Пиразол и его производные Получение

1. Наиболее общий метод синтеза производных пиразола — взаимодействие 1,3-дикарбонильных соединений или (З-кетоэфиров с гидразином или монозамещенными гидразинами:

829 830 831 832.

При взаимодействии 1,3-дикетона с гидразином образуется циклический азин (827), который переходит в более устойчивую форму пиразола (828) (связь С=С вместо связи C=N). При взаимодействии 3-кетоэфира с монозамещенным гидразином вначале образуется гидразон по кетонной группе (829), затем происходит гидразинолиз сложноэфирной группы с образованием соединения (830), которое переходит в более устойчивую форму пиразолона-5 (831); пиразолон (831) находится в таутомерном равновесии с 5-гидроксипиразолом (832).

2. 1,3-Диполярное циклоприсоединение алифатических диазосоединений к алкинам было рассмотрено ранее (стр. 225).

Свойства Реакции электрофильного замещения для пиразола идут труднее, чем для пиррола, но легче, чем для бензола. В отличие от пиррола, реакции электрофильных реагентов с пиразолами направлены не только на атом углерода, но и на атом азота (тот, который содержит неделокализованную электронную пару); из атомов углерода наиболее активен атом С⁴.

N.

CO-R.

Алкилирование ал кил галогенидам и (1) и ацилирование ацилхлоридами (2) идут по атому азота. Нитрование ацетил нитратом (3) также идет по атому азота; образовавшееся N-нитропроизводное при обработке H2SO4 переходит в 4-нитропиразол. Галогенирование в мягких условиях (4) проходит по положению 4.