, Henkel Kgaa, Khenkel Kommanditgezell Shaft — заявл. 28.05.1996 — опубл. 04.12.1997.
- A.S. Akhtar, D. Susac, P.C. Wong, K.A.R. Mitchell. The effect of pH and roler*, of Ni in zinc phosphating of 2024-A1 alloy. Part II: Microscopic studies with SEM and SAM // Applied Surface Science, 2006. V. 253, № 502. — P. 509.
- A.S. Akhtar, P.C. Wong, K.C. Wong, K.A.R. Mitchell. Microstructural effects on the formation and degradation of zinc phosphate coatings on 2024-A1 alloy //Applied Surface Science. -2008. V 254. — P. 4813−4819.
- Методы фосфатирования поверхности перед окраской // Пром. окраска. -2005.-№ 4.-С. 23−24.
- Metal Finishing, 1982. № 6, № 9. — P. 24−25.
- Phosphating metal surfaces: пат. ЕР 135 622 / Mino Yasutake, Murakami Ryoichi, Saito Koichi — Патентообладатель Amchem Prod, Henkel Corp, Nippon Paint Co Ltd. № 1983EP-304 846- заявл. 22.08.1983 — опубл. 03.04.1985.
- Phosphating metal surfaces: пат. ЕР 60 716 / Mino Yasutake, Murakami Ryoichi, Saito Koichi — патентообладатель Amchem Prod, Henkel Corp, Nippon Paint Co Ltd. — заявл. 16.03.1982 — опубл. 22.09.1982.
- Phosphate film treating agent: пат. 63 130 781 Япония / Yoshioka Katsuaki, Shimakura Toshiaki, Watanabe Tomomi — патентообладатель Nippon Paint Co Ltd — заявл. 21.11.1986 — опубл. 02.06.1988.
- Condenser structure for integrated circuit: пат. 57 147 266 Япония / Ebihara Heihachirou — патентообладатель Citizen Watch Co Ltd- заявл. 06.03.1981 — опубл. 11.09.1982.
- R. Giles. A Nickel-Free Process to Meet Today’s Performance Requirements in the Appliance Industry //Pitturee vernici europian coatings. -2006. -№ 4. -P. 40−47.
- Method for phosphating a steel band: пат. 19 639 596 Германия / Riesop Joerg, Seidel Reinhard — патентообладатель Henkel Kgaa — заявл. 26.09.1996 — опубл.0204.1998.
- Method for phosphatizing a steel strip: пат. 19 740 953 Германия / Riesop Joerg, Seidel Reinhard — патентообладатель Henkel Kgaa — заявл. 17.09.1997 — опубл.1803.1999.
- Verfahren und Mittel zur Phosphatierung von Metallen: пат. 2 632 742 Германия / Schott Martin Dipl Chem Dr, Christ Claus Dipl Chem Dr — патентообладатель Hoechst Ag — заявл. 21.07.1976 — опубл. 02.02.1978.
- Method for phosphatizing zinc or aluminium surfaces: пат. 19 905 479 Германия / Nitschke Thomas, Rentsch Werner — патентообладатель Chemetall Gmbh, Metallgesellschaft Ag — заявл. 10.02.1999 — опубл. 17.08.2000.
- ТУ 6−23−60−94. Концентраты фосфатирующие КФ-15, КФ-15К. Технические условия- ТУ 2332−091−209 711−98. Концентраты фосфатирующие КФ-16, КФ-16К. Технические условия.
- Phosphatising process accelerated with hydroxylamine and chlorate: пат. 19 716 075 Германия / Brouwer Jan-Willem, Geke Juergen, Kuhm Peter- патентообладатель Brouwer Jan Willem, Henkel Kgaa- заявл. 17.04.1997 — опубл. 22.10.1998.
- Bath and process for phosphating metal substrates, concentrates for preparing the bath and metal substrates treated according to the process: пат. EP 826 792/
- Schapira Joseph, Droniou Patrick, Sudour Michel, Guimon Michele, Bernard Daniel- патентообладатель CFPI Ind, CFPI Ind Gennevilliers, Henkel Kgaa — заявл. 01.09.1997 — опубл. 04.03.1998.
- Gebhardt M. Uber Phosphatierungs-, Oxalierungs- und Chromatierungs-schichten auf Metallen // Farbe und Lacke. 1968. — B. 74, N 3. — S. 217−227.
