Π”ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌΡ‹, курсовыС, Ρ€Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚Ρ‹, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅...
Брочная ΠΏΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² ΡƒΡ‡Ρ‘Π±Π΅

ΠžΠΊΡΠΈΠ΄Ρ‹ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² I Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹

Π Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΠŸΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² Π½Π°ΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΈΠΈΠ£Π·Π½Π°Ρ‚ΡŒ ΡΡ‚ΠΎΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒΠΌΠΎΠ΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹

ΠœΡ‹ ΡƒΠΆΠ΅ ΡƒΠΏΠΎΠΌΠΈΠ½Π°Π»ΠΈ Π²Ρ‹ΡˆΠ΅, Ρ‡Ρ‚ΠΎ стабилизация Li Π² Ρ€Π΅ΡˆΠ΅Ρ‚ΠΊΠ΅ MgO ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ‚ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ достигнута с ΠΏΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒΡŽ Ρ‚Ρ€Π΅Ρ…Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½Ρ‹Ρ… ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ². Об ΠΎΡ‡Π΅Π½ΡŒ высоком Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄Π΅ Π‘2-ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄ΠΎΠ²: 32,3% (11% Π‘2Н6 + 22,3% Π‘2Н4) ΠΏΡ€ΠΈ конвСрсии БН4 ΠΏΡ€ΠΈ 730 Β°C ΠΈ Π‘Н4: 02 = 3: 2 Π½Π° Li-Nd/MgO сообщаСтся Π², ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… ΠΏΠΎΠ΄Ρ‚Π²Π΅Ρ€ΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠΉ этого Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π° Π½Π΅ Π±Ρ‹Π»ΠΎ. На Li-Ce/MgO наблюдались конвСрсия 46,3%, ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ 43,8% ΠΈ Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄ 20% ΠΏΡ€ΠΈ 700 Β°C… Π§ΠΈΡ‚Π°Ρ‚ΡŒ Π΅Ρ‰Ρ‘ >

ΠžΠΊΡΠΈΠ΄Ρ‹ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² I Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹ (Ρ€Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚, курсовая, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Π°Ρ)

/MgO.

ΠšΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€ Li/MgO, Π²ΠΏΠ΅Ρ€Π²Ρ‹Π΅ ΠΎΡ‚ΠΊΡ€Ρ‹Ρ‚Ρ‹ΠΉ Π˜Ρ‚ΠΎ ΠΈ Π›Π°Π½ΡΡ„ΠΎΡ€Π΄ΠΎΠΌ [8], Π±Ρ‹Π» Π΄Π°Π»Π΅Π΅ ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½ Π² Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΎΠΌ числС ΠΏΡƒΠ±Π»ΠΈΠΊΠ°Ρ†ΠΈΠΉ [114, 128−153]. Π’ΠΎ Π²ΡΠ΅Ρ… случаях Π±Ρ‹Π»ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Ρ‹ Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½Ρ‹Π΅ ΠΈ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½Ρ‹Π΅ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Ρ‹ с Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π‘2-ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² Π΄ΠΎ 20%. ΠΠ±ΡΠΎΠ»ΡŽΡ‚Π½Π°Ρ Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ Li/MgO, согласно ΠΎΠΏΡƒΠ±Π»ΠΈΠΊΠΎΠ²Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌ [128], ΠΏΡ€ΠΈ 700 Β°C Π±Ρ‹Π»Π° ΠΎΠΊΠΎΠ»ΠΎ 2−8 β€’ 1017 ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ» БН4/М2 с, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π½Π° Ρ‚Ρ€ΠΈ порядка мСньшС, Ρ‡Π΅ΠΌ Π½Π° Sm203 [57], ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ Π±Ρ‹Π»Π° ΠΈΡΠΊΠ»ΡŽΡ‡ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ высокой. Из-Π·Π° ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ нСбольшой энСргии Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π°Ρ†ΠΈΠΈ Π‘2-ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄Ρ‹ с Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌ Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π°Π»ΠΈΡΡŒ Π΄Π°ΠΆΠ΅ ΠΏΡ€ΠΈ 580 Β°C [136, 153]. Условия приготовлСния ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π° ΠΈ ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡ процСсса сильно Π²Π»ΠΈΡΡŽΡ‚ Π½Π° Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΈ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ. ДСзактивация ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π° Π² ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ… Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π²Ρ‹Π·Π²Π°Π½Π° Π΅Π³ΠΎ спСканиСм ΠΈ ΠΏΠΎΠ³Π»ΠΎΡ‰Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π‘02.