- Koh, Y.H., Park, N.J., Choi, J.H. Texture and corrosion property in the hopeite crystal coated steel // Mater. Sei. Forum 1998. — P. 273−275.
- Yang X. Phosphatizing process on galvanized steel // Biaomian Jishu. — 1999. — V. 28, №. l.-P. 19−20.
- No-rinse phosphating process: пат. 4 433 946 Германия / Seidel Reinhard, Mayer Bernd, Joppen Melanie, Krause Melita, Riesop Joerg- патентообладатель Henkel Kgaa — заявл. 23.09.1994- опубл. 28.03.1996.
- Process and aqueous solution for phosphating metallic surfaces: пат. 19 634 685 Германия / Kolberg Thomas, Schubach Peter — патентообладатель Chemetall Gmbh, Chemetall Gmbh Frankfurt Am Ma, Metallgesellschaft Ag — заявл. 28.08.1996 — опубл. 05.03.1998.
- Accelerator for phosphating metal surfaces: пат. 19 939 519 Германия / Schen-zle Bernd, Czika Franz-Adolf, Kuhm Peter — патентообладатель Czika Franz Adolf, Henkel Kgaa — заявл. 20.08.1999 — опубл. 22.02.2001.
- Sludge reducing zinc phosphating process and composition: пат. WO 9 824 946 / Sienkowski Michael L, Petschel Michael — патентообладатель Henkel Corp, Henquel Corp, Nihon Parkerizing — заявл. 19.11.1997 — опубл. 11.06.1998.
- Machu W. Der derzeitige Stand der Phosphateirung Von Eisen und Nichteisenmetallen//Korrosion. 1955. — В. 8. — S. 68−76.
- Machu W. Uber die Wesentliehen Meckmale und Unterschiede von Schichtbildenden und Nichtschichtbildenclen in letzteren // Werkstoffe und Korros. -1963.-B. 14.-S. 273−280.
- Machu W. Uber den Einflubeiner Vorbehandlung vor dem Phosphatieren auf die Eigenschaften von Phosphatschichten // Werkstoffe und Korros. 1963. — B.14.-S. 566−574.
- Machu W. Sonderdruck aus Fette. Seifen. Anstrichmittel // Die Ernahrungs-industrie. 1968. — B. 70. — S. 549−556.
- Дворкина P.M., Колкер O.B. Роль отдельных составляющих раствора при холодном фосфатировании никеля. В сб.: Исследования в области химических источников тока. — Саратов, 1974, вып. 3.
- Сциборовская Н.Б. Оксидные и фосфатные покрытия. М.: Оборонгиз, 1961.
- Pollack А. //Metall. 1953. — В. 7, N 9−10. — S. 335.
- Heather Neuder, Charles Sizemore, Mark Kolody, Robert Chiang, Chhiu-Tsu Lin. Molecular design of in situ phosphatizing coatings (ISPCs) for aerospace primers //Progress in Organic Coatings. -2003. -№ 47. P. 225−232.
- Chromium- and fluoride-free treatment of metallic surfaces: пат. 19 516 765 Германия / Kuhm Peter, Joppen Melanie, Seidel Reinhard, Kuepper Stefan- патентообладатель Henkel Kgaa — заявл. 06.05.1995 — опубл. 07.11.1996.
- Composition and method for non-chromate coating of aluminum: пат. 5 129 967 США / Sander Lothar S, Musingo Edward M, Neill William J- патентообладатель Betz Laboratories — заявл. 08.03.1990 — опубл. 14.07.1992.
- Composition and method for non-chromate coating of aluminum: пат. 4 921 552 CILIA / Sander Lothar S, Musingo Edward M, Neill William J — Патентообладатель Betz Laboratories- заявл. 03.05.1988 — опубл. 01.05. 1990.
- Method for treating metal surfaces with compositions comprising zirconium and a polymer: пат. 2 433 704 Германия / Faigen Harry L — патентообладатель Amchem Prod- заявл. 12.07.1974 — опубл. 30.01.1975.
- A method and composition for coating aluminum: пат. 4 992 116 США / Hallman Lydia — патентообладатель Henkel Corp Nihon Parkerizing — заявл. 21.04.1989 — опубл. 12.02.1991.
- Improved chromium-free composition and process for corrosion resisting treatments for aluminum surfaces: пат. W09207973 / Reghi Gary A — патентообладатель Henkel Corp, Nihon Parkerizing — заявл. 24.10.1991 — опубл. 14.05.1992.
- Способ цинкового фосфатирования с интегрированным дополнительным пассивированием: заявка 98 123 610 Рос. Федерация- опубл. 2000.
- S. Feliu Jr., V. Barranco. Comparative EIS and XPS studies of the protective character of thin lacquer films containing CR or P salts formed on galvanized steel, galvanneal and galfan substrates // Electrochimica Acta. 2004. — № 49. — P. 951−964.
- Cupr V., Vleva M. Die Phosphatierung // Metalloberflaeche. 1971. — B. 3. -S. 89−95.
- Phosphate conversion coating composition and process: пат. WO 9 207 974 / Ishii Hitoshi, Miyawaki Toshi, Tanaka Shigeo — патентообладатель Henkel Corp, Nihon Parkerizing — заявл. 16.10.1991 — опубл. 14.05.1992.
- Газеева H.B. Исследование процесса совместного фосфатирования цинка и стали: Дис.канд. хим. наук: 05.17.03. Новосибирск, 1982. — 178 с.
- Phosphate coatings for metal surfaces: пат. 4 838 957 США / Miyamoto Sato-shi, Nagatani Masamichi — патентообладатель Amchem Prod, Henkel Corp, Nippon Paint Co Ltd- заявл. 01.02.1989 — опубл. 09.10.1990.
- Zinc phosphate conversion coating and process: пат. 6 368 426 США / Sienkowski Michael L, Cormier Gerald J — патентообладатель Henkel Corp — заявл. 31.01.2000 — опубл. 09.04.2002.
- G. Lorin. Phosphating of Metals: Constitution, Physical Chemistry and Technical Applications of Phosphating Solutions. Finishing Publications, Hampton Hill, 1974.
- Phosphate treatment solution for composite structures and method for treatment: пат. ЕР 381 190 / Yamamoto Katsuya С О Nissan Mo, Fukuya Kenichi, Saito Tsuneo — патентообладатель Nihon Parkerizing, Nissan Motor — заявл. 31.01.1990 — опубл. 08.08.1990.
- Wittel К. Revista Iberoamericana de Corrosion y Proteccion, 1986. V. 17, № 4. -P. 279−282.
- Акимов Г. В., Палеолог Е. Н. Электрохимия защитных плёнок на металлах. I. Исследование плёнок на алюминии и фосфатированном железе // Докл. АН СССР. 1946. — Т. 51, № 4. — С. 291−294.
- Pinar Erol, Jorg Thoming. ECO-optimization of pre-treatment processes in metal finishing // Computers and Chemical Engineering. -2005. № 30. — P. 587−598.
- Roland, Wolf-achim, Gottwald, Karl-heinz, Brands, Karl Dieter Brouwer, Janwillem Mayer, Bernd United States Patent 5 792 283, 1998.
- Obstruction detection in automatic portal control apparatus employing induction motor power factor: пат. 4 855 653 США / Lemirande Rodger P — патентообладатель Stanley Automatic Openers- заявл. 03.03.1988 — опубл. 08.08.1989.
- Method of applying a zinc-nickel phosphate coating: пат. 4 793 867 США / Harles Harry Randolph, Miles Donald Lee, Cape Thomas Wilson — патентообладатель Chemfil Corp, Ppg Industries Inc — заявл. 26.09.1986- опубл. 27,12.1988.
- Phosphate coating metal surfaces: пат. ЕР 106 459 / Miyamoto Satoshi, Naga-tani Masamichi — патентообладатель Amchem Prod, Henkel Corp, Nippon Paint Co Ltd- заявл. 24.08.1983 — опубл. 25.04.1984.
- Phosphating metal surfaces: пат. 8 201 400 Бразилия / Mino Yasutake, Murakami Ryoichi, Saito Koichi — патентообладатель Amchem Prod, Henkel Corp, Nippon Paint Co Ltd — заявл. 15.03.1982- опубл. 01.02.1983.
- Method for phosphating surface of metal: пат. 2 163 384 Япония / Takahashi Masashi, Miyamoto Tomoshi, Hase Masamichi- Nippon Paint Co Ltd — заявл. 24.10.1989 — опубл. 22.06.1990.
- Knaster M., Parks J. Mechanism of Corrosion and Delamination of Painted Phosphated Steel During Accelerated Corrosion Testing // Journal of Coatings Technology. 1986. — V. 58, № 738. — P. 31−39.