ΠžΡ‚ΠΌΠ΅Ρ‡Π°Π»ΠΎΡΡŒ Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ влияниС Π‘02 [127, 134, 136, 145, 153]. Π’Π°Π½Π³ ΠΈ Π›Π°Π½ΡΡ„ΠΎΡ€Π΄ [127, 145] ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΈ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ взаимодСйствии БН4 с Li/MgO (Π±Π΅Π· 02) Π½Π΅ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΠ΅Ρ‚ся Π½ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² Π³Π»ΡƒΠ±ΠΎΠΊΠΎΠ³ΠΎ окислСния, Π½ΠΈ ΡΡ‚Π°Π±ΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… повСрхностных ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ². Π”ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΉ Π‘02 ΠΈΠ»ΠΈ Π‘02, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹ΠΉ образуСтся ΠΏΡ€ΠΈ окислСнии БН4, поглощаСтся ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΌ с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΡ‚Π°Π±ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π° Li2C03. Π‘02 связываСтся ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠΌ О2-, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹ΠΉ участвуСт Π² Π³Π»ΡƒΠ±ΠΎΠΊΠΎΠΌ окислСнии. Π˜Π·Π±Ρ‹Ρ‚ΠΎΠΊ Li2C03 практичСски Π½Π΅ ΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°Π΅Ρ‚ влияния Π½Π° ΡΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΡŒ каталитичСского окислСния БН4 Π² Π‘2-ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄Ρ‹. Π§Π°ΡΡ‚ΡŒ лития Π² ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ… ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π° ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ‚ ΠΏΡ€Π΅Π²Ρ€Π°Ρ‚ΠΈΡ‚ΡŒΡΡ Π² LiOH ΠΏΠΎ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ:

ΠžΠΊΡΠΈΠ΄Ρ‹ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² I Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹.

ΠΈ ΡƒΠ½ΠΎΡΠΈΡ‚ся с Π³Π°Π·ΠΎΠ²Ρ‹ΠΌ ΠΏΠΎΡ‚ΠΎΠΊΠΎΠΌ. Π’ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄ всСгда присутствовал Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π°Ρ… Π² Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Π½Ρ‹Ρ… количСствах.

ΠžΠ±Ρ‰Π΅ΠΏΡ€ΠΈΠ½ΡΡ‚ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ систСмы Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Ρ‚ΡŒ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Ρƒ БН4 опрСдСляСтся Π³Π»Π°Π²Π½Ρ‹ΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ Ρ‚ΠΎΠΉ Ρ‡Π°ΡΡ‚ΡŒΡŽ Li, которая Π²Ρ…ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ Π² Ρ€Π΅ΡˆΠ΅Ρ‚ΠΊΡƒ MgO с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Ρ‚Π²Π΅Ρ€Π΄ΠΎΠ³ΠΎ раствора замСщСния ΠΈ Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½Ρ‹Ρ… Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ² Li+0″. Π˜ΠΎΠ½Ρ‹ Li+ ΠΈ Mg2+ ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‚ ΠΏΠΎΡ‡Ρ‚ΠΈ ΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΊΠΎΠ²Ρ‹Π΅ ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹Π΅ радиусы: 0,068 ΠΈ 0,066 Π½ΠΌ. Π”Π΅Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Π°Ρ структура Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½Ρ‹Ρ… Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ² Π² Li/MgO Π±ΡƒΠ΄Π΅Ρ‚ рассмотрСна Π½Π°ΠΌΠΈ Π² Ρ€Π°Π·Π΄Π΅Π»Π΅ 7.4.1.