- Leidheiser HJr. Mechanisms of de-adhesion of organic coatings from metal surfaces// Po-lym. Mater. Corros. Control. ACS Symp. Ser. 1986. — № 322. -P. 124−135.
- Amirudin A., Thierry D. Corrosion mechanism of phosphated zinc layers on steel as substrates for automotive coatings // Prog. Org. Coat. -1996. V.28, № 1. — P. 59−75.
- Rausch W. Neuentwicklungen auf dem Gebiet der Spritzphosphatierung // Jahrbuch der Oberflachentechnik. 1962. — B. 18. — S. 131−142.
- S.Maeda//Corrosion Engineering, 1982. № 31. — P. 31−45.
- K.Ecyoka // Тэцу то хаганэ, 1986. Т. 72, № 6. — С. 1125−1158.
- Маеда С., Асаи Т., Ямамото М., Асано X. Organic coating // Science and Technology. 1984. — Т. 7. — P. 223−247.
- Отчёт по НИТ № 102−82−85 НПО Лакокраспокрытие.- Хотьково.-1985.- 185 е., № Гос. Регистрации 01.83.0 52 378
- Satoh Noboru, Boshoku Cijutsu. 1983. — № 379. -P. 32.
- D. Zimmermann, A.G. Mun~oz, J.W. Schultze. Microscopic local elements in the phosphating process //Electrochimica Acta. 2003. — № 48. — P. 3267−3277.
- G. Bustamante, F.J. Fabri-Miranda, I.C.P. Margarit, O.R. Mattos. Influence of prephosphating on painted electrogalvanized steel // Progress in Organic Coatings. 2003. -№ 46. — P. 84−90.
- Noboru Satoh. Effects of heavy metal additions and crystal modification on the zinc phosphating of electrogalvanized steel sheet //Surface and Coatings Technology. 1987. — V. 30, № 2. — P. 171−181.
- Giles R. Pretritment of various substrates prior to electrocoating // Metal finishing. -2001. -V. 99, № 9. P. 10−20.
- Dr.Honig. Chemetall GmbH. Ind. Lack. 1988.-B. 57, № 3. — P. 94−96.
- Labib G.E., Voettzel J., Hache A. Influence of abrasive cleaning on the corrosion of phosphate coated steel // Corrosion. 1968. — V. 16, №. 6. — P. 268.
- Hivart P., Bricout J.P. Preparation of steels before phosphating. Degreasing and pickling: keys of phosphatation success // Rev. Metall. / Cah. Inf. Tech. 1996. -V. 93, No. l.-P. 139−149.
- Naeser C., Fiedler A. // Arch. Eisenschuttenwiesen. 1967. — B. 38, N 4. — S. 345.
- Rausch W. // Industrie Lackierbetrieb. — 1980. — № 1. — S. 9−18.
- Pinar Erol, Jorg Thoming. ECO-optimization of pre-treatment processes in metal finishing // Computers and Chemical Engineering. 2005. — № 30. — P. 587−598.
- Sankara Narayanan, T. Influence of various factors on phosphatability. An overview // Metal Finishing. -1996. -P. 86 90.
- Рябченков A.B., Осипова P.A. Влияние предварительной обработки поверхности на процесс образования фосфатного покрытия. В кн.: Труды ЦНИИТМАШ, 1969. — № 84. — С. 80.
- Amirudin A., Thierry D. Corrosion mechanisms of phosphated zinc layers on steel as substrates for automotive coatings //Progress in Organic Coatings. — 1996-V 28, № l.-P. 59−75.
- Highly durable surface-conditioning agent: пат. 5 908 512 США / Shirahata Seiichiro, Shinomiya Mitsuo, Sobata Tamotsu — патентообладатель Nippon Paint Co Ltd — заявл. 22.10.1997 — опубл. 01.06.1999.
- Method for phosphatizing iron and steel: пат. 6 361 623 США / Ishikura Kazu-hiro, Kumagaya Manabu, Nakayama Takaomi- патентообладатель Henkel Corp, Nihon Parkerizing — заявл. 13.12.1999 — опубл. 26.03.2002.
- Method for phosphatizing iron and steel: пат. WO 9 856 962 / Ishikura Kazuhiro, Kumagaya Manabu, Nakayama Takaomi — Henkel Corp, Nihon Parkerizing — заявл. 12.06.98 — опубл. 17.12.1998.