ΠŸΡ€ΠΈ 600 Β°C Π½Π° Li/MgO ΡƒΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡŒ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡ΠΈΡ‚ΡŒ высокиС Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄Ρ‹-ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄ΠΎΠ² (18−20%), ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΡƒΡ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΠ΅ ΠΎΠ±ΡŠΠ΅ΠΌΠ½Ρ‹Π΅ скорости ΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ смСси ΠΏΠ°Ρ€ΠΎΠ² Π²ΠΎΠ΄Ρ‹ [145, 148]. ΠŸΡ€ΠΈ этих Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π°Ρ… Π²ΠΎΠ΄Π° ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ‚, ΠΏΠΎ ΠΌΠ½Π΅Π½ΠΈΡŽ Π°Π²Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ² [146], ΡƒΡΠΊΠΎΡ€ΡΡ‚ΡŒ Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…ности ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Ρ…ΠΎΠ΄ 02 —" 20' ΠΈ Π΄Π΅ΡΠΎΡ€Π±ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Ρ‚ΡŒ кислородныС частицы, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ вСсти Π³Π»ΡƒΠ±ΠΎΠΊΠΎΠ΅ окислСниС.

ΠžΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Π°Ρ кондСнсация ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° Π½Π° Li/MgO Π±Ρ‹Π»Π° ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ Π²ΠΎ Ρ„Π»ΡŽΠΈΠ΄Π½ΠΎΠΌ слоС [142].

ΠœΡ‹ ΡƒΠΆΠ΅ ΡƒΠΏΠΎΠΌΠΈΠ½Π°Π»ΠΈ Π²Ρ‹ΡˆΠ΅, Ρ‡Ρ‚ΠΎ стабилизация Li Π² Ρ€Π΅ΡˆΠ΅Ρ‚ΠΊΠ΅ MgO ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ‚ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ достигнута с ΠΏΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒΡŽ Ρ‚Ρ€Π΅Ρ…Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½Ρ‹Ρ… ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ². Об ΠΎΡ‡Π΅Π½ΡŒ высоком Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄Π΅ Π‘2-ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄ΠΎΠ²: 32,3% (11% Π‘2Н6 + 22,3% Π‘2Н4) ΠΏΡ€ΠΈ конвСрсии БН4 ΠΏΡ€ΠΈ 730 Β°C ΠΈ Π‘Н4: 02 = 3: 2 Π½Π° Li-Nd/MgO сообщаСтся Π² [141], ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… ΠΏΠΎΠ΄Ρ‚Π²Π΅Ρ€ΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠΉ этого Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π° Π½Π΅ Π±Ρ‹Π»ΠΎ. На Li-Ce/MgO наблюдались конвСрсия 46,3%, ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ 43,8% ΠΈ Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄ 20% ΠΏΡ€ΠΈ 700 Β°C [141]. По Π΄Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌ Ρ€Π΅Π½Ρ‚Π³Π΅Π½ΠΎΡ„Π°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°, Π² ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π΅ послС Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹ содСрТатся Ρ„Π°Π·Ρ‹: MgO, Li20, Li2C03 ΠΈ Π‘Π΅02. Π‘ Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΎΠΉ стороны, Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΊΠΈ Sm203 ΠΈ La203 ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΈ ΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ эффСкт [154], ΠΈ Ρ‚ΠΎΠ»ΡŒΠΊΠΎ оксиды Π‘Π΅ ΠΈ Π Π³ Π΄Π°ΡŽΡ‚ нСбольшой ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ эффСкт. На Li-Sn/MgO ΠΎΠΏΡ‚ΠΈΠΌΠ°Π»ΡŒΠ½Π°Ρ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π° синтСза Π‘2-ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄ΠΎΠ² Π±Ρ‹Π»Π° 655 Β°C, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π½Π° 70 Β°C Π½ΠΈΠΆΠ΅, Ρ‡Π΅ΠΌ Π½Π° Li/MgO [136]. ΠŸΡ€ΠΈ Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΈΡ… концСнтрациях SnO* образуСтся Ρ„Π°Π·Π° Li2Mg3Sn06, которая, Π² ΠΎΡ‚Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ΅ ΠΎΡ‚ Li/MgO, практичСски Π½Π΅ Ρ‚СряСт Li Π²ΠΎ Π²Ρ€Π΅ΠΌΡ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ. Π‘Ρ‚Π°Π±ΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄ Π‘2-ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄ΠΎΠ² Π½Π° ΡƒΡ€ΠΎΠ²Π½Π΅ 12% сохраняСтся 175 Ρ‡ [155].

ΠŸΠΎΠΊΠ°Π·Π°Ρ‚ΡŒ вСсь тСкст
Π—Π°ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡ‚ΡŒ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒ Ρ‚Π΅ΠΊΡƒΡ‰Π΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ΠΎΠΉ