- Способ получения препарата для активирования поверхности стали и чугуна в марганцевых ваннах: пат. 88 167 Польша- заявл. 17.01.1975 — опубл. 31.02.1976.
- Manganese phosphate coatings on iron or steel: пат. 1 521 889 Германия / Rausch Werner Dr, Ernst Wolfgang, Mueller Gerhard- патентообладатель Metallgesellschaft Ag, Parker Ste Continentale, Pyrene Co Ltd — заявл. 30.11.1966 — опубл. 13.01.1972.
- Pre-Rinse For Phosphating Metal Surfaces: пат. 5 868 873 США / Brown Kevin, Liberti Gianfranco Filippo, Ali Sarfraz, Gawne David Thomas — патентообладатель Brent Int Pic — заявл. 12.09.1994 — опубл. 09.02.1999.
- Обработка поверхности металлов в суспензии 3-х замещённых фосфатов: пат. 1095 Япония- опубл. 1965.
- Мошкина И.А., Таранцова М. И., Соркин Г. Н., Бек Р.Ю. Суспензионный способ подготовки стальной и цинковой поверхностей перед их совместным фосфатированием // Изв. сиб. отд. АН СССР. 1979. — Сер. хим. наук. — № 14, Вып. 6.-С. 160−163.
- Hanna F., Shoeib М., Farouk М. Effect of surface treatment on zinc phosphate coatings // Surf. Modif. Tehnol. X, Proc. Int. Conf., 10th, Meeting Date 1996. -P. 773−786.
- Fan Junyuan, Luo Yiming, He Shunhua. Изучение методами сканирующей электронной микроскопии и рентгеновской дифракции влияния солей титана на фосфатирование поверхностей // Huaxue tongbao. 1995. — No. 9. -P. 41−42.
- Zhou Hong. Обработка поверхности стальных и железных деталей перед фосфатированием // Diandu yu jingshi. 1994. — V. 16, No. 1. — P. 36−37.
- Ying J.F., Flinn B. J, Zhou M.Y., Wong P.C., Mitchell K.A.R., Foster T. Optimization of zinc phosphate coating on 7075-T6 aluminum alloy // Progr. Surface Sci. 1995. — V. 50, №. 1−4. — P. 259−267.
- Simultaneously pretreating different metal surfaces: пат. 19 735 314 Германия / Klocke Christoph Dr, Rutka Alfred — патентообладатель Bayerische Motoren Werke Ag — заявл. 14.08.1997 — опубл. 26.03.1998.
- A process for activating a metal surface for conversion coating: пат. WO 9 512 011 / Kramer Linda S, Dunn Robin M, Giles Terrence R, Miller Robert W — патентообладатель Bioiberica, Henkel Corp — заявл. 26.10.1993 — опубл. 04.05.1995.
- Production of phosphate-containing activating agents for phosphatization with the aid of microwaves: пат. 4 416 619 Германия / Brands Karl Dieter, Mayer Bernd, Witt Sandra — патентообладатель Henkel Kgaa — заявл. 11.05.1994 — опубл. 16.11.1995.
- ГОСТ 9.402−2004. Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия лакокрасочные. Подготовка металлических поверхностей перед окрашиванием. М.: Изд.- стандартов, 2006. — 39 с.
- ГОСТ 9045–93. Прокат тонколистовой холоднокатаный из низкоуглеродистой качественной стали для холодной штамповки. Технические условия. М.: Изд.- стандартов, 1997. 24 с.
- Отчет по НИТ № 16−74−75. НПО «Лакокраспокрытие». Хотьково. -1982. — 109 е., № Гос. Регистрации 74 046 872.
- ГОСТ 9.302−88. Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Методы контроля. М., Изд-во стандартов, 1990. — 40 с.
- ТУ № 6−23−74−97. Концентрат фосфатирующий КФ-7. Технические условия.
- ГОСТ 9.407−84. Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия лакокрасочные. Метод оценки внешнего вида. М., 1987. — 18 с.
- Martini В., Guaglione В. Electrochemical evaluation of steel sheets surface quality and of protective layers corrosion resistance //31 -st Meet. Int. Soc. Electro-chem. Venice. -Extend. Abstr. 1980. — V. 2. — P. 859−861.
- Есида Юити. Значение предварительной обработки и окраски для защиты от коррозии //Сикидзай кекайси. Т. 54, № 9. — 1981. — С. 570−582.